制备二异氰酸酯组合物的方法与流程

1.实施方案涉及一种制备二异氰酸酯组合物的方法。更具体地，实施方案涉及一种制备二胺盐酸盐组合物的方法、一种使用所述二胺盐酸盐组合物制备二异氰酸酯组合物的方法、和一种使用所述二异氰酸酯组合物制备光学镜片的方法。


背景技术：

2.用作塑料光学镜片原料的异氰酸酯通过光气法、非
‑
光气法、热解法等来制备。
3.在光气法中，使胺作为原料与光气(cocl2)气体反应以合成异氰酸酯。另外，在非
‑
光气法，使二溴甲基苯与氰酸钠在催化剂存在下反应以合成异氰酸酯。在热解法中，使胺与氯甲酸烷基酯反应，以制备氨基甲酸酯，将其在催化剂的存在下在高温下热解以合成异氰酸酯。
4.在以上制备异氰酸酯的方法中，光气法是最广泛使用的。特别地，通常使用直接使胺与光气气体反应的直接方法。但是它具有以下问题，即要求多个用于光气气体直接反应的装置。同时，为了补充直接方法，已经开发了盐酸盐法，其中使胺与氯化氢气体反应以得到胺盐酸盐作为中间体，将其与光气反应，如韩国专利公开号1994
‑
0001948中所披露的。
5.在合成异氰酸酯的常规光气方法中，在通过使胺与氯化氢气体反应获得盐酸盐作为中间体的方法中，盐酸盐在大气压下以细颗粒产生，使得反应器内部的搅拌不能顺利进行。因此，要求升高温度以增加反应器内部的压力的额外方法，并且还存在最终产物的产率低的问题。
6.因此，已经尝试使用盐酸水溶液代替氯化氢气体来获得盐酸盐。然而，由于胺溶解在盐酸水溶液中，因此产率显著降低至50％，使得难以被应用于实践中。存在以下困难：应使用具有低含量的水和杂质的胺作为原料，以便增加最终产物的纯度。另外，在常规的光气法中使用的光气气体是高毒性的并且是受环境法规管制的物质。由于要求单独的冷却装置来储存它，因此存在储存和管理上的困难。


技术实现要素：

7.技术问题
8.因此，本发明诸位发明人已经能够通过使用盐酸水溶液和有机溶剂代替氯化氢气体以及固体三光气代替光气气体同时调节反应条件从二胺到其盐酸盐来制备主要用作塑料光学镜片的原料的二异氰酸酯的方法中解决常规的环境、产率和品质问题。
9.另外，本发明诸位发明人已经关注了在制备用作合成二异氰酸酯的原料的二胺盐酸盐的方法中，可以根据在将二胺引入盐酸水溶液中时的速率和温度调节所获得的二胺盐酸盐的尺寸。特别地，本发明诸位发明人已经发现，如果将通过二胺与盐酸水溶液的反应而获得的二胺盐酸盐的尺寸调节在特定范围内，则产率增加，并且容易除去杂质，使得它具有适用于随后的磷酸化反应的品质。
10.另外，本发明诸位发明人已经关注了在制备用作合成二异氰酸酯原料的二胺盐酸
盐的方法中，二胺由于其高反应性和ph而容易受温度和湿度劣化，使得所述二胺盐酸盐组合物根据cie色坐标的b*值可能增加。特别地，本发明诸位发明人已经发现，如果使用具有一定水平或更大的b*值的二胺盐酸盐组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且它可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影响。另外，如果进行若干次蒸馏以使变色的二异氰酸酯组合物无色且透明，则它可能引起产率损失，从而降低经济效率。
11.另外，本发明诸位发明人已经关注了通过二胺与盐酸水溶液的反应制备的二胺盐酸盐组合物不可避免地包含水。此种水引起与三光气的副反应从而减少反应的当量数，并且它还与二异氰酸酯反应形成脲，这显著降低了最终产物的产率和纯度。特别地，本发明诸位发明人已经发现，如果将二胺盐酸盐组合物用具有一定极性指数和沸点范围的溶剂洗涤并且然后在特定温度范围内干燥，则可以有效地控制水含量。
12.因此，实施方案的目的是提供一种制备其尺寸调节至特定范围的二胺盐酸盐组合物的方法以及能够使用其增强光学特性的制备二异氰酸酯组合物和光学镜片的方法。
13.另外，实施方案的目的是提供制备二异氰酸酯组合物和光学镜片的方法，所述方法能够通过控制在水中的二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值来增强光学特性。
14.另外，实施方案的目的是提供通过将制备二异氰酸酯的二胺盐酸盐组合物中的水含量控制在特定范围内来制备较高品质的二异氰酸酯组合物和光学镜片的方法。
15.问题的解决方案
16.根据一个实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，其包括使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；以及使用所述二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物，其中所述二胺盐酸盐组合物的平均粒径是10μm至1,000μm。
17.根据另一个实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；以及使用所述二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物，其中当以8重量％的浓度溶解在水中时，所述二胺盐酸盐组合物具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。
18.根据又一个实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的方法，其包括(1
‑
1)使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；(1
‑
2)将所述二胺盐酸盐组合物中的水含量调节至700ppm或更少；以及(2)使其中水含量被调节的所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物。
19.本发明的有益效果
20.在根据以上实施方案制备二异氰酸酯的方法中，不使用高毒性并且具有储存以及管理困难的光气气体。作为替代，使用三光气，其毒性较小并且由于其在室温下为固体，因此不要求单独的冷却储存装置；因此，它在处理便利性和可加工性方面是优异的。另外，在根据以上实施方案制备二异氰酸酯的方法中，使用盐酸水溶液而不使用氯化氢气体来制备二胺盐酸盐作为中间体。由于即使在大气压下也可以进行反应，所以不要求高温加热和冷却的额外装置，并且可以提高产率。
21.特别地，根据以上实施方案，将二胺盐酸盐组合物中二胺盐酸盐的尺寸调节在特定范围内，由此增加产率，并且容易除去杂质，使得其具有适于随后的磷酸化反应的品质。结果是，可以增强二异氰酸酯组合物和最终光学镜片的物理特性和品质。
22.另外，根据以上实施方案，调节在水中的二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值，由此可以增强二异氰酸酯组合物的颜色和雾度并且增强最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数、和折射率。
23.另外，在根据以上实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法中，使用盐酸水溶液和有机溶剂，同时调节反应调节，以制备二胺盐酸盐组合物，使得最终产率可以通过防止盐酸盐溶解在盐酸水溶液中而进一步提高。原料的选择可以扩大，因为作为原料的二胺中水和杂质的含量几乎没有影响。
24.另外，根据以上实施方案，将制备二异氰酸酯的二胺盐酸盐组合物中的水含量调节在特定范围内，使得可以抑制在光气化反应期间脲的形成，从而防止最终光学镜片在条纹、浑浊、和黄色指数方面的物理特性劣化。另外，如果将二胺盐酸盐组合物用具有一定极性指数和沸点范围的溶剂洗涤并且然后在特定温度范围内干燥，则可以有效地控制水含量。
25.因此，根据实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法可以应制备高品质的塑料光学镜片。
附图说明
26.图1示意性地示出了根据一个实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法。
27.图2示出了二胺盐酸盐与三光气的反应的方法设备的实例。
28.附图参考号
29.t
‑
1：第一罐，t
‑
2：第二罐，t
‑
3：第三罐
30.r
‑
1：反应器，d
‑
1：第一蒸馏器，d
‑
2：第二蒸馏器
31.c
‑
1：第一冷凝器，c
‑
2：第二冷凝器，c
‑
3：第三冷凝器
32.s
‑
1：第一洗涤器，s
‑
2：第二洗涤器
33.g
‑
1：观察窗，v
‑
1：溶剂回收装置。
34.实施本发明的最佳方式
35.贯穿本说明书，除非另外明确说明，否则当零件被称为“包括”一个要素时，应当理解，可以包括其他要素，而不是排除其他要素。
36.此外，除非另外说明，否则涉及本文所用的物理特性、含量、尺寸等的所有数字和表达应理解为由术语“约”修饰。
37.在本说明书中，“胺”是指在末端具有一个或多个胺基团的化合物，并且“二胺”是指在末端具有两个胺基团的化合物。它们可以具有多种结构，取决于脂族链、脂族环和芳族环的骨架。二胺的具体实例包括邻苯二甲胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、六亚甲基二胺、2,2
‑
二甲基戊二胺、2,2,4
‑
三甲基己二胺、丁二胺、1,3
‑
丁二烯
‑
1,4
‑
二胺、2,4,4
‑
三甲基六亚甲基二胺、双(氨基乙基)碳酸酯、双(氨基乙基)醚、赖氨酸二氨基甲基酯、双(氨基乙基)苯、双(氨基丙基)苯、α,α,α',α'
‑
四甲基苯二甲胺、双(氨基丁基)苯、双(氨基甲基)萘、双(氨基甲基)二苯醚、双(氨基乙基)邻苯二甲酸酯、2,6
‑
二(氨基甲基)呋喃、双(氨基甲基)环己烷、二环己基甲二胺、环己二胺、甲基环己二胺、二环己基二甲基甲二胺、2,2
‑
二甲基二环己基甲二胺、2,5
‑
双(氨基甲基)双环
‑
[2,2,1]
‑
庚烷、2,6
‑
双(氨基甲基)双环
‑
[2,2,1]
‑
庚烷、3,8
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、3,9
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、4,8
‑
双(氨基甲基)三环癸烷、4,9
‑
双
(氨基甲基)三环癸烷、双(氨基甲基)降冰片烯、双(氨基甲基)硫化物、双(氨基乙基)硫化物、双(氨基丙基)硫化物、双(氨基己基)硫化物、双(氨基甲基)砜、双(氨基甲基)二硫化物、双(氨基乙基)二硫化物、双(氨基丙基)二硫化物、双(氨基甲基硫基)甲烷、双(氨基乙基硫基)甲烷、双(氨基乙基硫基)乙烷、和双(氨基甲基硫基)乙烷。
[0038]
在本说明书中，“异氰酸酯”是指具有nco基团的化合物，“二异氰酸酯”是指在末端具有两个nco基团的化合物。它们可以具有多种结构，取决于脂族链、脂族环和芳族环的骨架。二胺的具体实例包括邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,5
‑
双(异氰酸基甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷、2,6
‑
双(异氰酸基甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷、双(异氰酸基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,2
‑
二异氰酸基苯、1,3
‑
二异氰酸基苯、1,4
‑
二异氰酸基苯、2,4
‑
二异氰酸基甲苯、二异氰酸乙基亚苯基酯、二异氰酸二甲基亚苯基酯、二异氰酸联苯基酯、甲苯胺二异氰酸酯、4,4'
‑
亚甲基双(苯基异氰酸酯)、1,2
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,3
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,4
‑
双(异氰酸基甲基)苯、1,2
‑
双(异氰酸基乙基)苯、1,3
‑
双(异氰酸基乙基)苯、1,4
‑
双(异氰酸基乙基)苯、α,α,α',α'
‑
四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸基甲基)萘、双(异氰酸基甲基苯基)醚、双(异氰酸基甲基)硫化物、双(异氰酸基乙基)硫化物、双(异氰酸基丙基)硫化物、2,5
‑
二异氰酸四氢噻吩、2,5
‑
二异氰酸基甲基四氢噻吩、3,4
‑
二异氰酸基甲基四氢噻吩、2,5
‑
二异氰酸基
‑
1,4
‑
二噻烷、和2,5
‑
二异氰酸基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷。
[0039]
在本说明书中，如所熟周知的，“组合物”可以指其中两种或更多种化学组分以固相、液相和/或气相混合或组合同时总体上保持其相应独特特性的形式。
[0040]
根据以上实施方案，在每个反应步骤中使用的化合物(例如三光气)或作为反应结果获得的化合物(例如，二胺盐酸盐、二异氰酸酯)通常与作为每个反应步骤中未反应的原料、作为与水的副反应或反应，或作为化合物的自然分解生成的异质组分以混合或组合状态存在。痕量的这些组分可能维持与主要组分一起存在。
[0041]
根据实施方案，由于关注与主要化合物混合或组合的这些异质组分，因此甚至痕量的异质组分也被视为与主要化合物混合或结合的组合物，以具体说明其组分和含量。
[0042]
另外，在本说明书中，为了各种组合物之间清楚和容易区分，术语也以结合组合物中主要组分的名称来描述。例如，“二胺盐酸盐组合物”是指包含二胺盐酸盐作为主要组分的组合物，“三光气”是指包含三光气作为主要组分的组合物，并且“二异氰酸酯组合物”是指包含二异氰酸酯作为主要组分的组合物。在这种情况下，组合物中主要组分的含量可以是50重量％或更高，80重量％或更高，或90重量％或更高，例如90重量％至99.9重量％。
[0043]
在本说明书中，ppm的单位是指重量ppm。
[0044]
[制备二异氰酸酯组合物的方法]
[0045]
根据一个实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；以及使用所述二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物，其中所述二胺盐酸盐组合物的平均粒径是10μm至1,000μm。
[0046]
根据另一个实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；以及使用所述二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物，其中当以8重量％的浓度溶解在水中时，所述二胺盐酸盐组合物具有1.2或更低的根据cie色坐标的b*值。
[0047]
根据又一个实施方案的制备二异氰酸酯组合物的方法包括(1
‑
1)使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；(1
‑
2)将所述二胺盐酸盐组合物中的水含量调节至700ppm或更少；以及(2)使其中水含量被调节的所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物。
[0048]
图1示意性地示出了根据一个实施方案制备二异氰酸酯组合物的方法。在图1的(a)和(b)中，r包括芳族环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0049]
在图1的(a)中，(i)可包括添加盐酸水溶液以使二胺与盐酸水溶液反应的步骤。在图1的(a)中，(ii)可包括选自沉淀步骤、过滤步骤、干燥步骤和洗涤步骤的至少一个步骤。在图1的(b)中，(iii)可以包括添加三光气以使二胺盐酸盐组合物与三光气反应的步骤。在图1的(b)中，(iv)可包括选自脱气步骤、过滤步骤、干燥步骤和蒸馏步骤的至少一个步骤。
[0050]
在下文中，将详细描述每个步骤。
[0051]
制备二胺盐酸盐组合物
[0052]
首先，使二胺与盐酸水溶液反应以得到二胺盐酸盐组合物。
[0053]
另外，在二胺组合物和盐酸水溶液的反应后，可以进一步引入第一有机溶剂以获得在固相中的二胺盐酸盐组合物。
[0054]
以下反应方案1示出了此步骤中反应的实例。
[0055]
[反应方案1]
[0056][0057]
在以上方案中，r包括芳族环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0058]
在其中使用氯化氢气体的常规方法中，在大气压下反应时，盐酸盐作为细颗粒产生，使得反应器内部的搅拌不能顺利进行。因此，要求升高压力以增加反应器的内部温度的额外方法，并且还存在最终产物的产率低的问题。
[0059]
根据以上实施方案，然而，由于使用盐酸水溶液，因此有可能解决使用氯化氢气体的现有技术所涉及的问题。具体地，当使用盐酸水溶液时，通过反应获得的产物是以固体形式而不是浆料形式，因此产率高。所述反应甚至可以在大气压下进行，因此不要求快速冷却的单独的装置或方法。
[0060]
盐酸水溶液浓度可以是5重量％至50重量％。在以上浓度范围内，有可能将盐酸盐在盐酸水溶液中的溶解最小化，从而提高最终产率，并改善操作便利性。
[0061]
具体地，盐酸水溶液的浓度可以是10重量％至45重量％，20重量％至45重量％，或30重量％至40重量％。更具体地，盐酸水溶液可以具有20重量％至45重量％的浓度。
[0062]
二胺以及盐酸水溶液可以1:2至5的当量比引入至反应。如果当量比在以上范围内，则有可能减少未反应的材料并且防止当产生水时由溶解引起的产率降低。具体地，二胺以及盐酸水溶液可以1:2至2.5的当量比引入至反应。
[0063]
可以在保持反应器的内部温度恒定的同时进行二胺以及盐酸水溶液的引入。当引入二胺以及盐酸水溶液时，反应器的内部温度可以是在20℃至100℃的范围内。在以上温度
范围内，可能防止将温度升高至不适合反应的沸点以上，或者防止温度降低太多，从而降低反应效率。
[0064]
具体地，当引入二胺和盐酸水溶液时，反应器的内部温度可以是20℃至60℃，更具体地20℃至40℃或40℃至60℃。更具体地，在20℃至40℃的温度下，二胺以及盐酸水溶液可以1:2至5当量比引入至反应。
[0065]
在常规的盐酸盐方法中，反应中产生大量的热，这要求通过单独的冷却器快速冷却，而根据实施方案，在保持相对低的温度的同时引入反应材料，这不要求单独的冷却器。
[0066]
引入二胺以及盐酸水溶液可以例如以如下顺序进行，其中可以首先将盐酸水溶液引入至反应器并且然后可以将二胺缓慢引入至反应器。引入二胺和/或盐酸水溶液可以进行30分钟至3小时。
[0067]
当引入二胺以及盐酸水溶液完成时，可以将反应器的内部温度降低至0℃至20℃，0℃至10℃，或10℃至20℃。
[0068]
二胺与盐酸水溶液之间的反应可以在大气压下在搅拌下进行例如30分钟至2小时。
[0069]
作为二胺与盐酸水溶液之间反应的结果，可以获得水溶液形式的二胺盐酸盐组合物作为反应的生成物。
[0070]
此后，可以进一步进行用于处理二胺盐酸盐组合物的步骤a。例如，用于处理二胺盐酸盐组合物的步骤a可以包括沉淀二胺盐酸盐组合物，过滤二胺盐酸盐组合物，干燥二胺盐酸盐组合物，以及洗涤二胺盐酸盐组合物中的至少一种。更具体地，用于处理所述二胺盐酸盐组合物的步骤a可以包括沉淀所述二胺盐酸盐组合物，过滤沉淀的二胺盐酸盐组合物，并且干燥过滤的二胺盐酸盐组合物。
[0071]
具体地，可以将第一有机溶剂引入至反应的生成物以沉淀固体二胺盐酸盐组合物。即，第一有机溶剂可以诱导固体二胺盐酸盐组合物通过结晶沉淀。更具体地，可以将第一有机溶剂引入反应的生成物中，将其冷却并进一步搅拌以进行反应。
[0072]
具体地，第一有机溶剂可以选自由以下组成的组的至少一种：二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙腈、丙酮、三氯乙烯、四氯乙烷、三氯乙醇、正丁醇、异丁醇、甲基乙基酮、甲基丁基酮、异丙醇、己烷、氯仿、以及乙酸甲酯。
[0073]
引入的第一有机溶剂的量(重量)可以是二胺重量的1至5倍。如果引入量在以上范围内，则可以在最终盐酸盐的产率高的同时防止使用过量的有机溶剂。具体地，可以二胺的重量的1至2倍，1至1.5倍或1.3至1.5倍的量将第一有机溶剂引入反应中。
[0074]
在引入第一有机溶剂之后，冷却温度可以是
‑
10℃至10℃或
‑
5℃至5℃。另外，冷却之后的额外反应时间可以是30分钟至2小时或30分钟至1小时。
[0075]
根据具体实例，可以顺序地进行以下步骤(1a)将盐酸水溶液引入至第一反应器；(1b)将二胺引入至第一反应器并且将它们搅拌；以及(1c)将第一有机溶剂引入至第一反应器并且将它们搅拌。
[0076]
更具体地，所述方法还可以包括在引入二胺之后并且在步骤(1b)中搅拌之前将反应器内部冷却至0℃至10℃的温度；以及在引入第一有机溶剂之后并且在步骤(1c)中搅拌之前将反应器内部冷却至
‑
5℃至5℃的温度。
[0077]
在引入第一有机溶剂之后，可以进一步进行引入、分离、过滤、洗涤、以及干燥。例如，在引入第一有机溶剂之后，可以将水层分离、过滤、洗涤并且干燥以得到固体二胺盐酸盐组合物。可以使用例如极性指数为5.7或更低的溶剂进行一次或多次洗涤。另外，可以使用真空干燥进行干燥。例如，它可以在40℃至90℃的温度以及2.0托或更低的压力下进行。
[0078]
结果是，可以将获得二胺盐酸盐组合物的步骤中产生的杂质与第一有机溶剂一起除去。因此，所述方法可以还包括将获得二胺盐酸盐组合物的步骤中产生的杂质与第一有机溶剂一起除去。在制备二胺盐酸盐组合物的反应中产生杂质并且杂质包含在第一有机溶剂中。此种杂质可以通过除去第一有机溶剂的步骤除去，由此可以提高产物的纯度。
[0079]
根据以上方法，将二胺与盐酸水溶液反应，然后将其进行额外的处理，诸如沉淀、过滤、干燥、以及洗涤由此以高纯度获得固体二胺盐酸盐组合物。相反，在将二胺与氯化氢气体在有机溶剂中反应的常规方法中，获得了不易纯化的二胺盐酸盐的浆料。
[0080]
如此获得的二胺盐酸盐组合物的产率可以是50％或更高，65％或更高，80％或更高，85％或更高，或90％或更高，具体地85％至95％或88％至92％。
[0081]
同时，可以将有机层与反应物分离并作为有机溶剂再循环。因此，第一有机溶剂的回收率可以是80％或更高，85％或更高，或90％或更高，具体地80％至95％或80％至82％。
[0082]
调节二胺盐酸盐组合物中的水含量
[0083]
根据实施方案，所述方法进一步包括将在前一步骤中获得的二胺盐酸盐组合物中的水含量调节至700ppm或更低。
[0084]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以调节为例如500ppm或更低，300ppm或更低，200ppm或更低，100ppm或更低，或50ppm或更低。具体地，其中水含量已经调节的二胺盐酸盐组合物可以具有100ppm或更低或50ppm或更低的水含量。
[0085]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以在其引入至后续的反应之前预先调节。即，所述方法可以还包括测量二胺盐酸盐组合物中的水含量之后引入至随后的反应。
[0086]
二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过洗涤以及干燥中至少一种调节。
[0087]
作为实例，可以通过用极性指数为3.9至5.7的溶剂洗涤水来调节二胺盐酸盐组合物中的水含量。如果如以上所述用于洗涤的溶剂具有3.9或更高的极性指数，则其可与水混溶并有效除去水。另外，如果它的极性指数为5.7或更低，则它不溶解三光气，从而产率提高。
[0088]
另外，如果用于洗涤的溶剂的沸点为85℃或更低，则它降低了干燥后的残留溶剂，从而提高了产物的纯度和产率。例如，用于洗涤的溶剂的沸点可以是30℃至85℃。
[0089]
具体地，用于洗涤的溶剂可以包括选自由以下组成的组的至少一种：四氢呋喃(thf)、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基乙基酮、以及丙酮。更具体地说，用于洗涤的溶剂可以包括选自四氢呋喃和丙酮中的至少一种。
[0090]
另外，二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过将其在减压下干燥来调节。例如，二胺盐酸盐组合物中的水含量可以通过将其在40℃至90℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥调节。
[0091]
干燥步骤可以在首先进行以上洗涤之后进行。即，洗涤之后二胺盐酸盐组合物中的水含量可以进一步通过将其在40℃至90℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥调节。
[0092]
在二胺盐酸盐组合物中，干燥之后，洗涤中使用的残留溶剂的含量可以是小于500ppm或小于300ppm，特别是小于100ppm。
[0093]
二胺盐酸盐组合物
[0094]
所述二胺盐酸盐组合物可以包含固体和/或液体材料。其中的作为主要组分的二胺盐酸盐可以呈固体粉末的形式，例如固体晶体形式。
[0095]
根据实施方案，将所述二胺盐酸盐组合物的平均粒径调节至10μm至1,000μm。如果二胺盐酸盐组合物的平均粒径小于10μm，在过滤在所述二胺与所述盐酸水溶液的反应后获得的固体材料的过程中不能充分地获得二胺盐酸盐，使得产率可能减小。另外，如果二胺盐酸盐组合物的平均粒径超过1,000μm，则在所述二胺与所述盐酸水溶液的反应后过滤和干燥有机溶剂的过程中无法充分除去水和有机溶剂，使得杂质含量可能增加。平均粒径可以是例如粒径分布中的d50粒径。
[0096]
因此，将所述二胺盐酸盐组合物的平均粒径调节在10μm至1,000μm的范围内。在此，数值范围的下限可以是100μm、200μm、300μm、或500μm，或者数值范围的上限可以是900μm、800μm、700μm、或500μm。
[0097]
所获得的二胺盐酸盐的平均粒径可以通过调节二胺与盐酸水溶液的反应条件(例如在引入二胺时的速率和温度)来控制。
[0098]
首先，可以调节将二胺引入(逐滴)反应器的速率以控制由此获得的二胺盐酸盐组合物的平均粒径。
[0099]
例如，引入二胺的速率越快，二胺盐酸盐组合物的平均粒径就越大。引入二胺的速率越慢，二胺盐酸盐组合物的平均粒径就越小。具体地，在所述二胺与所述盐酸水溶液的反应中，可以将所述二胺以基于所述盐酸水溶液的重量15％至60％的量/小时引入所述反应中。
[0100]
接下来，可以调节将二胺引入反应器中的温度，以控制此后获得的二胺盐酸盐组合物的平均粒径。例如，引入二胺的温度越高，二胺盐酸盐组合物的平均粒径就越大。引入二胺的温度越高，二胺盐酸盐组合物的平均粒径就越小。具体地，可以在将所述第一反应器的温度保持在20℃至60℃的同时进行所述二胺的引入。
[0101]
更具体地，所述二胺与所述盐酸水溶液的反应可以顺序地包括(1a)将盐酸水溶液引入第一反应器中；(1b)将二胺引入至第一反应器并且将它们搅拌；以及(1c)将所述第一有机溶剂引入所述第一反应器中并且搅拌它们，其中可以在将所述第一反应器的温度保持在20℃至60℃的同时进行所述二胺的引入。
[0102]
如果通过控制如以上所述的反应条件来调节二胺盐酸盐组合物的平均粒径，则可以通过随后的过滤和干燥步骤来进一步提高产率和品质。
[0103]
具体地，根据实施方案的方法进一步包括过滤步骤和干燥步骤，其中所述过滤步骤可以除去在获得二胺盐酸盐组合物的步骤中生成的杂质以及第一有机溶剂，并且所述干燥步骤可以除去所述二胺盐酸盐组合物中包含的水。
[0104]
在过滤中使用的过滤器的孔径可以是0.1μm或更大或0.25μm或更大，并且可以是2μm或更小或1μm或更小。具体地，可以使用孔径为0.5μm至1μm的过滤器进行过滤。在以上范围内，这对于除去引起浑浊的不可溶性杂质以及获得高产率而言可能是有利的。
[0105]
所述干燥可以在70℃或更高、80℃或更高、或90℃或更高的温度下并且在120℃或
更低、110℃或更低、或100℃或更低的温度下进行。另外，所述干燥可以在0.001托或更大或0.01托或更大的压力下并且在50托或更小或5托或更小的压力下进行。具体地，所述干燥可以在90℃至100℃的温度和0.01托至5托的压力的条件下进行。
[0106]
另外，如此获得的二胺盐酸盐组合物中水的含量可以是5％或更小。具体地，二胺盐酸盐组合物中的水含量可以是1重量％或更小、0.5重量％或更小、或0.1重量％或更小。更具体地，二胺盐酸盐组合物中的水含量可以是500ppm或更少、200ppm或更少、或100ppm或更少。例如，二胺盐酸盐组合物可以以85％或更大的产率和200ppm或更少的水含量获得。
[0107]
根据实施方案，所述方法包括干燥二胺盐酸盐组合物；以及使用干燥的二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物。可以在二异氰酸酯组合物的制备中使用干燥的二胺盐酸盐组合物。因此，根据实施方案，提供了一种制备二异氰酸酯组合物的二胺盐酸盐组合物，所述二胺盐酸盐组合物具有10μm至1,000μm的平均粒径和200ppm或更少的水含量。
[0108]
同时，在如以上所述的制备二胺盐酸盐的方法中，二胺由于其高反应性和ph而容易受温度和湿度劣化，使得所述二胺盐酸盐组合物根据cie色坐标的b*值可能增加。特别地，如果使用具有一定水平或更大的b*值的二胺盐酸盐组合物来制备二异氰酸酯组合物，则颜色和雾度可能劣化，并且它可能对最终光学镜片的条纹、透射率、黄色指数和折射率具有影。另外，如果进行若干次蒸馏以使变色的二异氰酸酯组合物无色且透明，则它可能引起产率损失，从而降低经济效率。
[0109]
根据以上实施方案，然而，可以调节在水中的二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值，使得可以增强二异氰酸酯组合物和光学镜片的光学特性。
[0110]
当以8重量％的浓度溶解在水中时，通过根据以上实施方案的方法制备的二胺盐酸盐组合物具有1.5或更小或1.2或更小的根据cie色坐标的b*值。例如，根据cie色坐标的b*值可以是1.0或更小或0.8或更小。具体地，根据cie色坐标的b*值可以是0.1至1.2、0.1至1.0、0.1至0.8、或0.2至1.0。
[0111]
为了调节二胺盐酸盐组合物的b*值，fe离子含量处在某种水平或更小的盐酸水溶液可以用作原料。例如，制备二胺盐酸盐组合物的盐酸水溶液中fe离子的含量可以是0.5ppm或更少。具体地，盐酸水溶液中fe离子的含量可以是0.3ppm或更少或0.2ppm或更少。更具体地，盐酸水溶液中fe离子的含量可以是0.001ppm至0.5ppm或0.1ppm至0.3ppm。
[0112]
可替代地，所述方法可以进一步包括用于在获得二胺盐酸盐组合物之后处理二胺盐酸盐组合物的步骤b。具体地，用于处理二胺盐酸盐组合物的步骤b可以包括将二胺盐酸盐组合物用极性指数为5.7或更小的溶剂洗涤。
[0113]
更具体地，二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值可以通过将其用极性指数为5.7或更小的溶剂洗涤来调节。在这种情况下，极性指数为5.7或更小的溶剂可以包括二氯甲烷，并且可以使用其他溶剂。另外，极性为5.7或更小的溶剂的温度可以是5℃或更低，例如0℃至5℃。
[0114]
即，根据实施方案的方法可以进一步包括在5℃或更低下将二胺盐酸盐组合物用极性为5.7或更小的溶剂洗涤。
[0115]
另外，根据实施方案的方法可以进一步包括测量所述二胺盐酸盐组合物的根据cie色坐标的b*值。如果如此测量的b*值大于1.5，则可以通过重复以上洗涤来调节二胺盐酸盐组合物的b*值。结果是，当以8重量％的浓度溶解在水中时，二胺盐酸盐组合物的根据
cie色坐标的b*值可以调节至1.5或更小。
[0116]
通过以上方法获得的二胺盐酸盐组合物主要包含二胺盐酸盐，并且二胺盐酸盐的含量可以是基于所述组合物的总重量85重量％至99.9重量％。在这种情况下，二胺盐酸盐可以包含与二胺的两个末端胺基结合的两个hcl。
[0117]
另外，二胺盐酸盐组合物可以包含fe离子，并且fe离子的含量可以是基于二胺盐酸盐组合物的总重量10ppm或更小。
[0118]
另外，如此获得的二胺盐酸盐组合物中水的含量可以是5％或更小。如果它超过5％，则最终制备的镜片的物理特性不好。
[0119]
制备二异氰酸酯组合物
[0120]
接下来，使用二胺盐酸盐组合物获得二异氰酸酯组合物。具体地，可以使二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物。在这种情况下，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应可以在第二有机溶剂中进行。
[0121]
以下反应方案2示出了此步骤中反应的实例。
[0122]
[反应方案2]
[0123][0124]
在以上方案中，r包括芳族环、脂族环、脂族链等。作为具体实例，r可以是苯二甲基、降冰片烯、氢化苯二甲基、异佛尔酮、或六亚甲基，但不限于此。
[0125]
具体地，将以上制备的二胺盐酸盐组合物引入有机溶剂中，与三光气(btmc，双(三氯甲基)碳酸酯)反应，并且然后过滤并且蒸馏以获得二异氰酸酯组合物。
[0126]
具体地，第二有机溶剂可以选自由以下组成的组的至少一种：苯、甲苯、乙苯、氯苯、一氯苯、1,2
‑
二氯苯、二氯甲烷、1
‑
氯
‑
正丁烷、1
‑
氯
‑
正戊烷、1
‑
氯
‑
正己烷、氯仿、四氯化碳、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、环戊烷、环辛烷、和甲基环己烷。
[0127]
引入的第二有机溶剂量(重量)可以是二胺盐酸盐组合物重量的1至5倍。如果引入量在以上范围内，则可以在最终二异氰酸酯的产率高的同时防止使用过量的有机溶剂。具体地，可以二胺盐酸盐组合物的重量的2至5倍或3至5倍的量将第二有机溶剂引入反应中。
[0128]
二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度是115℃或更高，使得二胺盐酸盐与三光气之间的反应更顺利地进行，这对于增加产率和缩短反应时间而言可能是有利的。另外，如果二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度为160℃或更低，则可以在生产最终的二异氰酸酯时抑制杂质(如焦油)的产生。例如，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度可以是115℃至160℃、115℃至130℃、或130℃至160℃。
[0129]
另外，如果二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度是130℃或更低，则它对于抑制含氯(例如，氯甲基异氰酸苄基酯、1,3
‑
双(氯甲基)苯等)杂质可以是更有利的。具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度可以是115℃至130℃。更具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度可以是115℃至120℃。
[0130]
二胺盐酸盐组合物与三光气反应可以进行5小时至100小时。如果反应时间在以上范围内，则反应时间不会过长，并且可以使由于光气的产生的未反应物质的产生最小化。具体地，二胺盐酸盐组合物与三光气反应可以进行15小时至40小时，20小时至35小时，或24小
时至30小时。
[0131]
作为具体实例，二胺盐酸盐组合物与三光气反应可以在115℃至160℃的温度下进行5小时至100小时。
[0132]
可以将二胺盐酸盐组合物以及三光气以1:1至5的当量比引入至反应。当当量比在以上范围内时，反应效率高，并且有可能防止由于过量引入的反应时间增加。具体地，可以将二胺盐酸盐组合物以及三光气以1:1.5至4或1:2至2.5的当量比引入至反应。
[0133]
二胺盐酸盐组合物与三光气的反应可以顺序地包括将二胺盐酸盐组合物与第二有机溶剂反应以得到第一溶液；将三光气与第二有机溶剂混合以获得第二溶液；以及将第二溶液引入至第一溶液并且搅拌它们。
[0134]
在这种情况下，引入第二溶液以及搅拌可以在115℃至160℃的温度下进行。另外，引入第二溶液可以分为两次或更多次持续总计25小时至40小时。另外，在本文中，用于每次引入的时间可以是5小时至25小时或10小时至14小时。另外，在引入之后，用于另外的通过搅拌反应的时间可以是2小时至5小时或3小时至4小时。
[0135]
可替代地，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应可以顺序地包括(2a)将第二有机溶剂引入至第二反应器；(2b)将二胺盐酸盐组合物引入至第二反应器并且搅拌它们；以及(2c)将三光气引入至第二反应器并且搅拌它们。
[0136]
在这种情况下，步骤(2c)中三光气的引入可以通过在115℃至130℃的温度下将其中三光气溶解在与第二有机溶剂相同的溶剂中的溶液如分成两次或更多次在总共25小时至40小时内引入反应器中来进行。另外，在本文中，用于每次引入的时间可以是5小时至25小时或10小时至14小时。另外，在引入之后，用于另外的通过搅拌反应的时间可以是2小时至5小时或3小时至4小时。
[0137]
反应后，可以将反应的生成物在90℃至110℃冷却。
[0138]
通过反应获得的生成物可以进一步进行分离、脱气、冷却、过滤、蒸馏等。
[0139]
例如，反应后，可以将反应的生成物在80℃至150℃通过氮气鼓泡进行脱气。另外，在脱气之后，可以将其冷却至10℃至30℃，并且可以滤出固体。
[0140]
在所述二胺盐酸盐组合物与三光气的反应之后可以通过蒸馏而获得所述二异氰酸酯组合物。
[0141]
蒸馏可以包括蒸馏以除去第二有机溶剂。例如，在反应之后，可以将反应的生成物在40℃至60℃下蒸馏2小时至8小时以除去第二有机溶剂。蒸馏期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。另外，第二有机溶剂可以通过蒸馏回收并且再循环。
[0142]
另外，蒸馏可以包括二异氰酸酯的蒸馏。例如，蒸馏可以包括在100℃至130℃下二异氰酸酯的蒸馏。如果蒸馏温度是在以上范围内，对于通过有效地除去在高温下生成的可水解氯化合物(诸如氯甲基异氰酸苄基酯(cbi)以及1,3
‑
双(氯甲基)苯)防止最终光学镜片物理特性的劣化(诸如条纹、浑浊、以及黄变)是更有利的。具体地，蒸馏可以通过将蒸馏器的底部温度设置为100℃至130℃来进行。例如，蒸馏可以通过将再沸器的温度设定至100℃至130℃进行。
[0143]
另外，在蒸馏期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。具体地，所述蒸馏包括在100℃至130℃的温度以及2托或更低的压力下二异氰酸
酯的蒸馏。
[0144]
另外，用于二异氰酸酯的蒸馏的时间可以是1小时或更长，2小时或更长，或3小时或更长并且可以是10小时或更短或5小时或更短。具体地，二异氰酸酯的蒸馏可以进行2小时至10小时。
[0145]
二异氰酸酯的蒸馏产率可以是80％或更大，特别是85％或更大、87％或更大、或90％或更大。在这种情况下，蒸馏产率可以通过测量蒸馏后二异氰酸酯组合物的量相对于由引入与三光气反应的二胺盐酸盐组合物的量产生的二异氰酸酯组合物的理论量来计算。
[0146]
根据以上实施方案的方法，控制二胺盐酸盐组合物与三光气的反应温度范围，由此纯化之前的粗二异氰酸酯组合物可以包含极少的杂质。具体地，在二异氰酸酯的蒸馏前二异氰酸酯组合物可以包含99.0重量％或更高的二异氰酸酯。另外，在二异氰酸酯的蒸馏后二异氰酸酯组合物可以包含99.9重量％或更高的二异氰酸酯。
[0147]
另外，二异氰酸酯组合物中具有卤素基团的芳族化合物的含量可以为1,000ppm或更低。
[0148]
另外，最终获得二异氰酸酯组合物的产率可以是80％或更高，85％或更高，或90％或更高。
[0149]
调节三光气中的水含量
[0150]
另外，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的三光气中的水含量可以预先调节。例如，二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的三光气中的水含量可以是200ppm或更低。
[0151]
三光气中的水含量可以在其引入至反应之前预先调节。因此，所述方法可以还包括测量三光气中的水含量，之后将其引入至反应。
[0152]
作为测量的结果，如果三光气中的水含量为200ppm或更低，则可以将其按照原样引入反应中。然而，如果三光气中的水含量超过200ppm，则可以调节水含量。
[0153]
例如，三光气中的水含量可以通过至少另一个洗涤和干燥步骤来调节。
[0154]
作为实例，三光气可以用极性指数为3.9至5.7的溶剂洗涤，之后将其引入步骤(2)中的反应。如果如以上所述用于洗涤的溶剂具有3.9或更高的极性指数，则其可与水混溶并有效除去水。另外，如果它的极性指数为5.7或更低，则它不溶解三光气，从而产率提高。
[0155]
另外，如果用于洗涤的溶剂不具有羟基或胺基，则有可能通过防止与三光气的副反应来提高产物的纯度和产率。
[0156]
另外，如果用于洗涤的溶剂的沸点为85℃或更低，则它降低了干燥后的残留溶剂，从而提高了产物的纯度和产率。例如，用于洗涤的溶剂的沸点可以是30℃至85℃。
[0157]
具体地，用于洗涤的溶剂可以包括选自由以下组成的组的至少一种：四氢呋喃(thf)、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲基乙基酮、以及丙酮。更具体地说，用于洗涤的溶剂可以包括选自四氢呋喃和丙酮中的至少一种。
[0158]
另外，三光气中的水含量可以通过将其在减压下干燥调节。例如，三光气可以在20℃至60℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下干燥2小时至10小时，之后将其引入至反应。
[0159]
干燥步骤可以在首先进行以上洗涤之后进行。即，洗涤之后将三光气在20℃至60℃的温度以及0.01托至100托的压力条件下进一步干燥。
[0160]
在三光气中，干燥后，用于洗涤的残留溶剂的含量可以小于100ppm。
[0161]
另外，在进一步的步骤(即，洗涤和干燥中的至少一个)之后，三光气中的水含量可以为100ppm或更小或50ppm或更小。
[0162]
如上所述，将三光气中的水含量调节在特定范围内，从而可以抑制光气化反应期间脲的形成，从而防止最终光学镜片的物理特性劣化，诸如条纹、浑浊、和黄变。
[0163]
调节第二有机溶剂中的水含量
[0164]
另外，可以预先调节在二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的有机溶剂(即，第二有机溶剂)中的水含量。
[0165]
例如，在二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中使用的第二有机溶剂中的水含量可以是200ppm或更少。
[0166]
第二有机溶剂中的水含量可以在其引入至反应之前预先调节。因此，所述方法可以还包括测量第二有机溶剂中的水含量，之后将其引入至反应。
[0167]
作为测量的结果，如果第二有机溶剂中的水含量为200ppm或更低，则可以将其按照原样引入反应中。然而，如果第二有机溶剂中的水含量超过200ppm，则可以调节水含量。
[0168]
具体地，可以通过减压下的脱水调节在所述第二有机溶剂中的水含量。脱水期间的压力可以是2.0托或更低，1.0托或更低，0.5托或更低，或0.1托或更低。脱水期间的温度为20℃或更高，这对于除去足够的水是有利的。另外，它是40℃或更低，这对于通过抑制脱水步骤期间溶剂的蒸发而提高脱水产率是有利的。因此，可以将脱水期间的温度调节至20℃至40℃。另外，用于脱水的时间可以是1小时或更长，或2小时或更长，并且是5小时或更短或3小时或更短。作为具体的实例，脱水可以在0.5托或更低的压力下进行1小时至3小时。用于脱水的设备和方法不受特别限制。例如，脱水可以在搅拌下用真空泵进行。
[0169]
脱水产率可以是80％或更高，具体地85％或更高，或90％或更高。
[0170]
另外，脱水之后第二有机溶剂中的水含量可以是100ppm或更低。
[0171]
如上所述，将二胺盐酸盐组合物与三光气反应中使用的有机溶剂中的水含量调节在特定范围内，从而可以抑制光气化反应期间脲的形成，从而防止最终光学镜片的物理特性劣化，诸如条纹、浑浊、和黄变。另外，减少了在反应、运输和储存期间有机溶剂中包含的水含量。即使在反应后将有机溶剂回收并且然后再循环用于下一反应，产物的品质也不会劣化。
[0172]
二异氰酸酯组合物
[0173]
如上所述，使用二胺盐酸盐组合物以及三光气制备的二异氰酸酯组合物可以改善颜色以及雾度。
[0174]
二异氰酸酯组合物的apha(美国公共卫生协会)色值可以为20或更低或10或更低。具体地，二异氰酸酯组合物的apha色值可以为1至20或1至10。
[0175]
另外，二异氰酸酯组合物具有0.1至2.0的根据cie色坐标的b*值。可以改善从b*值在以上范围内的二异氰酸酯组合物制备的光学镜片的条纹、透射率、黄色指数、和折射率。具体地，二异氰酸酯组合物的根据cie色坐标的b*值可以是0.1至1.5、0.1至1.2、0.1至1.0、或0.1至0.8。
[0176]
二异氰酸酯组合物可以具有10％或更小、5％或更小、或3％或更小的雾度。
[0177]
另外，二异氰酸酯组合物中二异氰酸酯的含量可以是90重量％或更大、95重量％
或更大、或99.5重量％或更大，特别是90重量％至99.9重量％。例如，二异氰酸酯组合物可以具有小于10的apha值并且包含量为99.5重量％的二异氰酸酯。
[0178]
另外，二异氰酸酯组合物中fe离子的含量可以是10ppm或更少、5ppm或更少、或1ppm或更少。具体地，二异氰酸酯组合物中fe离子的含量可以是0.2ppm或更少。
[0179]
另外，二异氰酸酯组合物可以还包括异氰酸苄基酯、甲基异氰酸苄基酯、异氰酸氰基苄基酯等。这些组分的总含量可以是约1重量％或更低。
[0180]
二异氰酸酯组合物可以包括苯二甲基二异氰酸酯或在光学镜片制备中使用的其他二异氰酸酯。具体地，它可以包括选自由以下组成的组的至少一种：邻苯二甲基二异氰酸酯(o
‑
xdi)、间苯二甲基二异氰酸酯(m
‑
xdi)、对苯二甲基二异氰酸酯(p
‑
xdi)、降冰片烯二异氰酸酯(nbdi)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(h6xdi)、和异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)。
[0181]
根据以上实施方案的方法，二异氰酸酯的产率高，有机溶剂的再循环率优异，因此它由于不使用高毒性光气气体而是环境友好的，可以在大气压下反应，并且不要求用于增压或快速冷却的单独装置。
[0182]
测量反应溶液的颜色和透明度
[0183]
从二胺盐酸盐组合物以及三光气获得二异氰酸酯组合物的步骤可以包括(aa)使二胺盐酸盐组合物与三光气在第二有机溶剂中在反应器中反应以得到反应溶液；(ab)测量反应溶液的颜色和透明度；以及(ac)从反应溶液获得二异氰酸酯组合物。
[0184]
在二胺盐酸盐组合物与三光气的反应中，可以测量反应溶液的颜色和透明度以调节反应条件。
[0185]
例如，在间苯二甲胺盐酸盐与三光气反应获得间苯二甲基异氰酸酯中，反应开始时的反应溶液可以是不透明的无色或白色，并且通常反应完成时的反应溶液可以是透明的或接近透明的浅棕色。
[0186]
例如，在测量反应溶液的颜色和透明度的步骤中，反应溶液可以具有透明的浅棕色。
[0187]
具体地，在cie
‑
lab色坐标中，反应溶液的l*值可以为45至60，a*值为3至15，并且b*值为15至30。更具体地，在cie
‑
lab色坐标中，反应溶液的l*值可以为50至55，a*值为5至10，并且b*值为20至25。
[0188]
另外，对于550nm的波长的光，反应溶液的透射率可以为60％或更高，70％或更高，80％或更高，或90％或更高。另外，反应溶液的雾度可以为20％或更小，10％或更小，5％或更小，或3％或更小。具体地，反应溶液，透射率可以为对于550nm波长的光70％或更高以及雾度为10％或更小。更具体地，反应溶液的透射率可以为对于550nm波长的光80％或更高以及雾度为5％或更小。
[0189]
另一方面，如果间苯二甲胺盐酸盐与三光气的反应未完成，则反应溶液可能是不透明的或有沉淀的，并且颜色可以是浅色、白色或无色的。另外，如果副反应发生至很大程度，反应溶液可以是不透明的或可以具有浅棕色以外的颜色，例如深棕色或深色。
[0190]
二胺盐酸盐组合物与三光气的反应与测量反应溶液的颜色和透明度的步骤可以同时进行。
[0191]
即，在进行二胺盐酸盐组合物与三光气的反应同时，可以实时测量反应溶液的颜色和透明度。
[0192]
另外，为了更精确地测量，可以收集一部分反应溶液以精确地测量其颜色和透明度。例如，反应溶液的颜色和透明度的测量可以通过收集一部分反应溶液并测量所收集的反应溶液的颜色和透明度来进行。
[0193]
在这种情况下，反应当量、反应温度、或反应时间可以根据反应溶液的颜色和透明度调节。例如，终止反应的时机可以根据反应溶液的颜色和透明度确定。具体地，终止反应的时机可以是在反应溶液变为透明的浅棕色之后。
[0194]
作为实例，反应器可以具有观察窗，并且可以通过观察窗进行反应溶液的颜色和透明度的测量。
[0195]
将反应器连接到一级或多级冷凝器。一旦在反应器中产生的气体转移至所述一级或多级冷凝器，则可以将气体中存在的第二有机溶剂冷凝并且再循环至反应器。
[0196]
所述一级或多级冷凝器连接至第一洗涤器以及第二洗涤器。从反应器转移至一级或多级冷凝器的气体包含氯化氢气体以及光气气体，第一洗涤器可以将氯化氢气体溶解在水中以产生水溶液，并且第二洗涤器可以用naoh水溶液中和光气气体。
[0197]
另外，反应器连接至一级或多级蒸馏器。将反应溶液转移至一级或多级蒸馏器，并且一级或多级蒸馏器可以从反应溶液分离二异氰酸酯组合物以及第二有机溶剂。
[0198]
可以将第二有机溶剂再循环用于二胺盐酸盐组合物与三光气的反应。
[0199]
图2示出了用于二胺盐酸盐组合物与三光气的反应的方法设备的实例。
[0200]
首先，向第一罐(t
‑
1)装入第二有机溶剂以及三光气，并且将温度通过热水回流保持恒定。将反应器(r
‑
1)内部用氮气吹扫，将第二有机溶剂在搅拌下引入其中，将二胺盐酸盐组合物缓慢引入其中，并且将它们搅拌同时将反应器的内部温度保持恒定。
[0201]
此后，将第二有机溶剂中的三光气从第一罐(t
‑
1)逐渐引入反应器(r
‑
1)中。将三光气一次引入第二有机溶剂中，或分为两次或更多次。此时，进行搅拌同时将反应器(r
‑
1)的内部温度保持恒定。引入完成后，进行另外的反应同时进行搅拌持续某一段时间。作为一个实例，通过反应器(r
‑
1)中设置的观察窗(g
‑
1)用肉眼监控反应溶液的颜色和透明度。作为另一个实例，反应溶液的颜色和透明度使用光学装置通过反应器(r
‑
1)中设置的观察窗(g
‑
1)测量。光学装置可以包括数码相机、光谱仪以及光学分析设备。
[0202]
将反应器(r
‑
1)内部存在的气体(第二有机溶剂、氯化氢、光气等)转移至第一冷凝器(c
‑
1)。在第一冷凝器(c
‑
1)中，将第二有机溶剂首先通过冷却进行冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)，并且将剩余气体转移至第二冷凝器(c
‑
2)。在第二冷凝器(c
‑
2)中，将第二有机溶剂其次通过冷却进行冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)，并且将剩余气体转移至第三冷凝器(c
‑
3)。在第三冷凝器(c
‑
3)中，将第二有机溶剂再次通过冷却冷凝并且再循环至反应器(r
‑
1)。
[0203]
如上所述，一旦第二有机溶剂在穿过多级冷凝器时被除去，则将剩余的气体(氯化氢、光气等)转移至第一洗涤器(s
‑
1)。在第一洗涤器(s
‑
1)中，将氯化氢气体溶解在水中以得到盐酸水溶液并且将其储存在第二罐(t
‑
2)中，并且将剩余气体转移至第二洗涤器(s
‑
2)。在第二洗涤器(s
‑
1)中，可以将光气(cocl2)气体用储存在第三罐(t
‑
3)中的氢氧化钠水溶液中和并除去。
[0204]
将从反应器(r
‑
1)获得的反应溶液顺序地转移至第一蒸馏器(d
‑
1)以及第二蒸馏器(d
‑
2)。在它进行第一以及第二蒸馏时，将二异氰酸酯组合物以及第二有机溶剂从反应溶
液分离。
[0205]
从反应溶液分离的第二有机溶剂可以转移至并且储存在溶剂回收装置(v
‑
1)中。此后，可以将其回收用于二胺盐酸盐组合物与三光气的反应。
[0206]
另外，从反应溶液分离的二异氰酸酯组合物可以进一步进行过滤并且干燥以提供最终产物。
[0207]
[制备光学镜片的方法]
[0208]
在以上实施方案中制备的二异氰酸酯组合物可以与其他组分组合以制备用于光学材料的组合物。即，用于光学材料的组合物包括根据以上实施方案制备的二异氰酸酯组合物以及硫醇或环硫化物。用于光学材料的组合物可以用来制备光学材料，具体地光学镜片。例如，将用于光学材料的组合物混合并且在模具中加热并且固化以生产光学镜片。制备光学镜片的方法或以下描述的其特性应理解为除了光学镜片之外使用根据实施方案的二异氰酸酯组合物可以实施的制备不同光学材料的方法或其特性。
[0209]
根据一个实施方案的制备光学镜片的方法包括使二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合，并在模具中将所得物聚合并固化，其中所述二胺盐酸盐组合物的平均粒径是10μm至1,000μm。
[0210]
根据另一个实施方案的制备光学镜片的方法包括使二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合，并在模具中将所得物聚合并固化，其中当以8重量％的浓度溶解在水中时，所述二胺盐酸盐组合物具有1.2或更小的根据cie色坐标的b*值。
[0211]
根据又一个实施方案，提供了一种制备光学镜片的方法，其包括(1
‑
1)使二胺与盐酸水溶液反应以获得二胺盐酸盐组合物；(1
‑
2)将所述二胺盐酸盐组合物中的水含量调节至700ppm或更少；(2)使其中水含量被调节的所述二胺盐酸盐组合物与三光气反应以获得二异氰酸酯组合物；以及将二异氰酸酯组合物与硫醇或环硫化物混合并且在模具中聚合并且固化生成物。
[0212]
硫醇可以是含有两个或更多个sh基团的多硫醇。它可以具有脂族、脂环族、或芳族骨架。环硫化物可以具有两个或更多个硫代环氧基团。它可以具有脂族、脂环族、或芳族骨架。
[0213]
硫醇的具体实例包括双(2
‑
巯基乙基)硫化物、4
‑
巯基甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、2,2
‑
双(巯基甲基)
‑
1,3
‑
丙烷二硫醇、四(巯基甲基)甲烷、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑
1,3
‑
二硫醇、2
‑
(2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙硫基)乙烷硫醇、双(2,3
‑
二巯基丙烷基)硫化物、双(2,3
‑
二巯基丙烷基)二硫化物、1,2
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙烷、1,2
‑
双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙硫基)乙烷、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)硫化物、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)二硫化物、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑2‑
巯基
‑3‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]丙硫基
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、2,2
‑
双
‑
(3
‑
巯基
‑
丙酰基氧基甲基)
‑
丁基酯、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
(2
‑
(2
‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]乙硫基)乙硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、(4r,11s)
‑
4,11
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12
‑
四硫杂十四烷
‑
1,14
‑
二硫醇、(s)
‑3‑
((r
‑
2,3
‑
二巯基丙基)硫基)丙烷
‑
1,2
‑
二硫醇、(4r,14r)
‑
4,14
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂庚烷
‑
1,17
‑
二硫醇、(s)
‑3‑
((r
‑3‑
巯基
‑2‑
((2
‑
巯基乙基)硫基)丙基)硫基)
‑2‑
((2
‑
巯基乙基)硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、3,
3'
‑
二硫基双(丙烷
‑
1,2
‑
二硫醇)、(7r,11s)
‑
7,11
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂十七烷
‑
1,17
‑
二硫醇、(7r,12s)
‑
7,12
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,10,13,16
‑
六硫杂十八烷
‑
1,18
‑
二硫醇、5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、4,8
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、双季戊四醇
‑
醚
‑
六(3
‑
巯基丙酸酯)、1,1,3,3
‑
四(巯基甲硫基)丙烷、1,1,2,2
‑
四(巯基甲硫基)乙烷、4,6
‑
双(巯基甲硫基)
‑
1,3
‑
二噻烷、2
‑
(2,2
‑
双(巯基二甲硫基)乙基)
‑
1,3
‑
二噻烷、2,5
‑
双巯基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷、双(巯基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇。
[0214]
优选地，硫醇可以是2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑
1,3
‑
二硫醇、2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙烷
‑1‑
硫醇、2
‑
(2,3
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)丙硫基)乙烷硫醇、1,2
‑
双(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙烷、1,2
‑
双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙硫基)
‑
乙烷、双(2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
巯基丙基)硫化物、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑2‑
巯基
‑3‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙硫基]丙硫基
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、2,2'
‑
硫基二乙烷硫醇、4,14
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9,12,15
‑
五硫杂十七烷
‑
1,17
‑
二硫醇、2
‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑3‑
[4
‑
(1
‑
{4
‑
[3
‑
巯基
‑2‑
(2
‑
巯基乙基硫基)
‑
丙氧基]
‑
苯基}
‑1‑
甲基乙基)
‑
苯氧基]
‑
丙烷
‑1‑
硫醇、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇巯基乙酸酯、三甲醇丙烷三巯基丙酸酯、甘油三巯基丙酸酯、二季戊四醇六巯基丙酸酯或2,5
‑
双巯基甲基
‑
1,4
‑
二噻烷。
[0215]
硫醇可以是示例化合物中的任何一种或两种或更多种，但不限于此。
[0216]
另外，环硫化物的具体实例包括双(β
‑
表硫丙基硫基)甲烷、1,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)乙烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丙烷、1,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丙烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丙烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丁烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)丁烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑3‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丁烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)戊烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)戊烷、1,6
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)己烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑5‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)己烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基]乙烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
[[2
‑
(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基乙基]硫基]乙烷、四(β
‑
表硫丙基硫基甲基)甲烷、1,1,1
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基甲基)丙烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑2‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂戊烷、1,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂戊烷、1
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,2
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑4‑
硫杂己烷、1,5,6
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑3‑
硫杂己烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑4‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,4,5
‑
三(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、1,9
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑5‑
(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑5‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基甲基]
‑
3,7
‑
二硫杂壬烷、1,10
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,6
‑
双[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基]
‑
3,6,9
‑
三硫杂癸烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,8
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,7
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
5,7
‑
[(2
‑
β
‑
表硫丙基硫基乙基)硫基甲基]
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,11
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)
‑
4,7
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基
甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)环己烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)环己烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)环己烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]甲烷、2,2
‑
双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]丙烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)环己基]硫化物、2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷、2,5
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基乙硫基甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)苯、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)苯、1,3
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)苯、1,4
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基甲基)苯、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]甲烷、2,2
‑
双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]丙烷、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]硫化物、双[4
‑
(β
‑
表硫丙基硫基)苯基]砜、以及4,4'
‑
双(β
‑
表硫丙基硫基)联苯。
[0217]
环硫化物可以是示例化合物中的任何一种或两种或更多种，但不限于此。另外，环硫化物可以是其中其硫代环氧基团的氢中的至少一个被甲基取代的化合物。
[0218]
用于光学材料的组合物可以包括以混合状态或分离状态的二异氰酸酯组合物以及硫醇或环硫化物。即，在组合物中，它们可以处于彼此接触复合的或彼此分离从而彼此不接触的状态。
[0219]
用于光学材料的组合物可以包括2:8至8:2，3:7至7:3，或4:6至6:4重量比的硫醇或环硫化物以及二异氰酸酯组合物。
[0220]
可以进一步添加催化剂、扩链剂、交联剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、抗着色剂、染料、填料、脱模剂等，取决于制备用于光学材料的组合物以及光学镜片时的目的。
[0221]
将硫醇或环硫化物与二异氰酸酯组合物以及其他添加剂混合，将其消泡、注入模具中并且逐渐聚合同时将温度从低温逐渐升高到高温。通过加热使树脂固化以制备光学镜片。
[0222]
聚合温度可以是例如20℃至150℃、特别地25℃至120℃。另外，可以使用反应催化剂(其常规地用于产生聚硫胺甲酸酯)以便控制反应速率。反应催化剂的具体实例如以上示例。
[0223]
另外，如果需要，可以将如此制备光学镜片进行物理或化学处理，诸如减反射涂层、硬度、增强耐磨性以及耐化学性、防雾、表面抛光、抗静电处理、硬涂层处理、减反射处理、以及染色处理。
[0224]
通过以上方法制备的光学镜片具有优异的光学特性，诸如透明度、折射率、和黄色指数。例如，光学镜片的折射率可以是1.55或更大，具体地折射率是1.55至1.77。可替代地，光学镜片的折射率可以是1.6或更大，具体地折射率是1.6至1.7。
[0225]
另外，光学镜片的阿贝数可以是30至50，具体地30至45或31至40。另外，光学镜片的光透射率可以是80％或更高，85％或更高，或87％或更高，其可以是总光透射率。另外，光学镜片的黄色指数(y.i.)可以是30或更小，25或更小，或20或更小，例如1至25或10至20。具体地，所述光学镜片可以具有90％或更大的透射率和20或更小的黄色指数。
具体实施方式
[0226]
在下文中，示出了更具体的实施方案，但是本发明不限于此。
[0227]
<二异氰酸酯组合物的制备>
[0228]
实例1
‑1[0229]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0230]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在60℃的同时，以300g/h的速率引入600.0g(4.4摩尔)m
‑
xda。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含m
‑
xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤后的四氢呋喃用于再次使用。为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在90℃和0.1托的条件下真空干燥。
[0231]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0232]
向反应器a中装入800g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以得到含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。在0.1托或更小的压力和120℃的温度下进行蒸馏持续10小时。
[0233]
实例1
‑2[0234]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于通过以200g/h的速率引入m
‑
xda获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0235]
实例1
‑3[0236]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于通过以500g/h的速率引入m
‑
xda获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0237]
对比实例1
‑1[0238]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于通过以100g/h的速率引入m
‑
xda获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0239]
对比实例1
‑2[0240]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于通过以1,000g/h的速率引入m
‑
xda获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0241]
对比实例1
‑3[0242]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于在将反应器的温度保持在80℃下的同时获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0243]
对比实例1
‑4[0244]
重复实例1
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于在将反应器的温度保持在10℃下的同时获得二胺盐酸盐组合物，并且根据实例1
‑
1的步骤(2)的程序从其制备包含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。
[0245]
<制备光学镜片>
[0246]
将49.3重量份4,8
‑
双(巯基甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、50.7重量份在实例或对比实例中制备的二异氰酸酯组合物、0.01重量份二丁基二氯化锡、和0.1重量份磷酸酯脱模剂(zelec
tm un stepan)均匀混合，将其在600pa下消泡1小时，通过3μm teflon过滤器过滤，并且注入到由玻璃模具和胶带制成的模具中。将模具在25℃下保持8小时并且在8小时内以恒定速率缓慢加热至130℃，并且在130℃下进行聚合2小时。将模制物品从模具中脱模，并且经受在120℃下的进一步固化2小时以获得光学镜片。
[0247]
<评估方法>
[0248]
实例以及对比实例评估如下。
[0249]
(1)平均粒径
[0250]
通过能量色散光谱法(sem
‑
edx)使用扫描电子显微镜(仪器：日本电子株式会社(jeol)的jsm
‑
6701f，电子束：场发射，加速电压：0.5kv至30kv，放大倍数：x 25至650,000，分辨率：1.0nm，eds：牛津inca能量(oxford inca energy))来测量二胺盐酸盐组合物的平均粒径。
[0251]
(2)水含量
[0252]
通过卡尔费休(karl fischer)水分滴定法(仪器：京都电子工业株式会社(kem)的mks
‑
710s，使用卡尔费休试剂进行水分测量，氮气流速和温度：200ml/min，120℃，测量时间：2,400秒)测量二胺盐酸盐组合物中的水含量
[0253]
(3)apha
[0254]
按照jis k 0071
‑
1标准，以5单位apha制备标准溶液。用肉眼将组合物的apha值与制备的标准溶液进行比较，并且采用最相似颜色的apha值。
[0255]
(4)二异氰酸酯的含量
[0256]
二异氰酸酯组合物中二异氰酸酯的含量通过气相色谱法(gc)测量(仪器：agilent6890/7890，载气：he，进样温度250℃，柱箱温度40℃至320℃，柱：hp
‑
1，wax,30m，检测器：fid，300℃)
[0257]
(5)折射率(nd20)
[0258]
使用阿贝折射仪dr
‑
m4在20℃下测量固相折射率(nd20)。
[0259]
[表1]
[0260]
[0261][0262]
如从上表可以看出，在其中二胺盐酸盐组合物在优选范围内的条件(二胺的引入速率和反应器温度)下制备以具有调节至10μm至1,000μm的平均粒径的实例1
‑
1至1
‑
3中，二胺盐酸盐组合物具有低水含量和高产率。结果是，二异氰酸酯组合物和光学镜片具有优异的特性。
[0263]
相比之下，在其中在落在优选范围之外的条件下制备二胺盐酸盐组合物的对比实例1
‑
1至1
‑
4中，二胺盐酸盐组合物具有小于10μm的平均粒径，导致低产率，因为它在过滤期间与溶剂一起被除去，或二胺盐酸盐组合物具有超过1,000μm的平均粒径，使得水和杂质未被充分除去，导致纯度和颜色劣化。
[0264]
<二异氰酸酯组合物的制备>
[0265]
实例2
‑
1和2
‑2[0266]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0267]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在60℃的同时，在1小时内引入600.0g(4.4摩尔)m
‑
xda。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃(thf)，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含m
‑
xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤后的四氢呋喃用于再次使用。将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0268]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0269]
向反应器a中装入800g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以得到含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0270]
实例2
‑
3和2
‑4[0271]
重复实例2
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于制备使用具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液的二胺盐酸盐组合物，以及将其在0℃至5℃下用二氯甲烷洗涤并且在90℃和0.5托下在真空中干燥。根据实例2
‑
1的步骤(2)的程序从干燥的二胺盐酸盐组合物制备二异氰酸酯组合物。
[0272]
实例2
‑
5和2
‑6[0273]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0274]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器1的内部温度降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将627.0g(4.4摩尔)的h6xda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内
部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含h6xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤后的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0275]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0276]
向反应器a中装入823g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。逐滴添加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以得到含h6xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0277]
实例2
‑
7和2
‑8[0278]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0279]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在50℃或更低的同时，引入490.1g(4.4摩尔)的hda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含hda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤后的四氢呋喃用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0280]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0281]
向反应器a中装入723g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3小时至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以得到含hdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0282]
实例2
‑
9和2
‑
10
[0283]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0284]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器1的内部温度降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将812.0g(4.4摩尔)的ipda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完
成之后，将含ipda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤后的二乙醚回收用于再次使用。此后，将分离出的二胺盐酸盐组合物在90℃以及0.5托下真空干燥以除去残留溶剂以及水。
[0285]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0286]
向反应器a中装入984g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。逐滴添加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以得到含ipdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0287]
对比实例2
‑
1以及2
‑2[0288]
重复实例2
‑
1的步骤(1)的程序，不同之处在于使用具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液制备二胺盐酸盐组合物，并且根据实例2
‑
5的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0289]
对比实例2
‑3[0290]
重复实例2
‑
5的步骤(1)的程序，不同之处在于使用具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液制备二胺盐酸盐组合物，并且根据实例2
‑
5的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0291]
对比实例2
‑4[0292]
重复实例2
‑
7的步骤(1)的程序，不同之处在于使用具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液制备二胺盐酸盐组合物，并且根据实例2
‑
5的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0293]
对比实例2
‑5[0294]
重复实例2
‑
9的步骤(1)的程序，不同之处在于使用具有如下表3所示的fe离子含量的35％盐酸水溶液制备二胺盐酸盐组合物，并且根据实例2
‑
5的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0295]
<制备光学镜片>
[0296]
如下表2所示，将实例或对比实例中制备的二异氰酸酯组合物(主要组分：m
‑
xdi、h6xdi、hdi、或ipdi)、5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷(bet)作为多硫醇、以及基于锡的催化剂作为添加剂均匀混合并且消泡(在600pa下)1小时以制备可聚合组合物。
[0297]
将所述可聚合组合物通过3μm的特氟隆过滤器过滤并注入组装有胶带的玻璃模具中。将注入模具中的可聚合组合物进行在10℃至35℃的温度下持续3小时至9小时的第一聚合，在35℃至60℃的温度下持续3小时至9小时的第二聚合，以及在超过60℃的温度下持续2小时至7小时的第三聚合。聚合完成后，将塑料模制品(光学镜片)从模具中脱模，并在130℃下进一步固化2小时。
[0298]
[表2]
[0299][0300][0301]
<评估方法>
[0302]
实例以及对比实例评估如下。
[0303]
(1)b*的测量
[0304]
使用分光光度计(colormate，新晃公司(sinko corporation))测量b*值。将液体样品填充到厚度为10mm的石英池中，以及将固体样品以8重量％溶解在有机溶剂(odcb)中。b*值越低，颜色就越好。
[0305]
(2)折射率(nd20)
[0306]
使用阿贝折射仪dr
‑
m4在20℃下测量固相折射率(nd20)。
[0307]
(2)黄色指数(y.i.)和光透射率
[0308]
以圆柱体的形式制备半径为16mm并且高度为45mm的光学镜片。光在高度方向上透射，以测量黄色指数和透射率。黄色指数是基于为测量结果的x和y的值通过以下方程计算的。y.i.＝(234x+106y)/y。
[0309]
(4)条纹
[0310]
制备具有
‑
2.00和
‑
8.00d的直径为75mm的镜片。将来自汞灯的光作为光源透射过镜片。将透射光投射到白板上，并且目视检查存在或不存在对比度以确定条纹的产生。
[0311]
(5)icp
‑
ms测量
[0312]
‑
分析仪器：icp
‑
oes(电感耦合等离子体
‑
光学发射光谱仪)
[0313]
‑
仪器细节：安捷伦公司(agilent)的730es
[0314]
‑
光源：轴向观察等离子体系统
[0315]
‑
检测器：167nm至785nm波长ccd(电荷耦合装置)检测器
[0316]
‑
试样的预处理：对于固体样品，将2g所述固体样品溶解在18g水中以用于测量。使盐酸水溶液不经预处理直接经受测量。将液体二异氰酸酯组合物与水以1:1的重量比混合，将其搅拌30分钟。仅收集水层用于测量。
[0317]
[表3]
[0318][0319]
[表4]
[0320]
[0321][0322]
如上表所示，根据实施方案使用二胺盐酸盐和三光气制备的光学镜片具有优异的折射率和透射率。因此，它们适合用作高品质的光学镜片。
[0323]
特别地，在其中使用b*值小于1.2的二胺盐酸盐组合物的实例2
‑
1至2
‑
10中，使用其制备的光学镜片没有条纹，具有高透射率和低黄色指数。相比之下，在其中使用b*值超过1.2的二胺盐酸盐组合物的对比实例2
‑
1至2
‑
5中，使用其制备的光学镜片具有高的黄色指数。
[0324]
实例3
‑
1至3
‑
4和对比实例3
‑
1至3
‑
4：制备二异氰酸酯组合物
[0325]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0326]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在60℃的同时，在1小时内引入600.0g(4.4摩尔)m
‑
xda。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃(thf)，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含m
‑
xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤后的四氢呋喃用于再次使用。
[0327]
此后，为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在下表3中所示的条件下洗涤和干燥。
[0328]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0329]
向反应器a中装入800g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b中装入950g三光气(btmc)组合物和800g odcb，将其在约60℃下搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其
冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以得到含m
‑
xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0330]
实例3
‑
5和3
‑6[0331]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0332]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将627.0g(4.4摩尔)的h6xda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含h6xda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤后的二乙醚回收用于再次使用。
[0333]
此后，为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在下表3中所示的条件下洗涤和干燥。
[0334]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0335]
向反应器a中装入823g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。逐滴添加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃，并且将剩余固体使用硅藻土过滤。将有机溶剂(odcb)除去并且进行蒸馏以得到含h6xdi的二异氰酸酯组合物。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0336]
实例3
‑
7和3
‑8[0337]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0338]
向反应器中装入1,009.4g(9.46摩尔)35％盐酸水溶液，然后在搅拌下将反应器的内部温度降低至15℃。在将反应器的温度保持在50℃或更低的同时，引入490.1g(4.4摩尔)的hda持续1小时。引入完成后，将反应器的内部温度降低至10℃，并且将其搅拌1小时。此后，引入1,320.0g的四氢呋喃，并且将反应器的内部温度降低至
‑
5℃，然后搅拌1小时。反应结束后将包含hda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离，并且回收过滤后的四氢呋喃用于再次使用。
[0339]
此后，为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在下表3中所示的条件下洗涤和干燥。
[0340]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0341]
向反应器a中装入723g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。滴加完成后，将其搅拌3小时至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以得到含hdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或
更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0342]
实例3
‑
9和3
‑
10
[0343]
步骤(1)：制备二胺盐酸盐组合物
[0344]
向反应器1中装入1,009.4g(9.46摩尔)的35％盐酸水溶液，然后将反应器1的内部温度在搅拌下降低至15℃。在将反应器1的温度保持在50℃或更低的同时，将812.0g(4.4摩尔)的ipda引入持续1小时。引入完成后，将反应器1的内部温度降低至10℃并且将其搅拌1小时。将其中装入了2,640.0g的二乙醚的反应器2的内部温度降低至
‑
5℃。在0℃或更低下，将反应器1中的混合物缓慢滴加至反应器2中。在添加完成之后，将含ipda
·
2hcl的二胺盐酸盐组合物使用过滤器通过真空过滤进行分离并且将过滤后的二乙醚回收用于再次使用。
[0345]
此后，为了除去残留的溶剂和水，将分离的二胺盐酸盐组合物在下表7中所示的条件下洗涤和干燥。
[0346]
步骤(2)：制备二异氰酸酯组合物
[0347]
向反应器a中装入984g以上制备的二胺盐酸盐组合物和3,550g odcb，在约125℃下在搅拌下将其加热。向反应器b装入950g的三光气(btmc)以及800g的odcb，将其在约60℃搅拌以溶解。将温度保持在125℃以免沉淀，将其在24小时内滴加至反应器a。逐滴添加完成后，将其搅拌3至4小时。反应结束后，将氮气通过在125℃下鼓泡吹入溶剂以脱气。此后，将其冷却至10℃并且将剩余固体使用硅藻土过滤以得到含ipdi的二异氰酸酯组合物。此后，将二异氰酸酯组合物中的有机溶剂除去并且进行蒸馏。在本文中，有机溶剂的除去在0.5托或更低的压力以及60℃的温度下进行8小时。另外将蒸馏在120℃的温度以及0.5托或更低的压力下进行10小时。
[0348]
对比实例3
‑5[0349]
重复实例3
‑
5的步骤(1)的程序，不同之处在于在下表7中所示的条件下进行二胺盐酸盐组合物的洗涤和干燥，并且根据实例3
‑
5的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0350]
对比实例3
‑6[0351]
重复实例3
‑
7的步骤(1)的程序，不同之处在于在下表7中所示的条件下进行二胺盐酸盐组合物的洗涤和干燥，并且根据实例3
‑
7的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0352]
对比实例3
‑7[0353]
重复实例3
‑
9的步骤(1)的程序，不同之处在于在下表7中所示的条件下进行二胺盐酸盐组合物的洗涤和干燥，并且根据实例3
‑
9的步骤(2)的程序制备二异氰酸酯组合物。
[0354]
<制备光学镜片>
[0355]
如下表5所示，在实例或对比实例中制备的二异氰酸酯组合物(主要组分：m
‑
xdi、h6xdi、hdi或ipdi)中，将作为多硫醇的5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷(bet)和作为添加剂的基于锡的催化剂均匀混合并且在600pa下消泡1小时以制备可聚合组合物。
[0356]
将所述可聚合组合物通过3μm的特氟隆过滤器过滤并注入组装有胶带的玻璃模具中。将注入模具中的可聚合组合物进行在10℃至35℃的温度下持续3小时至9小时的第一聚合，在35℃至60℃的温度下持续3小时至9小时的第二聚合，以及在超过60℃的温度下持续2小时至7小时的第三聚合。聚合完成后，将塑料模制品(光学镜片)从模具中脱模，并在130℃
下进一步固化2小时。
[0357]
bet：5,7
‑
二巯基甲基
‑
1,11
‑
二巯基
‑
3,6
‑
三硫杂十一烷
[0358]
m
‑
xdi：间
‑
苯二甲基二异氰酸酯
[0359]
h6xdi：氢化苯二甲基二异氰酸酯
[0360]
hdi：六亚甲基二异氰酸酯
[0361]
ipdi：异佛尔酮二异氰酸酯
[0362]
[表5]
[0363][0364]
<评估方法>
[0365]
实例以及对比实例评估如下。
[0366]
(1)水含量的测量
[0367]
将用于测量水分的卡尔费休试剂装入装配在填充干燥氮气的手套箱中的汽化水分仪(kem，mks
‑
710s)中。氮气的流量是200ml/min，并且将内部升华温度设定至120℃。进行初步滴定以使其稳定，直到设定(draft)值变为0.10μg/s或更小。然后，测量水分含量(反吹扫30分钟，单元(cell)吹扫30分钟，测量时间40分钟)。
[0368]
(2)二异氰酸酯的含量
[0369]
二异氰酸酯组合物中二异氰酸酯的含量通过气相色谱法(gc)测量(仪器：agilent6890/7890，载气：he，进样温度250℃，柱箱温度40℃至320℃，柱：hp
‑
1，wax,30m，检测器：fid，300℃)
[0370]
(3)蒸馏产率
[0371]
蒸馏产率通过测量蒸馏后二异氰酸酯组合物的量相对于由引入与三光气反应的二胺盐酸盐组合物的量产生的二异氰酸酯组合物的理论量来计算。
[0372]
(4)条纹
[0373]
制备具有
‑
2.00和
‑
8.00d的直径为75mm的镜片。将来自汞灯的光作为光源透射过镜片。将透射光投射到白板上，并且目视检查存在或不存在对比度以确定条纹的产生。
[0374]
(5)浑浊(雾度)
[0375]
将光学镜片在暗室中照射到投影仪上，以便用肉眼观察光学镜片是否浑浊或具有任何不透明的材料。
[0376]
(6)黄色指数(y.i.)和透射率
[0377]
以圆柱体的形式制备半径为16mm并且高度为45mm的光学镜片。光在高度方向上透射，以测量黄色指数和透射率。黄色指数是基于为测量结果的x和y的值通过以下方程计算的。y.i.＝(234x+106y)/y。
[0378]
(7)折射率(nd20)
[0379]
使用阿贝折射仪dr
‑
m4在20℃下测量固相折射率(nd20)。
[0380]
[表6]
[0381][0382][0383]
[表7]
[0384][0385][0386]
[表8]
[0387][0388]
如从上表可以看出，在其中使用其中水含量已被调节至700ppm或更低的二胺盐酸盐组合物的实例3
‑
1至3
‑
10中，蒸馏产率以及组合物中的二异氰酸酯含量是优异的。由此制备的光学镜片的条纹、浑浊以及黄色指数得到改善。
[0389]
相比之下，在其中使用其中水含量超过700ppm的二胺盐酸盐组合物的对比实例3
‑
1和3
‑
5至3
‑
7中，蒸馏产率以及组合物中的二异氰酸酯含量差。由此制备的光学镜片具有浑浊以及黄变。另外，在其中干燥温度超过90℃的对比实例3
‑
2中，组合物中二异氰酸酯的含量差。在其中洗涤溶剂的沸点超过85℃的对比实例3
‑
3中，即使干燥后仍残留大量溶剂，导致从其制备的光学镜片中的浑浊和黄变。另外，在其中洗涤溶剂的极性指数落在3.9至5.7的范围之外的对比实例3
‑
4中，组合物中二异氰酸酯的含量差。由此制备的最终光学镜片具有浑浊以及黄变。