本发明涉及车用尿素溶液生产技术领域,具体的说是一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素及其制备方法。
背景技术:
车用尿素是近几年发展起来的、适用于scr系统(选择性催化还原系统)的高纯度尿素溶液,在高温(300℃以上)条件下,尿素溶液首先分解为氨气,在高温下,尿素溶液气化后分解产生nh3,在催化剂作用下,nh3与尾气中的nox反应生成无害的h2o和n2。
然而车用柴油机废气中氮氧化物、硫氧化物和烟尘等成分含量各不相同,尿素分解为nh3过程中的中间产物异氰酸易于溶液中尿素或缩二脲反应,生成难以分解三聚氰酸,在更高温度下,三聚氰酸进一步缩合成三聚氰胺。未被分解的尿素、三聚氰酸和三聚氰胺等经过长期沉积附着在尾气管道、混合器及scr催化剂上,影响了原有气体流畅性,进而导致scr系统堵塞;scr系统堵塞会直接导致汽车油耗增大,尾气排放恶化,严重时会造成发动机损坏。
因此急需一种可以抑制尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物的尿素,以提高nox的转化率。
技术实现要素:
本发明要解决的技术问题是提供一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素及其制备方法,以解决现有的尿素nox的转化率低,汽车油耗增大、尾气排放不达标的技术问题。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
设计一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素,包括如下重量份组分,尿素10~13份、硫酸铵19~23份、乙醇胺4~7份、烷基葡萄糖苷0.5~1.5份、超纯水100份、纳米催化剂0.8~1份。
优选的,所述纳米催化剂制备方法如下:
1)取等质量的偏钒酸铵和柠檬酸,用去离子水配制成质量分数为0.9~1.0%溶液,按照溶液质量添加0.45~0.50%的偏铝酸钠,在搅拌过程中加入纳米级wo3/tio2混合物粉末,进行超声震荡20~45min,放入温控电炉中在550~560℃温度下高温焙烧1.5~2小时,然后自然冷却到室温后放入-5~-4℃冷冻20~30min;
2)将步骤1)得到的物质放入650~680℃加热20~30分钟后自然冷却到室温得到纳米催化剂。
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素的生产方法,包括如下的步骤:
1)在高温和高压下将高纯度的氨和二氧化碳通过在170~175℃、2.5~3.0×104kpa第一反应器、第二反应器中反应;将第二反应器的气体经过收集压缩后重新通过第一反应器,将第一反应器、第二反应器的液态尿素熔体流体收集;
2)将液态尿素熔体在减压条件下闪蒸除去氨和co2后加入至温度为75~80℃的高纯水混匀后得到尿素饱和溶液,并收集闪蒸处理的气体通入所述第一反应器中;
3)用孔径为0.2~0.5μm的滤膜对步骤2)的尿素水溶液进行过滤;
4)将步骤3)得到的尿素饱和溶液置入多级液膜结晶釜,将得到的尿素晶体加入到去离子水内溶解;
5)向步骤4)得到的尿素溶液加入硫酸铵、乙醇胺、烷基葡萄糖苷、超纯水混合均匀后,加入纳米催化剂。
优选的,在步骤2)中,液态尿素熔体中的置于供热、减压、闪蒸条件下使氨基甲酸铵逐步分解。
优选的,在步骤2)中,控制所述减压条件为0.10~14mpa。
优选的,所述多级液膜结晶釜包括4段温度逐级降低的冷段,每个冷段的温度差至少为10摄氏度,尿素饱和溶液与第一冷段的温差为30~50℃。
优选的,在步骤4)中,将从结晶釜中的过滤液分别单独收集,并引入下一级的结晶釜。
与现有技术相比,本发明的有益技术效果在于:
本发明中烷基葡萄糖苷具有优良的分散、扩散特性,能够提高尿素的分散性,从而促进尿素的分解产生更多的nh3,增大nox的转化率;烷基葡萄糖苷与硫酸铵的协同作用下,在加热条件下会促进尿素分解产生氨气,而其本身在高温下分解产生氨气,其与尿素分解产生的氨气发挥协同作用,使得催化还原氮氧化物的转化率大大提高;本发明添加的纳米级催化剂,可以有效降低尿素的熔点,提高nox的转化率,能有效降低车用尿素重金属环境污染问题,提高车用尿素降解吸收氮氧化物的效率,解决低温结晶问题。本发明的车用尿素的nox转化率在95%以上,得的车用尿素有效地防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物的生成,解决了scr系统易堵塞的问题;汽车尾气的排放均符合国iv排放标准要求。
优选的,本发明处理的tio2的相变有助于提高催化剂的稳定性,提高催化剂的催化活性;tio2呈高均匀分散状态,在tio2中引入wo3/moo3可增大颗粒之间形成的内孔孔径,从而促进活性组分的分散,增大催化剂与尿素的接触面积,提高nox的转化率。
优选的,本发明在减压条件下,使得液态尿素熔体流在供热、减压条件下使氨基甲酸铵逐步分解,增加了生产出尿素的纯度。
具体实施方式
下面结合实施例来说明本发明的具体实施方式,但以下实施例只是用来详细说明本发明,并不以任何方式限制本发明的范围。在以下实施例中所涉及的仪器设备如无特别说明,均为常规仪器设备;所涉及的原料如无特别说明,均为市售常规工业原料;所涉及的加工制作方法,如无特别说明,均为常规方法。
实施例1:一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素,所述尿素包括如下重量份组分,尿素10份、硫酸铵19份、乙醇胺4份、烷基葡萄糖苷0.5份、超纯水100份、纳米催化剂0.8份;其中,纳米催化剂制备方法如下:
1)取等质量的偏钒酸铵和柠檬酸,用去离子水配制成质量分数为1.0%溶液,按照溶液质量添加0.50%的偏铝酸钠,在搅拌过程中加入纳米级wo3/tio2混合物粉末,进行超声震荡45min,放入温控电炉中在560℃温度下高温焙烧2小时,然后自然冷却到室温后放入-5℃冷冻30min;
2)将步骤1)得到的物质放入680℃加热30分钟后自然冷却到室温得到纳米催化剂。
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素的生产方法,包括如下的步骤:
1)在高温和高压下将高纯度的氨和二氧化碳通过在175℃、3.0×104kpa第一反应器、第二反应器中反应;将第二反应器的气体经过收集压缩后重新通过第一反应器,将第一反应器、第二反应器的液态尿素熔体流体收集;
2)将液态尿素熔体在减压条件下闪蒸除去氨和co2后加入至温度为80℃的高纯水混匀后得到尿素饱和溶液,并收集闪蒸处理的气体通入所述第一反应器中;得到的液态尿素熔体中的置于供热、减压、闪蒸条件下使氨基甲酸铵逐步分解,控制减压条件为14mpa。
3)用孔径为0.2μm的滤膜对步骤2)的尿素水溶液进行过滤;
4)将步骤3)得到的尿素饱和溶液置入多级液膜结晶釜,将得到的尿素晶体加入到去离子水内溶解;其中多级液膜结晶釜包括4段温度逐级降低的冷段,第一冷段温度为40℃,第二冷段温度为25℃,第三冷段温度为5℃、第四冷段温度为-5℃;
5)向步骤4)得到的尿素溶液加入硫酸铵、乙醇胺、烷基葡萄糖苷、超纯水混合均匀后,加入纳米催化剂。
本发明的尿素生产能力高达2028mtd尿素,nox转化率的利用率可达到96.8%以上。
实施例2:与实施例1的不同之处在于:
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素,所述尿素包括如下重量份组分,尿素13份、硫酸铵23份、乙醇胺7份、烷基葡萄糖苷1.5份、超纯水100份、纳米催化剂1份;其中,纳米催化剂制备方法如下:
1)取等质量的偏钒酸铵和柠檬酸,用去离子水配制成质量分数为1.0%溶液,按照溶液质量添加0.45%的偏铝酸钠,在搅拌过程中加入纳米级wo3/tio2混合物粉末,进行超声震荡20min,放入温控电炉中在550℃温度下高温焙烧1.5小时,然后自然冷却到室温后放入-5℃冷冻20min;
2)将步骤1)得到的物质放入680℃加热20分钟后自然冷却到室温得到纳米催化剂。
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素的生产方法,包括如下的步骤:
1)在高温和高压下将高纯度的氨和二氧化碳通过在170℃、2.5×104kpa第一反应器、第二反应器中反应;将第二反应器的气体经过收集压缩后重新通过第一反应器,将第一反应器、第二反应器的液态尿素熔体流体收集;
2)将液态尿素熔体在减压条件下闪蒸除去氨和co2后加入至温度为75~80℃的高纯水混匀后得到尿素饱和溶液,并收集闪蒸处理的气体通入所述第一反应器中;得到的液态尿素熔体中的置于供热、减压、闪蒸条件下使氨基甲酸铵逐步分解,控制减压条件为0.10mpa;
3)用孔径为0.5μm的滤膜对步骤2)的尿素水溶液进行过滤;
4)将步骤3)得到的尿素饱和溶液置入多级液膜结晶釜,将得到的尿素晶体加入到去离子水内溶解;其中多级液膜结晶釜包括4段温度逐级降低的冷段,第一冷段温度为45℃,第二冷段温度为20℃,第三冷段温度为5℃、第四冷段温度为-10℃;
5)向步骤4)得到的尿素溶液加入硫酸铵、乙醇胺、烷基葡萄糖苷、超纯水混合均匀后,加入纳米催化剂。
本发明的尿素生产能力高达2014mtd尿素,nox转化率的利用率可达到95.6%以上
实施例3:与实施例1的不同之处在于:
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素,所述尿素包括如下重量份组分,尿素10~13份、硫酸铵19~23份、乙醇胺4~7份、烷基葡萄糖苷0.5~1.5份、超纯水100份、纳米催化剂0.8~1份;其中,纳米催化剂制备方法如下:
1)取等质量的偏钒酸铵和柠檬酸,用去离子水配制成质量分数为0.9~1.0%溶液,按照溶液质量添加0.45~0.50%的偏铝酸钠,在搅拌过程中加入纳米级wo3/tio2混合物粉末,进行超声震荡20~45min,放入温控电炉中在550~560℃温度下高温焙烧1.5~2小时,然后自然冷却到室温后放入-5~-4℃冷冻20~30min;
2)将步骤1)得到的物质放入650~680℃加热20~30分钟后自然冷却到室温得到纳米催化剂。
一种防止尿素缩二脲、三聚氰酸和三聚氰胺中间产物生成的车用尿素的生产方法,包括如下的步骤:
1)在高温和高压下将高纯度的氨和二氧化碳通过在170~175℃、2.5~3.0×104kpa第一反应器、第二反应器中反应;将第二反应器的气体经过收集压缩后重新通过第一反应器,将第一反应器、第二反应器的液态尿素熔体流体收集;
2)将液态尿素熔体在减压条件下闪蒸除去氨和co2后加入至温度为75~80℃的高纯水混匀后得到尿素饱和溶液,并收集闪蒸处理的气体通入所述第一反应器中;得到的液态尿素熔体中的置于供热、减压、闪蒸条件下使氨基甲酸铵逐步分解,控制减压条件为0.10~14mpa。
3)用孔径为0.2~0.5μm的滤膜对步骤2)的尿素水溶液进行过滤;
4)将步骤3)得到的尿素饱和溶液置入多级液膜结晶釜,将得到的尿素晶体加入到去离子水内溶解;其中多级液膜结晶釜包括3段温度逐级降低的冷段,第一冷段温度为40℃,第二冷段温度为25℃,第三冷段温度为0℃;
5)向步骤4)得到的尿素溶液加入硫酸铵、乙醇胺、烷基葡萄糖苷、超纯水混合均匀后,加入纳米催化剂。
本发明的尿素生产能力高达1993mtd尿素,nox转化率的利用率可达到96.3%以上。
上面结合实施例对本发明作了详细的说明,但是,所属技术领域的技术人员能够理解,在不脱离本发明宗旨的前提下,还可以对上述实施例中的各个具体参数进行变更,形成多个具体的实施例,均为本发明的常见变化范围,在此不再一一详述。