技术特征：
1.一种聚合物多元醇的制备方法，包括：通过进料口将反应混合液通入反应釜内进行反应，在所述进料口上设置有变径的滴加喷嘴，沿反应混合液流动方向，所述滴加喷嘴的内径逐渐变小。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述滴加喷嘴的最大内径与最小内径之比≥3，优选≥5；和/或所述滴加喷嘴的长度与其最大内径的长径比为30～4，优选为25～4。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述滴加喷嘴的一端与进料口连接，另一端与输送泵连接，所述输送泵用于输送所述反应混合液；和/或所述进料口设置于所述反应釜上和/或设置于所述反应釜的外循环管路上。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应混合液包括基础聚醚多元醇、引发剂、链转移剂、不饱和单体和大分子单体；优选地，在所述反应混合液进入进料口之前，控制所述反应混合液的温度≤25℃，优选≤20℃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述链转移剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯和硫醇中的至少一种；优选地，所述链转移剂的用量为不饱和单体、大分子单体和基础聚醚多元醇总重量的4～10％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述不饱和单体选自脂肪族共轭二烯、亚乙烯基芳族单体、烯属不饱和腈、烯属不饱和酰胺、乙烯基酯中的至少一种，优选自亚乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈中的至少一种，更优选自苯乙烯和丙烯腈的混合物。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述基础聚醚多元醇为环氧化合物经开环聚合得到的聚醚多元醇，其数均分子量为500-20000，羟基官能度为1-8；优选地，在所述基础聚醚多元醇中，环氧乙烷的重量含量为5-25％；更优选地，所述基础聚醚多元醇的用量为不饱和单体、大分子单体和基础聚醚多元醇总重量的40～80％。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自有机过氧化物和/或脂肪偶氮化合物，优选自过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化二乙基乙酸酯、过辛酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、叔丁基过氧化、叔丁基过氧化新戊酸酯、叔戊基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化月桂酰、过氧化氢异丙苯、偶氮二异丁腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种，更优选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯和叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯中的至少一种；优选地，所述引发剂的用量为不饱和单体、大分子单体和基础聚醚多元醇总重量的0.1～0.8％，优选为0.2-0.5％。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述大分子单体为含有不饱和反应键的改性聚醚多元醇，优选由至少三官能度聚醚多元醇与烯键式不饱和化合物进行反应得到；更优选地，所述烯键式不饱和化合物选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、马来酸酐、3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种；优选地，所述大分子单体的用量为不饱和单体、大分子单体和基础聚醚多元醇总重量的2～9％，优选3～8％。10.根据权利要求1～9之一所述的制备方法，其特征在于，
所述反应的温度为90℃以上，优选95～130℃；和/或所述反应混合液在反应釜内的停留时间大于20分钟，优选大于30分钟。11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，在所述反应之后进行脱单处理，得到所述聚合物多元醇；优选地，采用降膜蒸发或闪蒸罐将未反应单体脱除。12.利用权利要求1～11之一所述制备方法得到的聚合物多元醇，其中含有：小于30ppm的不饱和单体、小于10ppm的链转移剂；和/或其中固体含量为20-60wt％。13.一种用于制备聚合物多元醇的系统，优选用于进行权利要求1～11之一所述制备方法，其中，所述系统包括依次连接的混配子系统、反应子系统和脱单子系统，其中，在所述反应子系统的进料口处设置有内径逐渐变小的滴加喷嘴，用于将反应混合液加入所述反应子系统。14.根据权利要求13所述的系统，其特征在于，所述混配子系统包括第一混配釜和第二混配釜，优选地，在所述第一混配釜和第二混配釜内各自独立地设置有搅拌装置和冷却装置；和/或所述反应子系统包括两个串联的第一反应釜和第二反应釜，在每个反应釜上均设置有外循环管路，优选所述滴加喷嘴设置于所述第一反应釜的进料口处，更优选所述进料口设置于所述第一反应釜上和/或设置于第一反应釜的外循环管路上；和/或所述脱单子系统为降膜蒸发器或闪蒸罐，用于将脱除未反应单体。15.根据权利要求13或14所述的系统，其特征在于，所述滴加喷嘴的最大内径与最小内径之比≥3，优选≥5；和/或所述滴加喷嘴的长度与其最大内径的长径比为30～4，优选为25～4。
技术总结
本发明公开了一种聚合物多元醇制备方法及其系统和所得聚合物多元醇，所述制备方法包括：通过变径的滴加喷嘴将反应混合液加入反应釜内进行反应，其中，沿反应混合液流动方向，所述滴加喷嘴的内径逐渐变小，其中所述反应混合液包括基础聚醚多元醇、引发剂、链转移剂、不饱和单体和大分子单体。本发明在通过对连续法生产工艺进行了优化，对进入反应系统的加料口进行了改进，通过变径的滴加喷嘴让进入反应釜内的物料提升流速快速与反应物料进行快速充分混合，降低了反应的滴加口的堵塞问题以及反应过程中的非理想反应，提升了固含量以及产品的稳定性。稳定性。稳定性。
技术研发人员：杨正勇 朱建海
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
技术研发日：2020.10.23
技术公布日：2022/5/16