一种电子传输型杂蒽衍生物及其有机电致发光器件的制作方法

[0001]
本发明涉及光电材料领域，具体而言，本发明涉及一种电子传输型杂蒽衍生物及其有机电致发光器件。


背景技术：

[0002]
oled，即有机发光二极管，又称为有机电激光显示。oled具有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当电流通过时，有机材料就会发光，而且oled显示屏幕可视角度大，并且能够显著节省电能，因此oled被视为21世纪最具前途的产品之一。但迄今为止，oled器件仍未能实现普及化应用，其中，器件的效率是制约其普及化的重要原因。
[0003]
在oled器件中，发光层的设计和组合对器件的性能起到了关键作用，它直接决定着器件的发光效率和寿命长短。作为oled的发光层材料，需同时具备良好的电子与空穴传输能力，从而使得载流子能够在发光层更加平衡地复合发光。多数的芳香化合物因共轭特性而具有富电子特性，其空穴的传输能力高于电子，从而导致了载流子在器件中的传输不平衡性。虽然，在器件制备过程中增加空穴阻挡层或者电子阻挡层，解决了载流子传输不平衡的问题，但是增加了器件制备的复杂度和成本。近年来，具有双极传输特性的发光材料和高迁移率的电子传输材料受到了广泛关注。目前，光电材料领域对于全新的杂蒽基团，由于其兼具蒽基团的刚性结构骨架和非金属重原子硫，初步发现了其电致发光特性，然而，由杂蒽化合物制备的电致发光器件在发光效率、寿命等方面还处于较低的水平，不能达到现有技术中对发光材料性能的要求，因此，研究杂蒽基团的光电性质，设计出性能更优的以杂蒽基团为核心的新化合物，由此制备发光效率更高、更稳定的有机电致发光器件，是光电材料领域有待解决的技术问题。


技术实现要素：

[0004]
本发明在现有技术的基础上，以产业化为目标，旨在开发一种以杂蒽基团为核心的oled材料，解决材料层内电子/空穴迁移不匹配的问题，进而显著提高器件在发光效率、寿命、色坐标等方面的综合性能。
[0005]
本发明第一个方面提供了一种电子传输型杂蒽衍生物，所述化合物为式(i)或式(ii)所示结构：
[0006][0007]
其中，z独立的选自o、s、s＝o、s(＝o)
2
、n-r
1
；r
0
选自：氢、氟基、硝基、氰基、磺酰基、c
1～20
的烷基、c
1～20
的烷氧基、c
1～20
的硅烷基、由取代基取代或未取代c
6～50
的芳基、由取代基取代或未取代c
3～50
的杂芳基、由取代基取代或未取代c
6～50
的芳氧基、由取代基取代或未取代c
6～50
的芳硫基；r
1
选自：由取代基取代或未取代的苯基、由取代基取代或未取代的联苯基、由取代基取代或未取代的三联苯基、由取代基取代或未取代的萘基；l
0
、l
1
、l
2
分别独立
的选自：单键、由取代基取代或未取代的亚苯基、由取代基取代或未取代的亚联苯基、由取代基取代或未取代的亚萘基；etg
0
、etg
1
、etg
2
为电子传输基团，分别独立的选自：
[0008][0009]
其中：
[0010]
每一个x各自独立的选自：cr
8
或n；每一个y各自独立的选自：c(r
9
)(r
10
)、nr
11
、o、s或s(＝o)
2
；每一个q各自独立的选自：ch或n；r
2-r
3
、r
8-r
11
分别独立的选自：氢、氟基、硝基、氰基、磺酰基、c
1～20
的烷基、c
1～20
的烷氧基、c
1～20
的硅烷基、由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳基、由取代基取代或未取代的c
3～50
的杂芳基、由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳氧基、由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳硫基；r
4-r
7
分别独立的选自：c
1～20
的烷基、c
6～50
的芳基、c
3～50
的杂芳基；当etg
0
、etg
1
、etg
2
选自中之一时，至少有一个x选自n。
[0011]
进一步的，c
1～20
的烷基选自：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；c
1～20
的烷氧基选自：甲氧基、乙氧基；c
1～20
的硅烷基选自：三甲基硅烷基、苯基二甲基硅烷基、联苯基二甲基硅烷基、甲基二苯基硅烷基、叔丁基二苯基硅烷基；由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳基选自：由取代基取代或未取代的苯基、由取代基取代或未取代的联苯基、由取代基取代或未取代的三联苯基、由取代基取代或未取代的萘基、由取代基取代或未取代的蒽基、由取代基取代或未取代的菲基、由取代基取代或未取代的芘基、由取代基取代或未取代的苯并菲基、由取代基取代或未取代的芴基、由取代基取代或未取代的螺二芴基；由取代基取代或未取代的c
3～50
的杂芳基选自：由取代基取代或未取代的吡啶基、由取代基取代或未取代的嘧啶基、由取代基取代或未取代的吡嗪基、由取代基取代或未取代的三嗪基、由取代基取代或未取代的吲哚基、由取代基取代或未取代的苯并呋喃基、由取代基取代或未取代的苯并噻吩基、由取代基取代或未取代的苯并噁唑基、由取代基取代或未取代的苯并噻唑基、由取代基取代或未取代的咔唑基、由取代基取代或未取代的二苯并呋喃基、由取代基取代或未取代的二苯并噻吩基由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳氧基选自：由取代基取代或未取代的氧苯基；由取代基取代或未取代的c
6～50
的芳硫基；由取代基取代或未取代的硫苯基。
[0012]
进一步的，上述取代基选自：氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、芴基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。
[0013][0014]
其中：n为0、1、2；m为1、2；每一个x分别独立的选自ch或n，且每一个基团中至少一个x选自n；r
12-r
23
分别独立的选自：氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基；每一个ar
0
分别独立的选自：甲基、乙基、丙基、丁基，未取代或由氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基取代的苯基，或者，未取代或由氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基取代的联苯基；ar
1-ar
26
分别独立的选自：氰基、氟基、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基或苯基。
[0015]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0016][0017]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0018][0019]
其中，r
24
各自独立的选自：氢、氰基、氟基、硝基、甲基、甲氧基或苯基。
[0020]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0021][0022]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0023][0024][0025]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0026]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0027]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0028][0029]
其中，r
25
分别独立的选自甲基，苯基，或者，由氰基、氟基、硝基、甲基或甲氧基取代的苯基；r
26
分别独立的选自氢，氰基，氟基，硝基，甲基，或者，甲氧基；r
27
分别独立的选自：氢，甲基，苯基，或者，由氰基、氟基、硝基、甲基或甲氧基取代的苯基。
[0030]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0031][0032]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0033][0034]
优选的，可以进一步表示为下列基团之一：
[0035][0036]
优选的，r
0
选自下列基团之一：
[0037]
[0038][0039]
优选的，所述式(i)或式(ii)所示化合物选自下述化合物：
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049]
[0050]
[0051]
[0052][0053]
进一步的，上述电子传输型杂蒽衍生物用作有机电致发光器件的电子传输层或者发光层。
[0054]
优选的，上述电子传输型杂蒽衍生物用作有机电致发光器件发光层的发光客体材料。
[0055]
本发明第二个方面提供了一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极和两电极之间的有机层，或者包括出光层、阴极、阳极和两电极之间的有机层，两电极之间的有机层至少包括电子传输层或发光层，电子传输层或发光层含有上述的电子传输型杂蒽衍生物。
[0056]
本申请中的杂蒽衍生物在杂蒽的2，7位修饰本申请提供的特定的给/吸基团，杂蒽核心基团兼具蒽的刚性结构和氧、硫等杂原子的强吸电子特性，通过特定基团的修饰，形成了d-a型化合物，保持材料的空穴迁移率，分子微观调控又进一步提高材料的电子迁移率，解决了现有技术中空穴/电子迁移率不匹配的问题，相比于在杂蒽的其他位点双取代化合物、杂蒽其他类型基团的双取代、杂蒽的单取代化合物或者现有技术中其他化合物，具有显著提高的材料量子产率，并且，以杂蒽为核心，特定给、吸电子特性的基团在杂蒽基团的2、7位修饰，有效降低了受体片段的π共轭度，进而达到光色蓝移的技术效果，提高材料的本征色纯度。将其作为发光层材料、电子传输材料或者电子阻挡材料，尤其是发光层的发光客体材料，应用至有机电致发光器件时，显著提高器件在启动电压、电流效率、寿命等方面的性能，并使得发光波长蓝移，发出更纯净的深蓝光或深绿光，是一种理想的发光层材料、电子传输材料和电子阻挡材料。
[0057]
本发明还提供了上述材料的制备方法，步骤如下：
[0058]
分别与r
0
的卤代物，及l
0-etg
0
的硼酸酯化物或l
0-etg
0
的硼酸化物偶联，得到式(i)化合物；
[0059]
或者，分别与l
1-etg
1
的卤代物，以及l
2-etg
2
的硼酸酯化物或l
2-etg
2
的硼酸化物偶联，得到式(ii)化合物；
[0060]
或者，l
1
、l
2
相同，且etg
1
与etg
2
相同时，与l
1-etg
1
、l
2-etg
2
的硼酸酯化物或硼酸化物偶联，得到式(ii)化合物。
[0061]
进一步的，上述步骤中，反应是在钯催化剂和碱的混合溶剂中进行的，还可以加入配体；钯催化剂可以是[1,1
’-
双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、四三苯基膦钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和醋酸钯中的至少之一；碱可以是醋酸钾、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠中的至少之一；混合溶剂可以是甲苯、二甲苯、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和水中的至少之一；配体可以是三叔丁基膦四氟硼酸盐。
具体实施方式
[0062]
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
[0063]
合成实施例1化合物(6)的制备
[0064][0065]
s1.在100ml三口瓶中，投入2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)、叔丁醇钠(2.88g,30mmol)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.044g，0.15mmol)、甲苯(30ml-50ml)，在氮气氛围下，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.091g,0.1mmol)，升温至100-115℃后，缓慢滴加5-10ml 7-溴二苯并噁英-2-硼酸酯(5.83g,15mmol)的甲苯溶液，滴加完成后反应4-8h，液相监测反应基本完成，冷却至室温，水洗，过滤，滤液分液，有机相浓缩后与滤饼一起用乙醇、乙酸乙酯或二者的组合物打浆1-3遍，即可得到6.93g中间体1，收率81％；
[0066]
s2.在100ml的三口瓶中，投入上述中间体1(5.70g,10mmol)、4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)、叔丁醇钠(2g,20mmol)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.02g，0.06mmol)、甲苯(30ml-60ml)，在氮气氛围下，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.02g,0.03mmol),100-115℃下
反应6-12h，液相监测反应基本完成，冷却至室温，过滤，滤液浓缩，与滤饼一起用硅胶拌样，用10:1的石油醚与二氯甲烷进行柱层析，有机相浓缩，即可得到4.39g目标化合物(6)，收率74％。
[0067]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝592.6594，理论分子量：592.6580；元素分析：理论值c
40
h
24
n
4
(％):c 81.07，h 4.08，n 9.45；实测值:c 81.05，h 4.08，n 9.46。
[0068]
合成实施例2化合物(13)的制备
[0069]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)，7-溴二苯并噁英-2-硼酸酯(5.83g,15mmol)替换为7-溴噻蒽-2-硼酸酯(6.32g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到6.96g中间体1，收率77％；
[0070]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(6.02g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.68g目标化合物(13)，收率72％。
[0071]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝649.8306，理论分子量：649.8300；元素分析：理论值c
43
h
27
n
3
(％):c 79.48，h 4.19，n 6.47；实测值:c 79.48，h 4.20，n 6.45。
[0072]
合成实施例3化合物(17)的制备
[0073]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为4-氯-2,6-二苯基嘧啶(4.0g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.92g中间体1，收率80％；
[0074]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.93g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(10-(4-腈基苯基)蒽-9-基)硼酸(3.23g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.77g目标化合物(17)，收率69％。
[0075]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝691.7894，理论分子量：691.7900；元素分析：理论值c
49
h
29
n
3
(％):c 85.07，h 4.23，n 6.07；实测值:c 85.06，h 4.25，n 6.07。
[0076]
合成实施例4化合物(24)的制备
[0077]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到6.67g中间体1，收率78％；
[0078]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.70g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为二苯并呋喃-3-基硼酸(2.12g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.60g目标化合物(24)，收率70％。
[0079]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝657.7282，理论分子量：657.7290；元素分析：理论值c
45
h
27
n
3
(％):c 82.18，h 4.14，n 6.39；实测值:c 82.16，h 4.15，n 6.40。
[0080]
合成实施例5化合物(33)的制备
[0081]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到6.32g中间体1，收率80％；
[0082]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1
(5.26g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为3-(9h-咔唑-9-基)苯腈(3.12g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到5.20g目标化合物(33)，收率73％。
[0083]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝713.8775，理论分子量：713.8770；元素分析：理论值c
46
h
27
n
5
(％):c 77.40，h 3.81，n 9.81；实测值:c 77.40，h 3.79，n 9.82。
[0084]
合成实施例6化合物(38)的制备
[0085]
s1.同合成实施例1中的s1；
[0086]
s2.将合成实施例1中s2的4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为3,6-二腈基-9h-咔唑(2.17g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.80g目标化合物(38)，收率68％。
[0087]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝706.7643，理论分子量：706.7650；元素分析：理论值c
47
h
26
n
6
(％):c 79.87，h 3.71，n 11.89；实测值:c 79.89，h 3.70，n 11.89。
[0088]
合成实施例7化合物(43)的制备
[0089]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.02g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.86g中间体1，收率79％；
[0090]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.94g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(4-(9h-咔唑-9-基)-2-氟苯基)硼酸(3.05g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.38g目标化合物(43)，收率65％。
[0091]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝674.7359，理论分子量：674.7354；元素分析：理论值c
45
h
27
n
4
(％):c 80.10，h 4.03，n 8.30；实测值:c 80.13，h 4.02，n 8.29。
[0092]
合成实施例8化合物(48)的制备
[0093]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.02g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.86g中间体1，收率79％；
[0094]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.94g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为螺[芴-9,9'-氧杂蒽]-3-基-硼酸(3.76g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到5.07g目标化合物(48)，收率68％。
[0095]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝745.8391，理论分子量：745.8380；元素分析：理论值c
52
h
31
n
3
(％):c 83.74，h 4.19，n 5.63；实测值:c 83.74，h 4.20，n 5.62。
[0096]
合成实施例9化合物(59)的制备
[0097]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.02g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.86g中间体1，收率79％；
[0098]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.94g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为二([1,1'-联苯]-3-基)胺(3.22g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到5.14g目标化合物(59)，收率70％。
[0099]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝734.8598，理论分子量：734.8590；元素分析：理论值
c
51
h
34
n
4
(％):c 83.36，h 4.66，n 7.62；实测值:c 83.35，h 4.68，n 7.62。
[0100]
合成实施例10化合物(64)的制备
[0101]
s1.将合成实施例2中s2的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到6.96g中间体1，收率77％；
[0102]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(6.02g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为(3-(二苯基胺基)苯基)硼酸(2.89g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到5.37g目标化合物(64)，收率70％。
[0103]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝766.9802，理论分子量：766.9810；元素分析：理论值c
51
h
34
n
4
(％):c 79.87，h 4.47，n 7.31；实测值:c 79.85，h 4.48，n 7.30。
[0104]
合成实施例11化合物(79)的制备
[0105]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为4-溴-1,5-萘啶(3.14g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.40g中间体1，收率75％；
[0106]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.91g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸(3.48g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.12g目标化合物(79)，收率67％。
[0107]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝614.7032，理论分子量：614.7040；元素分析：理论值c
44
h
26
n
2
(％):c 85.97，h 4.26，n 4.56；实测值:c 85.96，h 4.26，n 4.58。
[0108]
合成实施例12化合物(84)的制备
[0109]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-溴喹啉(3.14g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.52g中间体1，收率77％；
[0110]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.91g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(7-氟二苯并呋喃-2-基)硼酸(2.30g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到3.23g目标化合物(84)，收率65％。
[0111]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝496.4970，理论分子量：496.4974；元素分析：理论值c
32
h
17
n
2
(％):c 77.41，h 3.45，n 5.64；实测值:c 77.42，h 3.45，n 5.65。
[0112]
合成实施例13化合物(92)的制备
[0113]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为7-溴-4-甲氧基喹啉(3.57g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.04g中间体1，收率80％；
[0114]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.20g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(9-(3-腈基苯基)-9h-咔唑-3-基)硼酸(3.12g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.38g目标化合物(92)，收率72％。
[0115]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝607.6694，理论分子量：607.6690；元素分析：理论值
c
41
h
25
n
3
(％):c 81.04，h 4.15，n 6.92；实测值:c 81.04，h 4.17，n 6.90。
[0116]
合成实施例14化合物(100)的制备
[0117]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为6-溴-2-苯基喹啉(4.24g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到5.98g中间体1，收率80％；
[0118]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.98g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为(9,9-二甲基-9h-氟-3-基)硼酸(2.38g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.22g目标化合物(100)，收率69％。
[0119]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝611.8205，理论分子量：611.8210；元素分析：理论值c
42
h
29
n(％):c 82.45，h 4.78，n 2.29；实测值:c 82.44，h 4.78，n 2.30。
[0120]
合成实施例15化合物(114)的制备
[0121]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-溴喹喔啉(3.14g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到4.83g中间体1，收率76％；
[0122]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.23g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为二([1,1'-联苯]-3-基)胺(3.21g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.65g目标化合物(114)，收率70％。
[0123]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝663.8577，理论分子量：663.8570；元素分析：理论值c
44
h
29
n 3
(％):c 79.61，h 4.40，n 6.33；实测值:c 79.60，h 4.40，n 6.34。
[0124]
合成实施例16化合物(117)的制备
[0125]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并咪唑(5.24g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到6.39g中间体1，收率80％；
[0126]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.32g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为[1,1'-联苯]-3-基硼酸(1.98g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.47g目标化合物(117)，收率74％。
[0127]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝604.7086，理论分子量：604.7090；元素分析：理论值c
43
h
28
n
2
(％):c 85.41，h 4.67，n 4.63；实测值:c 85.42，h 4.65，n 4.63。
[0128]
合成实施例17化合物(144)的制备
[0129]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为6-溴-2-苯基苯并噁唑(4.11g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.34g中间体1，收率78％；
[0130]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.56g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到3.68g目标化合物(144)，收率73％。
[0131]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝503.5576，理论分子量：503.5570；元素分析：理论值
c
35
h
21
n(％):c 83.48，h 4.20，n 2.78；实测值:c 83.48，h 4.22，n 2.76。
[0132]
合成实施例18化合物(162)的制备
[0133]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为5-溴-1-苯基-1h-苯并咪唑(4.10g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到5.63g中间体1，收率77％；
[0134]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.87g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为(10-苯基蒽-9-基)硼酸(2.98g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.62g目标化合物(162)，收率70％。
[0135]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝660.8536，理论分子量：660.8530；元素分析：理论值c
45
h
28
n
2
(％):c 81.79，h 4.27，n 4.24；实测值:c 81.80，h 4.25，n 4.24。
[0136]
合成实施例19化合物(165)的制备
[0137]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-溴-[1,2,4]噻唑[1,5-a]吡啶(2.97g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.28g中间体1，收率75％；
[0138]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.80g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(10-苯基蒽-9-基)硼酸(2.98g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到3.82g目标化合物(165)，收率69％。
[0139]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝553.6203，理论分子量：553.6210；元素分析：理论值c
38
h
23
n
3
(％):c 82.44，h 4.19，n 7.59；实测值:c 82.44，h 4.20，n 7.80。
[0140]
合成实施例20化合物(173)的制备
[0141]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)苯并噻唑(4.35g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到6.13g中间体1，收率81％；
[0142]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.04g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为二苯并噻吩-3-基硼酸(2.28g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.38g目标化合物(173)，收率72％。
[0143]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝607.8230，理论分子量：607.8220；元素分析：理论值c
37
h
21
n(％):c 73.11，h 3.48，n 2.30；实测值:c 73.10，h 3.48，n 2.30。
[0144]
合成实施例21化合物(193)的制备
[0145]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-溴-[1,2,4]噻唑[1,5-a]吡啶(2.97g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.28g中间体1，收率75％；
[0146]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.80g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为9,9'-螺二芴-3-基硼酸(3.60g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.00g目标化合物(193)，收率65％。
[0147]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝615.6914，理论分子量：615.6920；元素分析：理论值c
43
h
25
n
3
(％):c 83.88，h 4.09，n 6.83；实测值:c 83.88，h 4.09，n 6.83。
[0148]
合成实施例22化合物(197)的制备
[0149]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-溴苯并噻唑(3.21g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到4.95g中间体1，收率77％；
[0150]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.28g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为螺[芴-9,9'-硫杂蒽]-3-基硼酸(3.92g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.31g目标化合物(197)，收率62％。
[0151]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝695.9305，理论分子量：695.9310；元素分析：理论值c
44
h
25
n(％):c 75.94，h 3.62，n 2.01；实测值:c 75.95，h 3.62，n 2.00。
[0152]
合成实施例23化合物(213)的制备
[0153]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并咪唑(5.24g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到6.54g中间体1，收率82％；
[0154]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.31g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(3-(9h-咔唑-9-基)苯基)硼酸(2.87g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到5.20g目标化合物(213)，收率75％。
[0155]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝693.8066，理论分子量：693.8060；元素分析：理论值c
49
h
31
n
3
(％):c 84.83，h 4.50，n 6.06；实测值:c 84.83，h 4.52，n 6.05。
[0156]
合成实施例24化合物(216)的制备
[0157]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-溴苯并噻唑(3.21g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到4.95g中间体1，收率77％；
[0158]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.28g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为3-苯基-9h-咔唑(2.43g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到3.96g目标化合物(216)，收率67％。
[0159]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝590.7765，理论分子量：590.7770；元素分析：理论值c
37
h
22
n
2
(％):c 75.22，h 3.75，n 4.74；实测值:c 75.20，h 3.76，n 4.74。
[0160]
合成实施例25化合物(237)的制备
[0161]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪(2.97g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.22g中间体1，收率74％；
[0162]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.80g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(9-(4-腈基苯基)-9h-咔唑-3-基)硼酸(3.12g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到3.97g目标化合物(237)，收率70％。
[0163]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝567.6077，理论分子量：567.6080；元素分析：理论值c
37
h
21
n
5
(％):c 78.29，h 3.73，n 12.34；实测值:c 78.30，h 3.73，n 12.32。
[0164]
合成实施例26化合物(240)的制备
[0165]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-溴咪唑并[1,2-b]哒嗪(2.97g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到4.45g中间体1，收率78％；
[0166]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(3.80g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(9-苯基-9h-咔唑-2-基)硼酸(2.87g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到3.91g目标化合物(240)，收率72％。
[0167]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝542.5986，理论分子量：542.5980；元素分析：理论值c
36
h
22
n
4
(％):c 79.69，h 4.09，n 10.33；实测值:c 79.68，h 4.10，n 10.33。
[0168]
合成实施例27化合物(247)的制备
[0169]
s1.将合成实施例2中s2的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-溴苯并噻唑(3.21g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到4.95g中间体1，收率77％；
[0170]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.28g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为(4-(二苯基胺基)苯基)硼酸(2.89g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.03g目标化合物(247)，收率68％。
[0171]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝592.7922，理论分子量：592.7930；元素分析：理论值c
37
h
24
n
2
(％):c 74.97，h 4.08，n 4.73；实测值:c 74.98，h 4.06，n 4.74。
[0172]
合成实施例28化合物(258)的制备
[0173]
s1.在100ml的三口瓶中，投入2,7-二溴二苯并噁英(3.41g,10mmol)、2,4-二苯基-6-频哪醇酯-1,3,5-三嗪(8.98g,25mmol)、叔丁醇钠(2g,20mmol)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.02g，0.06mmol)、甲苯(30ml-60ml)，在氮气氛围下，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.02g,0.03mmol),100-115℃下反应6-12h，液相监测反应基本完成，冷却至室温，过滤，滤液浓缩，与滤饼一起用硅胶拌样，用10:1的石油醚与二氯甲烷进行柱层析，有机相浓缩，即可得到3.36g目标化合物(258)，收率52％。
[0174]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝646.7108，理论分子量：646.7100；元素分析：理论值c
42
h
26
n
6
(％):c 78.00，h 4.05，n 13.00；实测值:c 78.02，h 4.05，n 12.99。
[0175]
合成实施例29化合物(261)的制备
[0176]
s1.将合成实施例28中s1的2,7-二溴二苯并噁英(3.41g,10mmol)替换为2,7-二溴二噻蒽(3.74g,10mmol)，2,4-二苯基-6-频哪醇酯-1,3,5-三嗪(8.98g,25mmol)替换为2,4-二苯基-6-(4-硼酸酯基)-1,3,6-三嗪(10.88g,25mmol)，其他合成步骤同合成实施例28中的s1，即可得到4.74g目标化合物(261)，收率57％。
[0177]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝831.0277，理论分子量：831.0280；元素分析：理论值c
54
h
34
n
6
(％):c 78.05，h 4.12，n 10.11；实测值:c 78.05，h 4.14，n 10.10。
[0178]
合成实施例30化合物(263)的制备
[0179]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9-苯基-9h-咔唑(6.49g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到7.32g中间体1，收率74％；
[0180]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(6.60g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换(7-甲腈异喹啉-3-基)硼酸(1.98g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.76g目标化合物(263)，收率65％。
[0181]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝732.8022，理论分子量：732.8030；元素分析：理论值c
49
h
28
n
6
(％):c 80.31，h 3.85，n 11.47；实测值:c 80.30，h 3.85，n 11.48。
[0182]
合成实施例31化合物(271)的制备
[0183]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到6.67g中间体1，收率78％；
[0184]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.70g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为(3-(1-苯基-1h-苯并咪唑-2-基)苯基)硼酸(3.14g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到5.40g目标化合物(271)，收率71％。
[0185]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝759.8695，理论分子量：759.8690；元素分析：理论值c
52
h
33
n
5
(％):c 82.19，h 4.38，n 9.22；实测值:c 82.17，h 4.40，n 9.22。
[0186]
合成实施例32化合物(282)的制备
[0187]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为2-氯-4-(萘-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(4.77g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到6.48g中间体1，收率75％；
[0188]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.76g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为咪唑[1,2-a]吡啶-3-基硼酸(1.62g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到4.11g目标化合物(282)，收率67％。
[0189]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝613.7588，理论分子量：613.7570；元素分析：理论值c
38
h
23
n
5
(％):c 74.36，h 3.78，n 11.41；实测值:c 74.35，h 3.78，n 11.42。
[0190]
合成实施例33化合物(286)的制备
[0191]
s1.将合成实施例1中s1的2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(5.16g,15mmol)替换为2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.02g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s1，即可得到5.93g中间体1，收率80％；
[0192]
s2.将合成实施例1中s2的中间体1(5.70g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(4.94g,10mmol)，4-腈基苯硼酸(1.47g,10mmol)替换为3-氮杂咔唑(1.68g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例1中的s2，即可得到4.13g目标化合物(286)，收率71％。
[0193]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝581.6347，理论分子量：581.6350；元素分析：理论值c
38
h
23
n
5
(％):c 78.47，h 3.99，n 12.04；实测值:c 78.47，h 4.00，n 12.05。
[0194]
合成实施例34化合物(312)的制备
[0195]
s1.将合成实施例28中s1的2,7-二溴二苯并噁英(3.41g,10mmol)替换为2,7-二溴二噻蒽(3.74g,10mmol)，2,4-二苯基-6-频哪醇酯-1,3,5-三嗪(8.98g,25mmol)替换为(4-(1-苯基-1h-苯并咪唑-2-基)苯基)硼酸(7.85g,25mmol)，其他合成步骤同合成实施例28中的s1，即可得到4.52g目标化合物(312)，收率60％。
[0196]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝752.9530，理论分子量：752.9540；元素分析：理论值c
50
h
32
n
4
(％):c 79.76，h 4.28，n 7.44；实测值:c 79.76，h 4.30，n 7.43。
[0197]
合成实施例35化合物(339)的制备
[0198]
s1.将合成实施例28中s1的2,4-二苯基-6-频哪醇酯-1,3,5-三嗪(8.98g,25mmol)替换为(4-(2-氮杂咔唑-9-基)苯基)硼酸(7.20g,25mmol)，其他合成步骤同合成实施例28中的s1，即可得到4.21g目标化合物(339)，收率63％。
[0199]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝668.7554，理论分子量：668.7560；元素分析：理论值c
46
h
28
n
4
(％):c 82.62，h 4.22，n 8.38；实测值:c 82.62，h 4.20，n 8.39。
[0200]
合成实施例36化合物(345)的制备
[0201]
s1.将合成实施例2中s1的2-(4溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.82g,15mmol)替换为9-(3-溴苯基)-2,6-二氮杂咔唑(4.86g,15mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s1，即可得到6.38g中间体1，收率79％；
[0202]
s2.将合成实施例2中s2的中间体1(6.02g,10mmol)替换为本实施例的中间体1(5.38g,10mmol)，萘-2-基硼酸(1.72g,10mmol)替换为(3-二苯基氧磷基)苯硼酸酯(4.04g,10mmol)，其他合成步骤同合成实施例2中的s2，即可得到5.00g目标化合物(345)，收率68％。
[0203]
质谱仪maldi-tof-ms(m/z)＝735.8604，理论分子量：735.8598；元素分析：理论值c
46
h
30
n
3
(％):c 75.08，h 4.11，n 5.71；实测值:c 75.10，h 4.10，n 5.71。
[0204]
按照合成实施例1至合成实施例36基本相同的实验操作方法，即可得到化合物(1)至(346)。
[0205]
以上详细描述的本发明的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。
[0206]
器件实施例1
[0207]
本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物作为发光层客体材料进行的器件制备可按照本方法制备。
[0208]
在高真空条件下，在相继经过清洗剂和去离子水超声波清洗的氧化铟锡(ito)玻璃衬底上进行蒸镀。首先蒸镀一层10nm的三氧化钼(moo
3
)作为空穴注入层，其次，蒸镀一层70nm的4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺(tapc)作为空穴传输层，再在上述空穴传输层上，真空蒸镀4,4',4
″-
三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，以形成10nm的电子阻挡层，接着混合蒸镀30nm本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物与二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚(dpepo)，作为发光层材料，本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物掺杂浓度为10％(以质量分数计)，随后蒸镀20nm的3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基][1,1':3',1
″-
三联苯]-3,3
″-
二基]二吡啶(tmpypb)作为电子传输层，最后在电子传输层上真空蒸镀一层1nm的氟化锂(lif)和100nm的镁银合金(mg/ag)分别作为电子注入层和阴极。具体结构为：ito/moo
3
(10nm)/tapc(70nm)/tcta(10nm)/dpepo:10％wt本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物(30nm)/tmpypb(20nm)/lif(1nm)/mg:ag(100nm)。
[0209]
分别采用本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物中的化合物13、17、24、26、33、38、39、43、48、59、64、79、84、90、92、96、100、106、110、114、144、162、165、173、175、193、197、201、213、216、223、230、237、240、244、247、253以及下列结构式的对比物1-2及4,4'-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1'-联苯(bczvbi)作为发光客体材料完成有机发光器件1-40的制备，并对制备的发光器件1-40进行性能检测。
[0210][0211]
具体检测数据见表1：
[0212]
表1有机电致发光器件性能表征
[0213]
[0214]
[0215][0216]
检测结果表明，在杂蒽基团的2，7位利用本申请所提供的特定基团，从而构建得到的本申请中的杂蒽衍生物表现出了优异的荧光电致发光特性。具体表现为，将本申请的杂蒽衍生物作为发光层客体材料制备得到的有机电致发光器件，相比于具有同样器件结构的以现有技术中常用的bczvbi、对杂蒽基团单取代形成的化合物以及对杂蒽基团以其他类型基团双取代形成的化合物分别作为发光客体材料制备的器件，在启动电压、电流效率、光色及寿命等方面的综合性能上具有显著的优势，增大幅度达到1.19倍以上。本申请中的杂蒽衍生物在杂蒽的2，7位修饰本申请提供的特定的给/吸基团，杂蒽核心基团兼具蒽的刚性结构和氧、硫等杂原子的强吸电子特性，通过特定基团的修饰，形成了d-a型化合物，保持材料的空穴迁移率的同时，分子微观调控进一步提高材料的电子迁移率，并有效降低了受体片段的π共轭度，有效解决了现有技术中空穴/电子迁移率不匹配的问题，提高材料的量子产生效率并提高材料的本征色纯度，进而将其作为发光层的客体材料应用至有机电致发光器件时，显著提高器件在启动电压、电流效率、寿命等方面的性能，并使得发光波长蓝移，发出更纯净的深蓝光，是一种理想的发光层材料，尤其是发光客体材料。
[0217]
器件实施例2
[0218]
本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物作为电子传输材料进行的器件制备可按照本方法制备。
[0219]
在高真空条件下，在相继经过清洗剂和去离子水超声波清洗的氧化铟锡(ito)玻璃衬底上进行蒸镀。首先蒸镀一层10nm的三氧化钼(moo
3
)作为空穴注入层，其次，蒸镀一层80nm的n,n'-二苯基-n,n'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(npb)作为空穴传输层，接着混合蒸镀15nm三(2-苯基吡啶)合铱(ir(ppy)
3
)与4,4'-二(9-咔唑)联苯(cbp)作为发光层材料，ir(ppy)
3
的掺杂浓度为6％(以质量分数计)，随后再蒸镀一层30nm的本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物作为电子传输层，最后在电子传输层上真空蒸镀一层1nm的氟化锂(lif)和100nm的镁银合金(mg/ag)分别作为电子注入层和阴极。具体结构为：ito/moo
3
(10nm)/npb(80nm)/cbp:6％wt ir(ppy)
3
(15nm)/tmpypb(30nm)/lif(1nm)/mg:ag(100nm)。
[0220]
分别采用本发明所提供的电子传输型杂蒽衍生物中的化合物6、38、92、237、258、261、263、271、280、282、286、288、312、325、332、335、339、345以及下列结构式的对比物1-3及1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(tmpypb)作为电子传输材料完成有机发光器件1-30的制备，并对制备的发光器件1-31进行性能检测。
[0221][0222][0223]
具体检测数据见表2：
[0224]
表2有机电致发光器件性能表征
[0225][0226]
检测结果表明，在杂蒽基团的2，7位利用本申请所提供的特定基团，从而构建得到的本申请中的杂蒽衍生物表现出了优异的电子传输特性。具体表现为，将本申请的杂蒽衍生物作为电子传输材料制备得到的有机电致发光器件，相比于具有同样器件结构的以现有技术中常用的tmpypb、对杂蒽基团单取代形成的化合物分别作为电子传输材料制备的器件，在启动电压、电流效率、光色、热稳定性及寿命等方面的综合性能上具有显著的优势，增大幅度达到1.47倍以上。本申请中的杂蒽衍生物在杂蒽的2，7位修饰本申请提供的特定的缺电子基团，杂蒽核心基团兼具蒽的刚性结构和氧、硫等杂原子的强吸电子特性，缺电子基团的双取代修饰，大大提高材料本征电子迁移率的同时，保证了材料的热稳定性，有效解决了现有技术中空穴/电子迁移率不匹配的问题，进而将其作为电子传输材料应用至有机电致发光器件时，显著提高器件在启动电压、电流效率、热稳定性寿命等方面的性能，是一种理想的电子传输材料，亦是一种较好的空穴阻挡材料。
[0227]
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。