本发明属于灵芝孢子粉加工的技术领域，特别涉及对灵芝孢子粉中灵芝孢子油的控制过氧化值的方法。
背景技术：
灵芝，别名仙草、神芝或芝草，为担子菌纲多孔菌科真菌赤芝的干燥子实体，其性味甘平，具有扶正固本、滋补强壮等功效，药用价值高，在我国、朝鲜半岛、日本及东南亚等国家均有着广泛的应用。灵芝在生长成熟期，会从菌褶中弹射出极其微小的卵形生殖细胞即灵芝的种子，称为灵芝孢子或灵芝孢子粉。每个灵芝孢子只有4－6个微米，是活体生物体，双壁结构，外被坚硬的几丁质纤维素所包围，人体很难充分吸收。破壁后更适合人体肠胃直接吸收。
近年来，研究者对其进行了大量研究，发现灵芝孢子粉包含多种活性成分，如多糖、三萜、氨基酸、生物碱、甾醇和无机元素等，并从基因、蛋白或代谢通路等不同层次确证了抗肿瘤、抗癫痫、增强免疫、调节血糖血脂等一系列药理作用。
但是，灵芝孢子油极易氧化酸败。在湿度大，与空气接触时，破壁灵芝孢子粉在2-4天内就会氧化酸败，过氧化值会超过60mmol/kg，大大超出国家植物油脂的标准，失去营养价值。
目前，有些技术采用挤压膨化技术，膨化温度达到80℃以上，破壁后孢子粉内的脂类物质暴露在空气中，产生氧化的情况。膨化前用水将食用粉和灵芝孢子粉混合，干燥过程会加速灵芝孢子粉的氧化酸败。灵芝孢子油在低温下易结晶，达不到国家食用油的冷冻透明实验要求(＞5.5h)，影响产品外观。
如专利申请201210555536.0公开的抗氧化的破壁灵芝孢子粉的制备方法，该将破壁灵芝孢子粉与几丁聚糖食醋胶体溶液充分混合，使破壁灵芝孢子粉充分吸附几丁聚糖食醋胶体溶液；再将吸附有几丁聚糖食醋胶体溶液的破壁灵芝孢子粉进行干燥，得到抗氧化的破壁灵芝孢子粉；所述的几丁聚糖食醋胶体溶液是按质量份将2-5份几丁聚糖和100份食醋充分溶解得到。该专利授权在破壁灵芝粉表面附上一层壳聚糖保护膜，有效隔绝灵芝孢子粉与外部环境空气的接触，从而具有抗氧化能力，延长了保存期限。然而几丁聚糖是几丁质经浓碱水脱去乙酰基后生成的水溶性产物，不溶于水和碱液，可溶解于硫酸、有机酸(如1％醋酸溶液)及弱酸水溶液；因此，几丁聚糖食醋胶体的制备即应用并不像专利申请所描述那么容易，反而需要很多步骤来与灵芝孢子油产生作用，应用手序繁琐，额外增加了很多成本，且效果并不理想，并不为人们所接受。
目前，对灵芝孢子油进行提取更多的是采用超临界co2萃取的方法，又如专利申请201410338619.3公开了一种灵芝孢子油的提取方法，包括以下步骤：1)净制灵芝孢子；2)将灵芝孢子破壁，得到灵芝孢子粉；3)破壁的灵芝孢子粉经制粒机使用干压法制成颗粒；4)将灵芝孢子粉颗粒放入超临界co2萃取釜中萃取；5)分离出粗灵芝孢子油；6)精馏分离，得到灵芝孢子油。
然而，专利申请201410338619.3中利用维生素e作为抗氧化剂，维生素e是一种很强的抗氧化剂，但是起作为抗氧化剂的是对细胞内和细胞膜上的脂质具有过氧化作用。它的主要作用在于阻止不饱和脂肪酸被氧化成氢过氧化物，从而保护细胞免受自由基的危害。也就是说，维生素e仅仅对灵芝孢子油中的不饱和脂肪酸具有作用，对其它的物质，例如饱和脂肪酸、三萜类灵芝酸的抗氧化效果并不明显，而且作为一种添加剂，破坏了原有灵芝孢子油的各自物质的平衡，并不利于灵芝孢子油功能作用的发挥。同时该专利收钱采用乙醇和丙酮混合物作为夹带剂，导致了灵芝孢子油的提取步骤繁多，制作成本高，不能快速、高效地对灵芝孢子油进行有效提取。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明的首要目的在于提供一种用于灵芝孢子油的去过氧化值的方法，该方法能够有效地控制灵芝孢子油的过氧化值，既保持灵芝孢子油的原有物质及特性，又能够避免灵芝孢子油被氧化。
本发明的另一个目的在于提供一种用于灵芝孢子油的去过氧化值的方法，该方法在不采用有机溶剂作为夹带剂的情况下，通过纯水作为夹带剂，既提高灵芝孢子油中有效成分的含量和纯度，又保护其不被破坏，提高油脂得率，并减少能耗，提高效率。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下。
一种用于灵芝孢子油的去过氧化值的方法，该方法将破壁后的灵芝孢子粉颗粒放置于co2萃取釜中，加入夹带剂，进行超临界萃取；然后进行精制，从萃取釜中取出萃取物，经分子蒸馏除去水分及其他杂质，得到精制的灵芝孢子油；其特征在于为了保持灵芝孢子油的活性，避免被氧化，所述的萃取和精制是在氮气保护下进行，且精制后的灵芝孢子油通过胶囊进行封装。
本发明是在无氧的环境下进行灵芝孢子油的生产，且对灵芝孢子油通过胶囊进行封装，避免灵芝孢子油与氧气等外部气体的接触，从而隔绝了氧化的可能，有效控制了灵芝孢子油的过氧化值，避免了有效成分被氧化。
进行超临界co2萃取时，在氮气的保护下，以水为夹带及进行萃取及分离操作。
更进一步，萃取釜中，萃取压力15-25mpa，温度35-45℃，萃取时间2-3h，再加入水作为夹带剂，继续萃取1-2小时；然后进行分离，分离分两步：第一步通过第一分离釜进行分离，分离压力5-7mpa，温度40-45℃；第二步通过第二分离釜进行分离，分离压力3-5mpa，温度30-40℃；萃取釜、第一分离釜和第二分离釜均是在氮气保护。
通过超临界co2萃取，工艺简单，温度低无毒性，且在氮气的保护下，能最大限度地抑制萃取中孢子油的氧化酸败。同时，采用两级的分离温度和分离压力可以提高油脂得率，减少处理时间，并能减少孢子油的受热时间，降低生物活性成分的影响。以水作为夹带剂，也可能通过加大水的用量的方式来降低温度，提高得率。
更进一步，灵芝孢子油在较高的温度下，其含有的过氧化物进行分解产生小分子醛、酮类物质，可以随着轻组份一起被脱除，由此可以进一步降低过氧化值。因此，精制采用分子蒸馏的方式进一步纯化，其中，控制指标为：蒸馏温度190-210℃，刮板转速120-160r/min，进样速率2-3ml/min，由此得到精制灵芝孢子油。
水蒸气蒸馏后显著降低灵芝孢子油的过氧化值。经试验验证，由此方法获得的灵芝孢子油，过氧化值在5mmol/kg以下，大大低于传统的灵芝孢子油制备方法。
灵芝孢子油中的三萜类化合物极性较强，co2是非极性的萃取剂，因此需要加入夹带剂来增加三萜类化合物在溶剂中溶解度。夹带剂改变溶剂的极性和密度，从而增加溶质对温度、压力的敏感度，增大其在溶剂中的溶解度。常规情况下，是以10-30％的乙醇溶液作为夹带剂，这样也能够提高灵芝孢子油的得率。
但是，由于乙醇需要进行去除，不仅增加了工艺，而且通常是通过升温进行控制，这也会影响到灵芝孢子油的生物活性，促使灵芝孢子油氧化。因此如何避免利于乙醇作为夹带剂，用纯水来替代，就成为一个核心因素。
纯水加大用量，也可以提高灵芝孢子油的得率，同时，可以不用升温即可实现与灵芝孢子油的分离。
本发明的有益效果在于：
本发明设置一个无氧的环境，在无氧的环境下进行灵芝孢子油的生产，且对灵芝孢子油通过胶囊进行封装，避免灵芝孢子油与氧气等外部气体的接触，从而隔绝了氧化的可能，有效控制了灵芝孢子油的过氧化值，避免了有效成分被氧化。
且通过纯水作为夹带剂，既提高灵芝孢子油中有效成分的含量和纯度，又保护其不被破坏，提高油脂得率，并减少能耗，提高效率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所实现的用于灵芝孢子油的去过氧化值的方法，该方法将破壁后的灵芝孢子粉颗粒放置于co2萃取釜中，加入夹带剂，进行超临界萃取；然后进行精制，从萃取釜中取出萃取物，经分子蒸馏除去水分及其他杂质，得到精制的灵芝孢子油；其特征在于为了保持灵芝孢子油的活性，避免被氧化，所述的萃取和精制是在氮气保护下进行，且精制后的灵芝孢子油通过胶囊进行封装。
本发明主要是思路是在无氧的环境下进行灵芝孢子油的生产，且对灵芝孢子油通过胶囊进行封装，避免灵芝孢子油与氧气等外部气体的接触，从而隔绝了氧化的可能，有效控制了灵芝孢子油的过氧化值，避免了有效成分被氧化。
灵芝孢子油中的三萜类化合物极性较强，co2是非极性的萃取剂，因此需要加入夹带剂来增加三萜类化合物在溶剂中溶解度。夹带剂改变溶剂的极性和密度，从而增加溶质对温度、压力的敏感度，增大其在溶剂中的溶解度。常规情况下，是以10-30％的乙醇溶液作为夹带剂，这样也能够提高灵芝孢子油的得率。
但是，由于乙醇需要进行去除，不仅增加了工艺，而且通常是通过升温进行控制，这也会影响到灵芝孢子油的生物活性，促使灵芝孢子油氧化。因此如何避免利于乙醇作为夹带剂，用纯水来替代，就成为一个核心因素。
纯水加大用量，也可以提高灵芝孢子油的得率，同时，可以不用升温即可实现与灵芝孢子油的分离。所以，在进行超临界co2萃取时，在氮气的保护下，以水为夹带及进行萃取及分离操作。
通过试验，验证各优化的参数如下：萃取釜中，萃取压力15-25mpa，温度35-45℃，萃取时间2-3h，再加入水作为夹带剂，继续萃取1-2小时；然后进行分离，分离分两步：第一步通过第一分离釜进行分离，分离压力5-7mpa，温度40-45℃；第二步通过第二分离釜进行分离，分离压力3-5mpa，温度30-40℃；萃取釜、第一分离釜和第二分离釜均是在氮气保护。
通过超临界co2萃取，工艺简单，温度低无毒性，且在氮气的保护下，能最大限度地抑制萃取中孢子油的氧化酸败。同时，采用两级的分离温度和分离压力可以提高油脂得率，减少处理时间，并能减少孢子油的受热时间，降低生物活性成分的影响。以水作为夹带剂，也可能通过加大水的用量的方式来降低温度，提高得率。
灵芝孢子油在较高的温度下，其含有的过氧化物进行分解产生小分子醛、酮类物质，可以随着轻组份一起被脱除，由此可以进一步降低过氧化值。因此，精制采用分子蒸馏的方式进一步纯化，其中，分子蒸馏的控制指标为：蒸馏温度190-210℃，刮板转速120-160r/min，进样速率2-3ml/min，由此得到精制灵芝孢子油。
水蒸气蒸馏后显著降低灵芝孢子油的过氧化值。经试验验证，由此方法获得的灵芝孢子油，过氧化值在5mmol/kg以下，大大低于传统的灵芝孢子油制备方法。
总之，本发明设置一个无氧的环境，在无氧的环境下进行灵芝孢子油的生产，且对灵芝孢子油通过胶囊进行封装，避免灵芝孢子油与氧气等外部气体的接触，从而隔绝了氧化的可能，有效控制了灵芝孢子油的过氧化值，避免了有效成分被氧化。
且通过纯水作为夹带剂，既提高灵芝孢子油中有效成分的含量和纯度，又保护其不被破坏，提高油脂得率，并减少能耗，提高效率。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。