一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料
技术领域
[0001]
本发明涉及hips塑料领域，尤其是涉及一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料。
背景技术：
[0002]
随着人们对产品安全与卫生意识的增强，全球抗菌塑料市场的规模不断扩大。相关研究报告预测，到2015年，全球抗菌塑料的工业应用市场规模达到14亿英镑，用于消费品的产品价值为10.3亿英镑，全球20%的塑料制品具有抗菌功能。
[0003]
目前，日本等发达国家的抗菌家电产品普及率较高，其早在上世纪90年代初就推出抗菌冰箱、抗菌洗衣机等家用电器，目前抗菌家电占家电市场份额超过50%。日本的抗菌塑料涵盖所有塑料品种，每年用量超过150万吨，是人均抗菌剂使用量最大的市场。
[0004]
我国的抗菌塑料近几年来得到快速发展，应用领域在不断拓宽。2008年，国家技术质量监督检疫总局陆续颁布实施家电抗菌、除菌的一系列标准。2011年，家电抗菌国家标准的颁布，进一步规范了抗菌塑料在家电行业的应用。目前，国内对抗菌塑料的需求量为15万吨/年。
[0005]
现有的抗菌塑料一般是采用在基材中添加抗菌物质的方法，从而使材料具有抑制或杀灭表面细菌能力的一类新型功能材料。其抗菌塑料的核心是抗菌剂。如今，抗菌剂按成份可分为无机抗菌剂、有机抗菌剂、天然抗菌剂三大体系。其中，天然抗菌剂是人类最早使用的抗菌剂，如甲壳素、芥末、蓖麻油等。从以往经验来看，天然抗菌剂的性能受环境影响大，容易失效；同时其天然抗菌剂热稳定性差，加工过程中易分解失效。由此，提高天然抗菌剂的抗菌性能，以及提高其加工稳定性一直是采用天然抗菌剂的抗菌塑料所研究的重点及难点。
[0006]
hips塑料，又称为高抗冲聚苯乙烯，是由弹性体改性聚苯乙烯制成的热塑性材料，由橡胶相和连续的聚苯乙烯相构成的两相体系。hips塑料已发展为世界上重要的聚合物商品，其在冲击性能和加工性能方面有很宽的范围，在汽车、器械、电动产品、家具、电器、计算机等领域应用广泛，并且由于hips塑料耐油、耐水、耐低温的特性，在餐厨领域的研究、推广也越来越多。
[0007]
申请人发现，现有采用添加天然抗菌成分的方法制成的hips塑料，在应用于冰箱上作为冰箱内胆时，在日常使用过程中，由于冰箱内低温、潮湿、易沾染油污的环境条件，其hips塑料外表面的抗菌成分失效较快；同时由于上述环境的综合影响，存在于hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率不稳定，导致hips塑料表面的长期综合抗菌性能不佳。
[0008]
进一步的，申请人在对新型艾草hips塑料的研发过程中，申请人还发现将艾草提取物或艾草功能性颗粒等抗菌物质添加至hips塑料中后，所述的抗菌物质在abs塑料中分布性差，不仅抗菌效果不理想，还会影响hips塑料的物理性能。
[0009]
中国专利cn110857356a公开了一种汽车内饰件用抗菌塑料及其制备方法，其通过从仓术、桧柏及蕺菜提取有效成分，并作为原料添加至hips塑料中，赋予其一定的抗菌性能。该专利的不足之处在于：该发明的抗菌塑料在长期低温环境下抗菌效果差，在应用至冰
箱上作为内胆时，由于冰箱内低温、潮湿、易沾染油污的环境条件，其hips塑料外表面的抗菌成分失效较快；存在于hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率不稳定，长期综合抗菌性能差。
[0010]
中国专利cn103059496a公开了一种抗菌hips塑料，其通过向hips塑料原料中投入包括有柏木油、壳聚糖、蒙脱土、纳米氧化银、聚六亚甲基胍磷酸盐和n-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的复合抗菌剂，赋予其抗菌功能。该专利的不足之处在于：所述的抗菌hips塑料应用于冰箱上作为冰箱内胆时，在日常使用过程中，由于冰箱内低温、潮湿、易沾染油污的环境条件下，其hips塑料外表面的抗菌成分失效较快；同时其添加的抗菌物质在abs塑料中分布性差，严重影响hips塑料的物理性能。
技术实现要素：
[0011]
为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料，以实现以下发明目的：（1）克服应用于冰箱的hips塑料表面的抗菌成分失效较快，塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率不稳定，长期综合抗菌性能不佳的问题；（2）克服hips塑料中添加的抗菌物质在塑料中分布性差的问题；（3）克服hips塑料中添加的抗菌物质影响塑料物理性能的问题。
[0012]
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料，由艾草hips母粒与普通hips切片共混制得；所述艾草hips母粒的添加量为所述hips塑料总质量的1-9%；所述艾草hips母粒，按重量份，原料包括：hips 90-100份，艾草功能性颗粒5-10份，改性膨润土2-4份，硬脂酸1-2份、液体石蜡1-2份，聚丙烯接枝马来酸酐0.5-1份，氢氧化铝2-3份，抗氧剂0.5-1份，偶联剂0.5-1份；所述艾草功能性颗粒的制备方法，包括有：艾草提取液的制备，分子巢预处理、负载、包覆；所述分子巢预处理，将分子巢投入至5倍体积的浓硫酸/浓硝酸混合物中，加热至60℃，超声分散均匀；然后采用微波处理；搅拌状态下，投入过氧化氢，反应0.5-1h；自然冷却，滤出固体物质；采用去离子水冲洗至ph为7.0-7.5；烘干至水分含量小于2%，完成所述分子巢预处理步骤；所述分子巢，为单壁碳纳米管；所述负载，将预处理后的分子巢与所述艾草提取液混合，加热搅拌后，低温烘干至乙醇完全挥发，完成负载步骤，制得负载有艾草活性成分的分子巢。
[0013]
进一步的，所述包覆，将所述负载有艾草活性成分的分子巢投入至50倍体积的3%的聚乙烯醇水溶液中，搅拌1-2h，滤出固体物质；然后将所述固体物质投入至30倍体积的溶解有偶氮二异丁腈的乙醇中，升温至70℃，保温；搅拌条件下，滴入预定份数的苯乙烯，升温至85℃，保温1h；滤出固体物质，真空干燥制得所述艾草功能性颗粒。
[0014]
进一步的，所述艾草提取液的制备，将艾草提取物在200-300rpm转速下研磨至100目；投入至8-10倍体积的无水乙醇中，加热至65℃，分散均匀后，静置2h；然后进行超声提取，超声提取时间为40-50min，滤除固体颗粒后，制得艾草提取液。
[0015]
进一步的，所述改性膨润土，将膨润土与五水偏硅酸钠、十二烷基硫酸钠、微晶纤维素混合，500-600rpm研磨至粒径d50为200-300μm；然后将研磨后的物料投入至3倍体积的去离子水中，超声分散均匀后，30-40rpm转速搅拌10-12h；滤出固体物料，90-100℃温度条件下低温烘干至水分含量小于5%；研磨至粒径d50为30-40nm，制得改性膨润土。
[0016]
进一步的，所述抗氧剂，为抗氧剂1010和抗氧剂1076的混合物；所述抗氧剂1010：抗氧剂1076的重量份比值为5:1；所述偶联剂，为硅烷偶联剂kh570；所述氢氧化铝，粒径范围为70-90nm。
[0017]
进一步的，所述分子巢预处理步骤，所述过氧化氢浓度为30%，加入量为硫酸加入量的0.3-0.4倍；所述单壁碳纳米管，直径为5-12nm，长径比为40-50:1；所述的浓硫酸/浓硝酸混合物，其中浓硫酸：浓硝酸的重量份比值为2:1；所述超声分散，超声分散时间为2-3h，超声频率为10-12khz，超声强度为8w/cm2，超声功率300-500w；所述微波处理，微波处理时间为5-10min，微波频率为2.2-2.5ghz，微波功率600-800w。
[0018]
进一步的，所述包覆步骤，所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管：偶氮二异丁腈：苯乙烯的重量份比值为10:1:100。
[0019]
进一步的，所述超声提取，超声频率为25-27khz，超声强度为12w/cm2，超声功率400-600w；所述艾草提取物，干燥失重<3%，重金属含量＜5ppm，灰分<2.0%，农药残留＜2ppm，目数为60-80目。
[0020]
进一步的，所述膨润土：五水偏硅酸钠：十二烷基硫酸钠：微晶纤维素的重量份比值为100:6:2:1。
[0021]
进一步的，所述艾草hips母粒的制备方法，按预定份数将上述各原料混合均匀，熔融挤出；然后经牵条、造粒后制得；所述双螺杆挤出机的熔融段温度为160-180℃，混合段温度为190-220℃，计量段温度为220-230℃，模头温度为230-240℃。
[0022]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：（1）本发明的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为98.5-99.7%。
[0023]
（2）本发明的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约2.3-3.4%，长期综合抗菌性能突出。
[0024]
（3）本发明的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，其抗菌成分在所述的hips塑料中分布性好，抗菌效果佳。
[0025]
（4）本发明的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，自清洁能力强，作为冰箱内胆，不易沾染油污或污渍，易于清洁，能够有效保持hips塑料表面的光亮、清洁。
[0026]
（5）本发明的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，有效避免添加的抗菌物质影响其物理性能的问题，物理性能优异，其拉伸强度为39.8-45.1mpa，弯曲强度为52.4-58.3mpa，
断裂伸长率为67-72%。
具体实施方式
[0027]
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
[0028]
实施例1一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料，由艾草hips母粒与普通hips切片共混后，通过常规工艺方法（如注塑工艺等）制得应用于冰箱的新型艾草hips塑料壳体、配件等。所述艾草hips母粒的添加量为所述hips塑料总质量的1%。
[0029]
所述艾草hips母粒，按重量份，其原料包括：hips 90份，艾草功能性颗粒5份，改性膨润土2份，硬脂酸1份，液体石蜡1份，聚丙烯接枝马来酸酐0.5份，氢氧化铝2份，抗氧剂0.5份，偶联剂0.5份。
[0030]
所述艾草hips母粒的制备方法，按重量份将上述各原料混合均匀，投入至双螺杆挤出机中，熔融挤出，然后经牵条、造粒后制得。
[0031]
所述双螺杆挤出机的熔融段温度为160℃，混合段温度为190℃，计量段温度为220℃，模头温度为230℃。
[0032]
所述艾草功能性颗粒的制备方法，包括：艾草提取液的制备、分子巢预处理、负载、包覆。
[0033]
（1）所述艾草提取液的制备，将艾草提取物在200rpm转速下研磨至100目；投入至8倍体积的无水乙醇中，加热至65℃，分散均匀后，静置2h；然后进行超声提取，超声提取时间为40min，滤除固体颗粒后，制得艾草提取液。
[0034]
所述超声提取，超声频率为25khz，超声强度为12w/cm2，超声功率400w。
[0035]
所述艾草提取物，干燥失重为1.9%，重金属含量为2.2ppm，灰分为1.6%，农药残留为1.1ppm，目数为80目。
[0036]
（2）所述分子巢预处理，其中所采用的分子巢为单壁碳纳米管（swcnts）。将预定份数的所述的单壁碳纳米管投入至5倍体积的浓硫酸/浓硝酸混合物中，水浴加热至60℃，超声分散2h；然后微波处理5min；在100rpm搅拌状态下，逐滴加入30%的过氧化氢，过氧化氢投入完毕后，继续搅拌反应0.5h；自然冷却至室温后，滤出固体物质，采用去离子水冲洗至ph为7.5；真空环境下,110℃烘干至水分含量小于2%，完成载体预处理步骤，制得羧化单壁碳纳米管（swcnts-cooh）。
[0037]
所述单壁碳纳米管，直径为12nm，长径比为50:1。
[0038]
所述的浓硫酸/浓硝酸混合物，其中浓硫酸：浓硝酸的重量份比值为2:1。
[0039]
所述过氧化氢的加入量为硫酸加入量的0.3倍。
[0040]
所述超声分散，超声频率为10khz，超声强度为8w/cm2，超声功率300w。
[0041]
所述微波处理，微波频率为2.2ghz，微波功率600w。
[0042]
（3）所述负载，将所述羧化单壁碳纳米管与10倍体积的艾草提取液混合，加热至40℃，500rpm转速条件下搅拌1h；离心分离出固体物质，在80℃环境下烘干至乙醇完全挥发，制得负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管。
[0043]
（4）所述包覆，将所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管投入至50倍体积
的3%的聚乙烯醇水溶液中，200rpm转速条件下搅拌1h，滤出固体物质；然后将所述固体物质投入至30倍体积的溶解有偶氮二异丁腈的乙醇中，升温至70℃，保温；30rpm转速条件下，以5ml/min的速率加入预定份数的苯乙烯，滴加完毕后升温至85℃，保温1h；滤出固体物质，真空干燥制得所述艾草功能性颗粒。
[0044]
所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管：偶氮二异丁腈：苯乙烯的重量份比值为10:1:100。
[0045]
所述改性膨润土，将膨润土与五水偏硅酸钠、十二烷基硫酸钠、微晶纤维素混合，投入至球磨机中，500rpm研磨至粒径d50为300μm；然后将研磨后的物料投入至3倍体积的去离子水中，超声分散均匀后，30rpm转速搅拌10h；滤出固体物料，90℃温度条件下低温烘干至水分含量小于5%；研磨至粒径d50为40nm，制得改性膨润土。
[0046]
所述膨润土：五水偏硅酸钠：十二烷基硫酸钠：微晶纤维素的重量份比值为100:6:2:1。
[0047]
所述抗氧剂，为抗氧剂1010和抗氧剂1076的混合物；所述抗氧剂1010：抗氧剂1076的重量份比值为5:1。
[0048]
所述偶联剂，为硅烷偶联剂kh570。
[0049]
所述氢氧化铝，粒径为90nm。
[0050]
经检测，本实施例的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为98.5%；其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约3.4%；自清洁能力强，不易沾染油污或污渍，拉伸强度为39.8mpa，弯曲强度为53.8mpa，断裂伸长率为67%。
[0051]
实施例2一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料，由艾草hips母粒与普通hips切片共混后，通过常规工艺方法（如注塑工艺等）制得应用于冰箱的新型艾草hips塑料壳体、配件等。所述艾草hips母粒的添加量为所述hips塑料总质量的7%。
[0052]
所述艾草hips母粒，按重量份，其原料包括：hips 95份，艾草功能性颗粒10份，改性膨润土4份，硬脂酸1.5份，液体石蜡2份，聚丙烯接枝马来酸酐0.8份，氢氧化铝2.5份，抗氧剂1份，偶联剂1份。
[0053]
所述艾草hips母粒的制备方法，按预定份数将上述各原料混合均匀，投入至双螺杆挤出机中，熔融挤出，然后经牵条、造粒后制得。
[0054]
所述双螺杆挤出机的熔融段温度为170℃，混合段温度为210℃，计量段温度为230℃，模头温度为240℃。
[0055]
所述艾草功能性颗粒的制备方法，包括：艾草提取液的制备、分子巢预处理、负载、包覆。
[0056]
（1）所述艾草提取液的制备，将艾草提取物在250rpm转速下研磨至100目；投入至10倍体积的无水乙醇中，加热至65℃，分散均匀后，静置2h；然后进行超声提取，超声提取时间为50min，滤除固体颗粒后，制得艾草提取液。
[0057]
所述超声提取，超声频率为26khz，超声强度为12w/cm2，超声功率550w。
[0058]
所述艾草提取物，干燥失重为1.9%，重金属含量为2.2ppm，灰分为1.6%，农药残留
为1.1ppm，目数为80目。
[0059]
（2）所述分子巢预处理，其中所采用的分子巢为单壁碳纳米管（swcnts）。将预定份数的所述的单壁碳纳米管投入至5倍体积的浓硫酸/浓硝酸混合物中，水浴加热至60℃，超声分散3h；然后微波处理10min；在120rpm搅拌状态下，逐滴加入30%的过氧化氢，过氧化氢投入完毕后，继续搅拌反应1h；自然冷却至室温后，滤出固体物质，采用去离子水冲洗至ph为7.0；真空环境下,120℃烘干至水分含量小于2%，完成载体预处理步骤，制得羧化单壁碳纳米管（swcnts-cooh）。
[0060]
所述单壁碳纳米管，直径为8nm，长径比为40:1。
[0061]
所述的浓硫酸/浓硝酸混合物，其中浓硫酸：浓硝酸的重量份比值为2:1。
[0062]
所述过氧化氢的加入量为硫酸加入量的0.35倍。
[0063]
所述超声分散，超声频率为12khz，超声强度为8w/cm2，超声功率400w。
[0064]
所述微波处理，微波频率为2.4ghz，微波功率650w。
[0065]
（3）所述负载，将所述羧化单壁碳纳米管与10倍体积的艾草提取液混合，加热至45℃，600rpm转速条件下搅拌1.2h；离心分离出固体物质，在85℃环境下烘干至乙醇完全挥发，制得负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管。
[0066]
（4）所述包覆，将所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管投入至50倍体积的3%的聚乙烯醇水溶液中，300rpm转速条件下搅拌1.5h，滤出固体物质；然后将所述固体物质投入至30倍体积的溶解有偶氮二异丁腈的乙醇中，升温至70℃，保温；40rpm转速条件下，以5ml/min的速率加入预定份数的苯乙烯，滴加完毕后升温至85℃，保温1h；滤出固体物质，真空干燥制得所述艾草功能性颗粒。
[0067]
所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管：偶氮二异丁腈：苯乙烯的重量份比值为10:1:100。
[0068]
所述改性膨润土，将膨润土与五水偏硅酸钠、十二烷基硫酸钠、微晶纤维素混合，投入至球磨机中，600rpm研磨至粒径d50为200μm；然后将研磨后的物料投入至3倍体积的去离子水中，超声分散均匀后，35rpm转速搅拌12h；滤出固体物料，95℃温度条件下低温烘干至水分含量小于5%；研磨至粒径d50为30nm，制得改性膨润土。
[0069]
所述膨润土：五水偏硅酸钠：十二烷基硫酸钠：微晶纤维素的重量份比值为100:6:2:1。
[0070]
所述抗氧剂，为抗氧剂1010和抗氧剂1076的混合物；所述抗氧剂1010：抗氧剂1076的重量份比值为5:1。
[0071]
所述偶联剂，为硅烷偶联剂kh570。
[0072]
所述氢氧化铝，粒径为70nm。
[0073]
经检测，本实施例的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为99.7%；其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约2.3%；自清洁能力强，不易沾染油污或污渍，拉伸强度为45.1mpa，弯曲强度为58.3mpa，断裂伸长率为69%。
[0074]
实施例3一种应用于冰箱的新型艾草hips塑料，由艾草hips母粒与普通hips切片共混后，通过
常规工艺方法（如注塑工艺等）制得应用于冰箱的新型艾草hips塑料壳体、配件等。所述艾草hips母粒的添加量为所述hips塑料总质量的9%。
[0075]
所述艾草hips母粒，按重量份，其原料包括：hips 100份，艾草功能性颗粒5份，改性膨润土4份，硬脂酸2份，液体石蜡1份，聚丙烯接枝马来酸酐0.5份，氢氧化铝3份，抗氧剂1份，偶联剂1份。
[0076]
所述艾草hips母粒的制备方法，将上述各重量份原料混合均匀，投入至双螺杆挤出机中，熔融挤出，然后经牵条、造粒后制得。
[0077]
所述双螺杆挤出机的熔融段温度为180℃，混合段温度为220℃，计量段温度为230℃，模头温度为230℃。
[0078]
所述艾草功能性颗粒的制备方法，包括：艾草提取液的制备、分子巢预处理、负载、包覆。
[0079]
（1）所述艾草提取液的制备，将艾草提取物在300rpm转速下研磨至100目；投入至10倍体积的无水乙醇中，加热至65℃，分散均匀后，静置2h；然后进行超声提取，超声提取时间为40min，滤除固体颗粒后，制得艾草提取液。
[0080]
所述超声提取，超声频率为27khz，超声强度为12w/cm2，超声功率600w。
[0081]
所述艾草提取物，干燥失重为1.9%，重金属含量为2.2ppm，灰分为1.6%，农药残留为1.1ppm，目数为80目。
[0082]
（2）所述分子巢预处理，其中所采用的分子巢为单壁碳纳米管（swcnts）。将预定份数的所述的单壁碳纳米管投入至5倍体积的浓硫酸/浓硝酸混合物中，水浴加热至60℃，超声分散2h；然后微波处理5min；在100rpm搅拌状态下，逐滴加入30%的过氧化氢，过氧化氢投入完毕后，继续搅拌反应0.5h；自然冷却至室温后，滤出固体物质，采用去离子水冲洗至ph为7.2；真空环境下,130℃烘干至水分含量小于2%，完成载体预处理步骤，制得羧化单壁碳纳米管（swcnts-cooh）。
[0083]
所述单壁碳纳米管，直径为7nm，长径比为45:1。
[0084]
所述的浓硫酸/浓硝酸混合物，其中浓硫酸：浓硝酸的重量份比值为2:1。
[0085]
所述过氧化氢的加入量为硫酸加入量的0.4倍。
[0086]
所述超声分散，超声频率为12khz，超声强度为8w/cm2，超声功率500w。
[0087]
所述微波处理，微波频率为2.5ghz，微波功率800w。
[0088]
（3）所述负载，将所述羧化单壁碳纳米管与10倍体积的艾草提取液混合，加热至50℃，500rpm转速条件下搅拌1.2h；离心分离出固体物质，在90℃环境下烘干至乙醇完全挥发，制得负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管。
[0089]
（4）所述包覆，将所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管投入至50倍体积的3%的聚乙烯醇水溶液中，200rpm转速条件下搅拌1h，滤出固体物质；然后将所述固体物质投入至30倍体积的溶解有偶氮二异丁腈的乙醇中，升温至70℃，保温；30rpm转速条件下，以5ml/min的速率加入预定份数的苯乙烯，滴加完毕后升温至85℃，保温1h；滤出固体物质，真空干燥制得所述艾草功能性颗粒。
[0090]
所述负载有艾草活性成分的羧化单壁碳纳米管：偶氮二异丁腈：苯乙烯的重量份比值为10:1:100。
[0091]
所述改性膨润土，将膨润土与五水偏硅酸钠、十二烷基硫酸钠、微晶纤维素混合，
投入至球磨机中，500rpm研磨至粒径d50为250μm；然后将研磨后的物料投入至3倍体积的去离子水中，超声分散均匀后，30rpm转速搅拌12h；滤出固体物料，100℃温度条件下低温烘干至水分含量小于5%；研磨至粒径d50为40nm，制得改性膨润土。
[0092]
所述膨润土：五水偏硅酸钠：十二烷基硫酸钠：微晶纤维素的重量份比值为100:6:2:1。
[0093]
所述抗氧剂，为抗氧剂1010和抗氧剂1076的混合物；所述抗氧剂1010：抗氧剂1076的重量份比值为5:1。
[0094]
所述偶联剂，为硅烷偶联剂kh570。
[0095]
所述氢氧化铝，粒径为90nm。
[0096]
经检测，本实施例的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为99.3%；其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约2.7%；自清洁能力强，不易沾染油污或污渍，拉伸强度为41.6mpa，弯曲强度为52.4mpa，断裂伸长率为72%。
[0097]
对比例1采用实施例2的技术方案，其不同之处在于：采用下述步骤代替“分子巢预处理步骤”和“负载步骤”。其具体步骤为，将市售膨润土颗粒研磨至10nm，投入至艾草提取物的超声提取液中，重复进行5次剪切研磨分散，烘干，制得“负载有艾草活性成分的膨润土颗粒”。
[0098]
经检测，本对比例的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为80.5%；其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约10.8%；自清洁能力强，不易沾染油污或污渍，拉伸强度为40.2mpa，弯曲强度为51.4mpa，断裂伸长率为64%。
[0099]
对比例2采用实施例2的技术方案，其不同之处在于：将“改性膨润土”替换为同粒径规格的“市售膨润土”。
[0100]
经检测，本实施例的应用于冰箱的新型艾草hips塑料，作为冰箱内胆，在低温环境下，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为98.2%；其表面的抗菌成分失效后，hips塑料内部的抗菌成分向表面迁移速率稳定，使用10000h后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌性能下降率约3.4%；自清洁能力强，不易沾染油污或污渍，拉伸强度为30.5mpa，弯曲强度为41.9mpa，断裂伸长率为55%。
[0101]
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
[0102]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。