1.本发明属于石油工业及基础材料化学领域，具体涉及一种沥青抗剥离剂及其制备方法，特别适用于机场沥青跑道。
背景技术：
2.现代喷气式飞机发动机喷出的气流最高温可达850℃-900℃，气流速度可达180m/s，呈椭圆形扩散至机场跑道面上，道面表面温度迅速升高，引起沥青道面损害。实测数据显示，当夏季气温为40℃时，因飞机高温尾流的影响，沥青道面最高温度达到了140℃。因此，为避免造成道面破损，民用机场跑道端部均设有防吹坪，在起飞阶段为飞机提供足够准备时间。然而，飞机滑跑阶段仍不可避免的造成道面温度骤然升高，产生温度应力造成道面破坏进而影响跑道耐久性。主要破坏形式是，在喷气式飞机喷出的高温气流的吹扫之下，沥青跑道表面的粗骨料极易剥离，形成外来入侵物（fod），fod一旦吸入飞机发动机将造成严重飞行事故。因此，提升沥青混凝土跑道粗骨料的抗高温剥离能力，是提升民航运行安全能力的重要研究方向。
3.当前世界范围内机场跑道普遍采用高温性能较好的聚合物改性沥青铺设，借以应对飞机尾流烘烤及高剪切应力下的路面变形和脱粒问题，但效果并不理想，使用一段时间后，路面鼓包开裂以及骨料剥离频发，由此带来巨大的飞行安全隐患和高额维修成本上升。目前针对高速公路或普通公路的骨料剥离问题，主要是针对抗水损害性，有人提出在沥青或沥青混合料中添加抗剥离剂的办法，但公路上汽车尾气的温度、尾气流量及气流速度等与喷气式飞机的尾气情况相比差别巨大。所以公路上添加抗剥离剂的目的主要考虑的是抗水损害性、防止沥青混凝土受到水侵害时引起骨料剥离；而机场跑道上主要考虑的是喷气式飞机高温尾流的吹扫作用，温度高（850℃-900℃）、气流大、气流速度快（180m/s）。目前还没有专门针对机场跑道因受到喷气式飞机高温尾流的影响引起沥青混凝土骨料剥离问题而开发的抗剥离剂。
技术实现要素：
4.针对机场沥青跑道面临的骨料剥离问题，本发明提供了一种特别适用于机场沥青跑道的抗剥离剂及其制法和应用。将本发明抗剥离剂用于机场沥青跑道时，能够明显提高沥青的抗剥离性能。
5.本发明提供了一种抗剥离剂，以质量份数计，包括如下原料：丁苯橡胶
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2~13份，三苯基甲烷三异氰酸酯
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2~8份，对苯二胺类化合物
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2~7份，偶联剂
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1~6份，芳烃油
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3~25份。
6.本发明抗剥离剂，以质量份数计，优选地，包括如下原料：
丁苯橡胶
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3~11份，三苯基甲烷三异氰酸酯
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3~7份，对苯二胺类化合物
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3~6份，偶联剂
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2~5份，芳烃油
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4~23份。
7.进一步地，所述丁苯橡胶中，结合苯乙烯含量为23wt%~45wt%，优选为33wt%~38wt%。所述丁苯橡胶，优选地，粒径不大于20mm，一般为5~19mm。
8.进一步地，所述对苯二胺类化合物为n,n
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二苯基对苯二胺、n-环己基
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苯基对苯二胺、n-苯基
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异丙基-对苯二胺中的一种或多种。
9.进一步地，所述偶联剂为硅烷偶联剂（kh550或kh560或kh570）、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的一种或多种。
10.进一步地，所述的芳烃油为一种富含芳烃的组分，其中芳烃含量按质量分数计在70%以上，可以选自减四线抽出油、糠醛精制抽出油、酚精制抽出油或催化裂化油浆中的一种或几种的混合物。
11.进一步地，本发明抗剥离剂为糊状物。
12.本发明第二方面提供了上述抗剥离剂的制备方法，包括：将丁苯橡胶、三苯基甲烷三异氰酸酯、对苯二胺类化合物、偶联剂、芳烃油混合均匀，经混炼和挤出后，得到糊状抗剥离剂。
13.进一步地，所述的混炼采用常规的混合装置实现，比如捏合机。所述的挤出采用常规的挤出装置实现，比如螺杆挤出机。
14.进一步地，混炼条件如下：混炼温度为130℃~160℃，混炼时间为60~90min；挤出条件如下：挤出温度110℃~140℃。
15.本发明第三方面提供了一种机场跑道抗剥离沥青，包括：石油沥青和上述抗剥离剂。
16.进一步地，所述抗剥离沥青中，抗剥离剂的用量占抗剥离沥青质量的2%~3%。
17.进一步地，所述抗剥离沥青中，所述的石油沥青可以为常规的用于机场跑道的石油沥青，可以是直馏沥青、氧化沥青、调合沥青、溶剂脱油沥青、聚合物改性沥青中的至少一种。
18.本发明第四方面提供了一种上述抗剥离沥青的制备方法，包括：先将石油沥青加热熔融，添加所述的抗剥离剂，混合均匀，得到所述的抗剥离沥青。
19.进一步地，本发明所述抗剥离沥青的制备方法中，石油沥青加热熔融温度为140℃~180℃。所述混合可以采用搅拌，混合温度为120℃~160℃，混合时间可以为60~90min。
20.本发明抗剥离剂特别适用于机场跑道沥青中的应用。
21.本发明提供的抗剥离沥青适用于机场跑道沥青中的应用。
22.本发明具有如下优点：1、本发明抗剥离剂不仅能够显著提高沥青的抗剥离性能，而且对于飞机高温尾流环境具有很强的适应性，可提高机场沥青跑道的抗剥离性能，减少骨料的剥离，可减少飞行事故发生率。
23.2、本发明的抗剥离剂常温下呈糊状，利用本发明的抗剥离剂制备抗剥离沥青过程
中无需养生，缩短抗剥离沥青的生产时间，提高工作效率，并且能够进一步提高沥青的黏附强度，还能够提高沥青的低温延伸性能，避免路面冬季冻胀开裂的发生。
24.3、本发明抗剥离剂制备方法中，丁苯橡胶与三苯基甲烷三异氰酸酯、对苯二胺类化合物，通过偶联剂作用，在捏合机中及螺杆挤出过程中进行融合，形成的产物具有较高黏度和柔性，还具有很好的极性和抗老化性能，使抗剥离剂在高温环境下，能够使沥青具有很好的抗高温剥离性能；在芳烃油作用下，使各组分更容易融合，降低反应条件，节省能源。
具体实施方式
25.下面结合实施例详细说明本发明的技术方案，但本发明不限于以下实施例。本发明中，wt%为质量分数。
26.本发明中，飞机高温尾流模拟实验方法：利用飞机发动机（比如更新换下来的发动机），尾部链接直筒式带加热功能的耐高温材料的筒体。实验时，将待试验沥青融化后置于金属托盘里，平展摊铺呈薄膜状，薄膜厚度为3mm
±
0.3 mm。将装有沥青薄膜的托盘置于筒体内的底部，并固定牢。筒体的底部有加热功能，保证托盘内的沥青温度维持在60℃
±
20℃（模拟夏季高温时路表温度）。开启发动机，使发动机高温尾气从直筒的一端进入，另一端排出，使高温尾气从沥青膜的上方吹过，持续吹30分钟，停10分钟，这样不断连续重复多次。从初次开始吹气算起，一个实验周期为240小时。然后取出沥青，分析各项性能，并与模拟实验前的性能进行对比。以此模拟机场跑道上（尤其是起飞段）的沥青在长期受到飞机高温尾气吹扫时的情况，考察沥青性质的变化，尤其是抗剥离性能的变化。
27.本发明中，沥青黏附强度是通过拉拔试验仪测试而得。仪器及测试方法如下：仪器及器材：型号为positest at-a的拉拔测试仪，测试仪参数：拉拔速率150psi/s；测试范围0-2000psi；测试方法如下：称取质量为0.03g的沥青于锭子实验面上；将附有沥青的锭子置于电热板上，待沥青融化后，在10s内将沥青涂抹均匀，同时迅速将预热好的白钢板转移至水平操作台上，将涂匀沥青的锭子扣于白钢板上，静置冷却至室温（约1 h）。液态沥青在锭子重力作用下均匀铺展，冷却后黏结锭子和白钢板，沥青膜厚度约为0.1mm。将冷却至室温的白钢板和锭子置于环境箱（温度：20℃；相对湿度：50rh%）中恒温1h后取出，使用positest at-a测试仪测试粘结性。记录锭子与金属板分离时的拉拔强度数值。以此数值表征沥青的抗剥离性能，数值越大，抗剥离性能越好。
28.实施例1预先将结合苯乙烯含量为23wt%的sbr粉碎，粒径5~19mm，备用。将捏合机加热备用。
29.称取粉碎后的sbr 2.0kg、三苯基甲烷三异氰酸酯2.0kg、n,n
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二苯基对苯二胺2.0kg、硅烷偶联剂（kh560）1.0kg、减四线抽出油3.0kg置于捏合机内进行混炼，混炼温度为130℃，混炼时间为60min；然后挤出，挤出温度110℃，得到糊状抗剥离剂。各组分配比见表1。
30.实施例2预先将结合苯乙烯含量为45wt%的sbr粉碎，粒径5~15mm，备用。将捏合机加热备用。
31.称取粉碎后的sbr 13.0kg、三苯基甲烷三异氰酸酯8.0kg、n-环己基-n
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苯基对苯二胺7.0kg、铝酸酯偶联剂6.0kg置于捏合机内进行混炼，一边混炼一边添加糠醛精制抽出油，分次添加，每间隔5分钟添加5.0kg，直至添加量达到 25.0kg为止，继续进行混炼，混炼温度为160℃，从25.0kg的糠醛精制抽出油完全添加完算起，混炼时间为90min；然后挤出，挤出温度140℃。挤出后形成粘稠的糊状物，得到抗剥离剂。各组分配比见表1。
32.实施例3预先将结合苯乙烯含量为34wt%的sbr粉碎，粒径5~16mm，备用。将捏合机加热备用。
33.称取粉碎后的sbr 3.2kg、三苯基甲烷三异氰酸酯3.2kg、n-苯基
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异丙基-对苯二胺3.2kg、硅烷偶联剂（kh570）2.2 kg置于捏合机内进行混炼，一边混炼一边添加催化裂化油浆，分两次添加，每间隔5分钟添加2.4kg，直至催化裂化油浆添加量达到 4.8kg为止，继续进行混炼，混炼温度为135℃，从4.8kg的催化裂化油浆完全添加完算起，混炼时间为65min；然后挤出，挤出温度115℃，得到糊状抗剥离剂。各组分配比见表1。
34.实施例4预先将结合苯乙烯含量为37wt%的sbr粉碎，粒径5~17mm，备用。将捏合机加热备用。
35.称取粉碎后的sbr 10.5kg、三苯基甲烷三异氰酸酯6.8kg、n-环己基-n
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苯基对苯二胺6.8 kg、钛酸酯偶联剂4.7 kg置于捏合机内进行混炼，一边混炼一边添加酚精制抽出油，分次添加，每间隔5分钟添加2.0kg，直至添加量达到 22.0kg为止，继续进行混炼，混炼温度为155℃，从22.0kg的酚精制抽出油完全添加完算起，混炼时间为85min；然后挤出，挤出温度135℃。挤出后形成粘稠的糊状物，得到抗剥离剂。各组分配比见表1。
36.实施例5将实施例1得到的抗剥离剂添加到齐鲁石化公司生产的25℃针入度为70dmm的熔融的石油沥青中（齐鲁70），石油沥青：抗剥离剂重量比为97：3。恒温搅拌，恒温温度为160℃，搅拌时间为60 min，得到抗剥离沥青。
37.通过拉拔试验仪测试抗剥离沥青的黏附强度，结果见表2。将上述抗剥离沥青进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再做拉拔试验，结果见表2。
38.实施例6将实施例2得到的抗剥离剂添加到齐鲁石化公司生产的25℃针入度为70dmm的熔融的石油沥青中（齐鲁70），石油沥青：抗剥离剂重量比为98：2。恒温搅拌，恒温温度为120℃，搅拌时间为90 min，得到抗剥离沥青。
39.通过拉拔试验仪测试抗剥离沥青的黏附强度，结果见表2。将上述抗剥离沥青进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再做拉拔试验，结果见表2。
40.实施例7将实施例3得到的抗剥离剂添加到齐鲁石化公司生产的25℃针入度为70dmm的熔融的石油沥青中（齐鲁70），石油沥青：抗剥离剂重量比为97：3。恒温搅拌，恒温温度为155℃，搅拌时间为65 min，得到抗剥离沥青。
41.通过拉拔试验仪测试抗剥离沥青的黏附强度，结果见表2。将上述抗剥离沥青进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再做拉拔试验，结果见表2。
42.实施例8将实施例4得到的抗剥离剂添加到齐鲁石化公司生产的25℃针入度为70dmm的石油沥青中（齐鲁70），石油沥青：抗剥离剂重量比为98：2。恒温搅拌，恒温温度为125℃，搅拌时间为85 min，得到抗剥离沥青。
43.通过拉拔试验仪测试抗剥离沥青的黏附强度，结果见表2。将上述抗剥离沥青进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再做拉拔试验，结果见表2。
44.比较例1为了对比，把齐鲁石化公司生产的70a级沥青（齐鲁70）的拉拔试验仪测试的黏附强度也列于表2中；并将齐鲁石化公司生产的70a级沥青（齐鲁70）也进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再分别做拉拔试验，结果见表2。
45.比较例2为了对比，将英杰维特公司生产的商用糊状液体抗剥离剂pave192添加到齐鲁石化公司生产的25℃针入度为70dmm的熔融的石油沥青中（齐鲁70），石油沥青：抗剥离剂重量比为97：3。恒温搅拌，恒温温度为160℃，搅拌时间为60 min，得到抗剥离沥青。
46.通过拉拔试验仪测试抗剥离沥青的黏附强度，结果见表2。将上述抗剥离沥青进行飞机高温尾流环境下的模拟实验，一个周期试验后再做拉拔试验，结果见表2。
47.表1 制备抗剥离剂原料配比物料重量/kg实施例1实施例2实施例3实施例4丁苯橡胶2.013.03.210.5三苯基甲烷三异氰酸酯2.08.03.26.8对苯二胺类化合物2.07.03.26.8偶联剂1.06.02.24.7芳烃油3.025.04.822.0表2 沥青拉拔试验结果黏附强度/psi实施例5实施例6实施例7实施例8比较例1比较例2未进行模拟实验446449537578380438模拟实验后501500605619308313由表2可见，在沥青中添加本发明抗剥离剂能够显著提高沥青的黏附强度、提高抗剥离性能；经过一个周期的飞机高温尾流模拟实验后，添加本发明抗剥离剂的沥青，其黏附强度不仅没有下降，反而增高；而没有添加抗剥离剂的沥青，在经过模拟实验后，黏附强度明显下降。添加了某种市售抗剥离剂后，与本发明的抗剥离剂相比，虽然对于粘附强度改善幅度与本发明的抗剥离剂基本相当，但模拟实验后，黏附强度明显衰减。说明本发明抗剥离剂不仅能够提高沥青的抗剥离性能，而且对于飞机高温尾流环境具有很强的适应性。