[0001]
本发明涉及农药中间体相关技术领域，具体来说，涉及一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方及制备方法。
背景技术：
[0002]
农药中间体是农用原材料加工生产出来的产品，是一种将两种或两种以上物质结合在一起的中间介质。在农药里可以理解为增效剂，是生产农药的中间材料。
[0003]
3.5-二氯苯甲酰氯，是合成新烟碱类杀虫剂的重要中间体，是生产高效杀虫剂吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺等一系列农药新品种的关键中间体，同时也可作为医药化工生产的重要原料。这些新烟碱类杀虫剂具有高效、低毒、内吸、无交互抗性等特点，具有很好的内吸和渗透作用，低毒、高效、广谱、持效期较长、对作物安全无药害等特点，具有较好的经济效益和社会效益，推广前景好。因此开发一条工艺先进、成本低廉，绿色环保的3.5-二氯苯甲酰氯合成工艺，可以提高市场的竞争力，产生很大的经济效益和社会效益。
[0004]
利用吡啶酮生产中间体可循环套用，减少含氨氮废水排放，工艺绿色环保，适合工业化放大生产。
技术实现要素：
[0005]
本发明的目的在于提供一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方及制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
[0006]
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方，以甲苯、氨水和正丙醛为原料,在催化剂溶剂存在的条件下,在一定温度下进行缩合反应制得中间体液，甲苯、氨水、正丙醛和溶剂的用量比例按质量计为: 所述甲苯：所述氨水：所述正丙醛：所述溶剂=1:0. 35-0.85:0.0034-0.08:2. 32-3.96，所述的催化剂为三氯化铁。
[0007]
进一步的，所述三氯化铁的用量为16.55g。
[0008]
进一步的，在所述缩合反应中加入已酰氯，且所述中间体液与所述已酰氯的投入摩尔比为1：1-1.2。
[0009]
进一步的，滴加所述已酰氯温度为-10-0
°
c ，滴加时间为0.5-1小时，保温反应温度为20-40
°
c，反应的时间为4-6小时。
[0010]
进一步的，一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括有下列步骤：（1）、将所述中间体液和所述吡啶酮加入反应器中,控制反应温度在10-50
°
c,然后通入氯气,反应0.3-3h制得吡啶酮氯加成物。
[0011]
（2）、将氯化铁、氯化铝、四氯化钛、氯化锌、三氯化硼、五氯化铌、五氯化锑、氯化锡、氯化铜、磷钨酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、氯化氢或其多种混合物加入到吡啶酮氯加成物中,升温至预设温度,继续向反应液中通入氯气。
[0012]
（3）、将三氯氧磷与上述反应液充分混合后，然后滴加到预装有溶剂的反应器中，回流反应。
[0013]
（4）、回流反应结束后，采用蒸馏的方式,回收三氯氧磷和溶剂，然后高真空精馏,收集3.5-二氯苯甲酰氯产品。
[0014]
（5）、对步骤(4)的回收三氯氧磷和溶剂直接在步骤(3)中循环套用。
[0015]
进一步的，步骤（2）中，反应温度为10-100
°
c ,通氯气反应时间为1-3h。
[0016]
进一步的，步骤（3）中，混合温度为10-50
°
c,反应时间为0.2-1.5h。
[0017]
进一步的，步骤（3）中，回流反应温度为80-200
°
c，反应时间为2-8h。
[0018]
进一步的，步骤（3）中，所述三氯氧磷用量为吡啶酮重量的1-5倍。
[0019]
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：1、本发明中一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方及制备方法，原料易得，反应条件温和，操作简单、安全，反应收率高，成本低，适合工业化大生产。
[0020]
2、本发明中一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方及制备方法，有效增加吡啶酮的转化率，提高了3.5-二氯苯甲酰氯的选择性，大幅度地提高了反应产能，同时，便于精馏提纯得到高纯度的产品，可循环套用，减少含氨氮废水排放，工艺绿色环保，适合工业化放大生产。
具体实施方式
[0021]
对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0022]
下面，结合具体实施方式，对发明做出进一步的描述：实施例一：一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方，以甲苯、氨水和正丙醛为原料,在催化剂溶剂存在的条件下,在一定温度下进行缩合反应制得中间体液，甲苯、氨水、正丙醛和溶剂的用量比例按质量计为: 所述甲苯：所述氨水：所述正丙醛：所述溶剂=1:0.45:0.04:2.45.所述的催化剂为三氯化铁。
[0023]
其中，所述三氯化铁的用量为16.55g。
[0024]
其中，在所述缩合反应中加入已酰氯，且所述中间体液与所述已酰氯的投入摩尔比为1：1。
[0025]
其中，滴加所述已酰氯温度为-10-0
°
c ，滴加时间为0.5小时，保温反应温度为20-40
°
c，反应的时间为4小时。
[0026]
其中，一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括有下列步骤：（1）、将所述中间体液和所述吡啶酮加入反应器中,控制反应温度在10-50
°
c,然后通入氯气,反应1h制得吡啶酮氯加成物。
[0027]
（2）、将氯化铁、氯化铝、四氯化钛、氯化锌、三氯化硼、五氯化铌、五氯化锑、氯化锡、氯化铜、磷钨酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、氯化氢或其多种混合物加入到吡啶酮氯加成物中,升温至预设温度,继续向反应液中通入氯气。
[0028]
（3）、将三氯氧磷与上述反应液充分混合后，然后滴加到预装有溶剂的反应器中，回流反应。
[0029]
（4）、回流反应结束后，采用蒸馏的方式,回收三氯氧磷和溶剂，然后高真空精馏,收集3.5-二氯苯甲酰氯产品。
[0030]
（5）、对步骤(4)的回收三氯氧磷和溶剂直接在步骤(3)中循环套用。
[0031]
其中，步骤（2）中，反应温度为10-100
°
c ,通氯气反应时间为1h。
[0032]
其中，步骤（3）中，混合温度为10-50
°
c,反应时间为0.4h。
[0033]
其中，步骤（3）中，回流反应温度为80-200
°
c，反应时间为3h。
[0034]
其中，步骤（3）中，所述三氯氧磷用量为吡啶酮重量的2倍。
[0035]
实施例二：一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方，以甲苯、氨水和正丙醛为原料,在催化剂溶剂存在的条件下,在一定温度下进行缩合反应制得中间体液，甲苯、氨水、正丙醛和溶剂的用量比例按质量计为: 所述甲苯：所述氨水：所述正丙醛：所述溶剂=1:0.55:0.06:2.65.所述的催化剂为三氯化铁。
[0036]
其中，所述三氯化铁的用量为16.55g。
[0037]
其中，在所述缩合反应中加入已酰氯，且所述中间体液与所述已酰氯的投入摩尔比为1：1.1。
[0038]
其中，滴加所述已酰氯温度为-10-0
°
c ，滴加时间为0.6小时，保温反应温度为20-40
°
c，反应的时间为5小时。
[0039]
进一步的，一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括有下列步骤：（1）、将所述中间体液和所述吡啶酮加入反应器中,控制反应温度在10-50
°
c,然后通入氯气,反应0.5h制得吡啶酮氯加成物。
[0040]
（2）、将氯化铁、氯化铝、四氯化钛、氯化锌、三氯化硼、五氯化铌、五氯化锑、氯化锡、氯化铜、磷钨酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、氯化氢或其多种混合物加入到吡啶酮氯加成物中,升温至预设温度,继续向反应液中通入氯气。
[0041]
（3）、将三氯氧磷与上述反应液充分混合后，然后滴加到预装有溶剂的反应器中，回流反应。
[0042]
（4）、回流反应结束后，采用蒸馏的方式,回收三氯氧磷和溶剂，然后高真空精馏,收集3.5-二氯苯甲酰氯产品。
[0043]
（5）、对步骤(4)的回收三氯氧磷和溶剂直接在步骤(3)中循环套用。
[0044]
其中，步骤（2）中，反应温度为10-100
°
c ,通氯气反应时间为2h。
[0045]
其中，步骤（3）中，混合温度为10-50
°
c,反应时间为0.6h。
[0046]
其中，步骤（3）中，回流反应温度为80-200
°
c，反应时间为5h。
[0047]
其中，步骤（3）中，所述三氯氧磷用量为吡啶酮重量的3倍。
[0048]
实施例三：一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方，以甲苯、氨水和正丙醛为原料,在催化剂溶剂存在的条件下,在一定温度下进行缩合反应制得中间体液，甲苯、氨水、正丙醛和溶剂的用量比例按质量计为: 所述甲苯：所述氨水：所述正丙醛：所述溶剂=1:0.75:0.06:3.05.所
述的催化剂为三氯化铁。
[0049]
其中，所述三氯化铁的用量为16.55g。
[0050]
其中，在所述缩合反应中加入已酰氯，且所述中间体液与所述已酰氯的投入摩尔比为1：1.2。
[0051]
其中，滴加所述已酰氯温度为-10-0
°
c ，滴加时间为1小时，保温反应温度为20-40
°
c，反应的时间为5小时。
[0052]
进一步的，一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括有下列步骤：（1）、将所述中间体液和所述吡啶酮加入反应器中,控制反应温度在10-50
°
c,然后通入氯气,反应2h制得吡啶酮氯加成物。
[0053]
（2）、将氯化铁、氯化铝、四氯化钛、氯化锌、三氯化硼、五氯化铌、五氯化锑、氯化锡、氯化铜、磷钨酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、氯化氢或其多种混合物加入到吡啶酮氯加成物中,升温至预设温度,继续向反应液中通入氯气。
[0054]
（3）、将三氯氧磷与上述反应液充分混合后，然后滴加到预装有溶剂的反应器中，回流反应。
[0055]
（4）、回流反应结束后，采用蒸馏的方式,回收三氯氧磷和溶剂，然后高真空精馏,收集3.5-二氯苯甲酰氯产品。
[0056]
（5）、对步骤(4)的回收三氯氧磷和溶剂直接在步骤(3)中循环套用。
[0057]
其中，步骤（2）中，反应温度为10-100
°
c ,通氯气反应时间为3h。
[0058]
其中，步骤（3）中，混合温度为10-50
°
c,反应时间为1.5h。
[0059]
其中，步骤（3）中，回流反应温度为80-200
°
c，反应时间6h。
[0060]
其中，步骤（3）中，所述三氯氧磷用量为吡啶酮重量的4倍。
[0061]
实施例四：一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的配方，以甲苯、氨水和正丙醛为原料,在催化剂溶剂存在的条件下,在一定温度下进行缩合反应制得中间体液，甲苯、氨水、正丙醛和溶剂的用量比例按质量计为: 所述甲苯：所述氨水：所述正丙醛：所述溶剂=1:0.6:0.062:3.25.所述的催化剂为三氯化铁。
[0062]
其中，所述三氯化铁的用量为16.55g。
[0063]
其中，在所述缩合反应中加入已酰氯，且所述中间体液与所述已酰氯的投入摩尔比为1：1.15。
[0064]
其中，滴加所述已酰氯温度为-10-0
°
c ，滴加时间为0.8小时，保温反应温度为20-40
°
c，反应的时间为6小时。
[0065]
进一步的，一种农药中间体3.5-二氯苯甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括有下列步骤：（1）、将所述中间体液和所述吡啶酮加入反应器中,控制反应温度在10-50
°
c,然后通入氯气,反应2h制得吡啶酮氯加成物。
[0066]
（2）、将氯化铁、氯化铝、四氯化钛、氯化锌、三氯化硼、五氯化铌、五氯化锑、氯化锡、氯化铜、磷钨酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、氯化氢或其多种混合物加入到吡啶酮氯加成物中,升温至预设温度,继续向反应液中通入氯气。
[0067]
（3）、将三氯氧磷与上述反应液充分混合后，然后滴加到预装有溶剂的反应器中，回流反应。
[0068]
（4）、回流反应结束后，采用蒸馏的方式,回收三氯氧磷和溶剂，然后高真空精馏,收集3.5-二氯苯甲酰氯产品。
[0069]
（5）、对步骤(4)的回收三氯氧磷和溶剂直接在步骤(3)中循环套用。
[0070]
其中，步骤（2）中，反应温度为10-100
°
c ,通氯气反应时间为2h。
[0071]
其中，步骤（3）中，混合温度为10-50
°
c,反应时间为1.2h。
[0072]
其中，步骤（3）中，回流反应温度为80-200
°
c，反应时间8h。
[0073]
其中，步骤（3）中，所述三氯氧磷用量为吡啶酮重量的5倍。
[0074]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限定本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。