本发明的第一发明涉及一种含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和烯键式不饱和化合物的光固化性树脂组合物、以及包含该树脂组合物而成的油墨、涂料。更详细而言，涉及一种相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的光固化性树脂组合物。
本发明的第二发明涉及一种含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体和光聚合引发剂的光固化性树脂组合物、以及包含该树脂组合物而成的油墨、涂料。更详细而言，涉及一种干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的光固化性树脂组合物。
本发明的第三发明涉及一种含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体、光聚合引发剂和增敏剂的光固化性树脂组合物、以及包含该树脂组合物而成的油墨、涂料。更详细而言，涉及一种干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的光固化性树脂组合物。
背景技术：
以往，为了获得表格用印刷物、各种书籍印刷物、纸箱纸(cartonpaper)等各种包装用印刷物、各种塑料印刷物、贴纸、标签用印刷物、美术印刷物、金属印刷物(美术印刷物、饮料罐印刷物、罐头等食品印刷物)等各种印刷物，可采用平版(使用润版水(湿し水)的普通平版和不使用润版水的无水平版)、凸版、凹版、孔版印刷等各种印刷方式，并使用了适合于该印刷方式的油墨。作为这种油墨之一，已知有光固化型油墨。
近年，由于印刷缩短交货期和环境对应的要求提高，因此代替以往使用的油性油墨，具有快干性且不使用溶剂的光固化型油墨的使用扩大。其中，实现印刷高速化，还期待进一步的印刷速度的高速化。为了实现高速印刷，需要提高所印刷的皮膜的固化速度(干燥性)，作为该方法，可使用以下方法，利用提高了具有烯键式不饱和双键的化合物的不饱和基团浓度的多官能单体或者利用高性能的光聚合引发剂或增敏剂等的方法(专利文献1)。然而，通过使用提高了化合物中的不饱和基团的浓度的多官能单体可提高皮膜的固化速度，但化合物的价格升高，该方法不是工业上实用的方法。另外，使用高性能的光聚合引发剂的方法也存在成本变高的问题。因此迫切希望开发一种使用以上方法以外的方法，皮膜的固化速度(干燥性)优异且皮膜强度强的光固化型组合物。
需要开发一种用于油墨或涂料时所要求的各种物性(相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性等)优异的光固化性树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-11166号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明的第一发明的目的在于提供一种相溶性、照射光使其固化时的干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的光固化性树脂组合物。
本发明的第二发明和第三发明的目的分别在于提供一种照射光使其固化时的干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的光固化性树脂组合物。
用于解决问题的技术方案
本发明人等为了解决第一发明的上述课题进行了深入研究，结果发现，含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和烯键式不饱和化合物的光固化性树脂组合物作为油墨或涂料使耗时所要求的各种物性(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与烯键式不饱和化合物的相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性等)优异，从而完成了第一发明。
另外，本发明人等为了解决第二发明的上述课题进行了深入研究，结果发现，含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体和光聚合引发剂的光固化性树脂组合物的用于油墨时所要求的各种物性(干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性等)优异，从而完成了第二发明。
另外，本发明人等为了解决第三发明的上述课题进行了深入研究，结果发现，含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体、光聚合引发剂和增敏剂的光固化性树脂组合物的用于油墨或涂料时所要求的各种物性(干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性等)优异，从而完成了第三发明。
即，本发明可记载为以下。
方案1.一种光固化性树脂组合物，其含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和烯键式不饱和化合物，
上述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自上述苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
方案2.一种光固化性树脂组合物，其含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体和光聚合引发剂，
上述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自上述苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
方案3.一种光固化性树脂组合物，其含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体、光聚合引发剂和增敏剂，
上述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自上述苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，
来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
方案4.根据方案1～3中任一项记载的光固化性树脂组合物，其中，上述分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物为具有三个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯化合物或具有四个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯化合物。
方案5.根据方案1～4中任一项记载的光固化性树脂组合物，其中，上述分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物为选自以下化合物中的至少一种，即，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
方案6.根据方案1～5中任一项记载的光固化性树脂组合物，其中，来自上述丙烯酸酯化合物的结构单元(b)还包含来自芳香族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-2)和来自脂肪族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-3)。
方案7.根据方案1～6中任一项记载的光固化性树脂组合物，其中，上述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的分子量分布(重均分子量(mw)/数均分子量(mn))为1～50的范围。
方案8.根据方案1～7中任一项记载的光固化性树脂组合物，其中，上述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的碘值为1～100。
方案9.一种油墨，其中，上述油墨包含所述方案1～8中任一项记载的光固化性树脂组合物。
方案10.一种涂料，其中，上述涂料包含所述方案1～8中任一项记载的光固化性树脂组合物。
方案11.根据方案10记载的涂料，其中，上述涂料为罩印清漆(overprintvarnish)。
发明效果
根据本发明的第一发明，通过在油墨或涂料中使用含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和烯键式不饱和化合物的光固化性树脂组合物，可得到各种物性(相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性)优异的油墨或涂料。
根据本发明的第二发明，通过在油墨或涂料中使用含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体和光聚合引发剂的光固化性树脂组合物，可得到各种物性(干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性)优异的油墨或涂料。
根据本发明的第三发明，通过在油墨或涂料中使用含有特定的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体、光聚合引发剂和增敏剂的光固化性树脂组合物，可得到各种物性(干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性)优异的油墨或涂料。
具体实施方式
以下，依次对本发明的第一发明、第二发明和第三发明的详细内容进行说明。应予说明，在第二发明的说明中，关于与第一发明中的说明相同的记载，将适当省略记载。另外，在第三发明的说明中，关于与第一发明中的说明或第二发明中的说明相同的记载，将适当省略记载。
1.第一发明
第一发明的光固化性树脂组合物的特征在于，含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和烯键式不饱和化合物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
1-1.苯乙烯-丙烯酸酯共聚物
在第一发明的光固化性树脂组合物中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物为苯乙烯类化合物和丙烯酸酯化合物的共聚物，其特征在于，来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物结构单元(b-1)。
应予说明，在第一发明中，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中，来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％即可，从适当地获得与烯键式不饱和化合物的相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的油墨或涂料的观点出发，优选为20～80摩尔％，更优选为20～50摩尔％。另外，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％即可，从适当地获得与烯键式不饱和化合物的相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的油墨或涂料的观点出发，优选为20～80摩尔％，更优选为50～80摩尔％。
1-2.来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)
在苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中，作为来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)，没有特别限定，从适当地获得相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的油墨或涂料的观点出发，例如，可例示包含以下物质，苯乙烯；甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等烷基取代苯乙烯类；4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯等卤素取代苯乙烯类；对羟基苯乙烯、α-甲基-对羟基苯乙烯、2-甲基-4-羟基苯乙烯、3,4-二羟基苯乙烯等羟基苯乙烯类；乙烯基苄醇类；对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、间叔丁氧基苯乙烯等烷氧基取代苯乙烯类；3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等乙烯基苯甲酸类；4-乙烯基苄基乙酸酯；4-乙酰氧基苯乙烯；2-丁基酰胺苯乙烯、4-甲基酰胺苯乙烯、对磺酰胺苯乙烯等酰胺苯乙烯类；3-氨基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、2-异丙烯基苯胺、乙烯基苄基二甲胺等氨基苯乙烯类；3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯等硝基苯乙烯类；3-氰基苯乙烯、4-氰基苯乙烯等氰基苯乙烯类；乙烯基苯基乙腈；苯基苯乙烯等芳基苯乙烯类、茚类等。其中，优选苯乙烯；甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等烷基取代苯乙烯类；4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯等卤素取代苯乙烯类；对羟基苯乙烯、α-甲基-对羟基苯乙烯、2-甲基-4-羟基苯乙烯、3,4-二羟基苯乙烯等羟基苯乙烯类，更优选苯乙烯；甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等烷基取代苯乙烯类。
1-3.来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)
在苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
在结构单元(b-1)中，作为分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，从适当地获得相溶性、干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的油墨或涂料的观点出发，优选为具有三个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯化合物或具有四个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯化合物。具体而言，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，更优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯。
来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)还可以包含来自芳香族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-2)和来自脂肪族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-3)。应予说明，芳香族丙烯酸酯化合物和脂肪族丙烯酸酯化合物不包含上述结构单元(b-1)的分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
在来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)中包含来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的结构单元(b-1)、来自芳香族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-2)和来自脂肪族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-3)的情况下，各结构单元的比率((b-1)：(b-2)：(b-3))优选为1～4：1～5：1～4的范围，更优选为1～3：1～4：1～3的范围。
作为来自芳香族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-2)，为分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的芳香族丙烯酸酯化合物(优选为分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的芳香族丙烯酸酯化合物)即可，具体而言，可例示(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酯、壬基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、枯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、枯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、枯基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、三溴(甲基)丙烯酸苯酯、环氧乙烷改性三溴(甲基)丙烯酸苯酯等。其中，优选为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
作为来自脂肪族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-3)，为分子中具有一个或两个(甲基)丙烯酰基的脂肪族丙烯酸酯化合物(优选为分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的脂肪族丙烯酸酯化合物)即可，具体而言，可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯。
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)还可以包含来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)。在该情况下，作为来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)中的来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)的比率，以来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的结构单元(b-1)、来自芳香族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-2)和来自脂肪族丙烯酸酯化合物的结构单元(b-3)的合计：来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)计，优选为100：0～80：20的范围，更优选为100：0～90：10的范围。
在第一发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)还包含来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)的情况下，其它他丙烯酸酯化合物不包含上述的分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、芳香族丙烯酸酯化合物、脂肪族丙烯酸酯化合物。
作为其它丙烯酸酯化合物，可例示除上述的分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、芳香族丙烯酸酯化合物、脂肪族丙烯酸酯化合物以外的单官能丙烯酸酯、二官能丙烯酸酯。
作为单官能丙烯酸酯，例如，可例示环氧乙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷单羟甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基戊酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸酯、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为二官能丙烯酸酯，可例示乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivarylhydroxypivaratedi(meth)acrylate)、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivarylhydroxypivaratedicaprolactonatedi(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基辛烷二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-1,3-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecanedimethyloldicaprolactonatedi(meth)acrylate)、双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚s四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f二(甲基)丙烯酸酯、双酚a四环氧乙烷加成物二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(bisphenol-atetraethyleneoxideadductdicaprolactonatedi(meth)acrylate)、双酚f四环氧乙烷加成物二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯等(bisphenol-ftetraethyleneoxideadductdicaprolactonatedi(meth)acrylate)。
其中，优选(甲基)丙烯酰基吗啉。
在苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)的情况下，在来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)整体中，来自其它丙烯酸酯化合物的结构单元(b-4)的比率优选为0摩尔％～20摩尔％的范围，更优选为0摩尔％～10摩尔％的范围。
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中还可以包含来自羧酸的结构单元(c)。在包含来自羧酸的结构单元(c)的情况下，来自羧酸的结构单元(c)的比率优选为0～20摩尔％的范围，更优选为0～10摩尔％的范围。
作为羧酸，没有特别限制，优选为不饱和脂肪族羧酸，更优选为(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的分子量分布(重均分子量(mw)/数均分子量(mn))优选为1～50的范围，更优选为1～40的范围，进一步优选为1～30的范围。
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的数均分子量(mn)，没有特别限制，优选为1000～100000，更优选为1000～50000，进一步优选为1000～30000。苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量(mw)，没有特别限定，优选为1000～500000，更优选为1000～400000，进一步优选为1000～300000。应予说明，在本说明书中，“数均分子量”，和“重均分子量”是指使用凝胶渗透色谱(岛津制作所制造prominence-i，lc-2030)在40℃下测定，并使用标准聚苯乙烯校正曲线所求得的分子量。苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的碘值，没有特别限制，优选为1～100，更优选为1～80，进一步优选为1～50。
用于获得苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的聚合反应可使用如上述所示的原料通过公知的方法来合成。该合成中的各种条件需要根据使用的原料及其量适当设置。在该聚合反应中，可根据需要使用催化剂。作为催化剂的示例，可例示偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮引发剂、酮过氧化物类、过氧化缩酮类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、二酰基过氧化物类、过氧化酯类等过氧化物引发剂、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类、苯偶姻、苯偶姻乙醚等苯偶姻类、二苯甲酮等二苯甲酮类、酰基氧化膦等磷类、噻吨酮等硫类等公知的催化剂。
作为酮过氧化物类的具体例，例如，可举出甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、环己酮过氧化物和甲基环己酮过氧化物。
作为氢过氧化物类的具体例，例如，可举出1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、对薄荷烷氢过氧化物和二异丙苯氢过氧化物。
作为二酰基过氧化物类的具体例，例如，可举出过氧化二异丁酰、双-3,5,5-三甲基己醇过氧化物、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、间甲苯酰基过氧化苯甲酰和琥珀酸过氧化物。
作为二烷基过氧化物类的具体例，例如，可举出二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔己基过氧化物和2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)-3-己炔。
作为过氧化缩酮类的具体例，例如，可举出1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-2-甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷和4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷。
作为烷基过氧酸酯类(过氧化酯类)的具体例，例如，可举出1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、α-枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔戊基过氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二丁基过氧化三甲基己二酸酯、2,5-二甲基-2,5-二-2-乙基己酰基过氧化己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯和2,5-二甲基-2,5-二苯甲酰过氧化己烷、叔己基过氧化苯甲酸酯、叔己基过氧化-乙酸酯。
第一发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的反应中使用的原料的添加顺序，可以将反应中使用的全部原料添加于反应容器之后，加热开始聚合反应，也可以将一部分先添加于反应容器中，加热后，一边滴加剩余部分一边进行聚合反应，还可以在反应容器中添加溶剂，加热后，一边滴加反应中使用的原料的混合物，一边进行聚合反应。另外，第一发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的反应中使用的催化剂的添加量适当调节即可，相对于聚合反应中使用的成分100质量份，优选为10.0质量份以下，更优选为8.0质量份以下。另外，催化剂的添加量进一步优选为0.001～8.0质量份。
聚合反应时，可以根据需要使用溶剂。在使用溶剂的情况下，相对于反应液总量优选在80质量％以下的范围内使用。
作为溶剂，例如，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等醇类，丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮等酮类，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乳酸甲酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等酯类，乙二醇、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇二丙醚、三丙二醇单甲醚等甘醇及甘醇醚类，乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯等甘醇乙酸酯类，正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷、异十二烷等饱和烃类，1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等不饱和烃类、环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷、十氢化萘等环状饱和烃类，γ丁内酯、δ戊内酯等环状酯类，n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮等含氮杂环类，环己烯、环庚烯、环辛烯、1,1,3,5,7-环辛四烯、环十二碳烯等环状不饱和烃类，苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等芳香族烃类等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
反应气氛优选在氮、氩等不活泼气体气氛下进行。另外，反应压力可以为大气压下、加压下中的任意一种，鉴于作业的简便性，优选在大气压下进行。在具备搅拌叶片的反应装置中一次或分次投入原料，然后在规定温度使其反应从而进行反应。聚合时的反应温度为60～240℃，例如优选为80～220℃。反应时间为0.1～100小时，例如优选为0.5～30小时。
光固化性树脂组合物中的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的含量，没有特别限制，优选为1～50质量％的范围，更优选为1～45质量％的范围。
1-4.烯键式不饱和化合物
第一发明的光固化性树脂组合物含有能够通过光照射固化的烯键式不饱和化合物。作为烯键式不饱和化合物，优选具有1～20个碳-碳双键，更优选具有1～10个，进一步优选具有2～6个。作为烯键式不饱和化合物，可举出(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)烯丙基化合物和乙烯基化合物等。另外，烯键式不饱和化合物也可以使用两种以上化合物的混合物。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可例示季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、新戊二醇、1,6-己二醇、甘油、聚(例如，二、三等)乙二醇、聚(例如，二、三等)丙二醇等醇类的(甲基)丙烯酸酯化合物以及对它们加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物；对双酚a、双酚f等双酚类加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而成的物质的(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、醇酸(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；环氧化大豆油丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物，优选为季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、新戊二醇、1,6-己二醇、甘油、聚(例如，二、三等)乙二醇、聚(例如，二、三等)丙二醇等醇类的(甲基)丙烯酸酯化合物以及对它们加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、甘油、1,6-己二醇、三丙二醇等醇类的(甲基)丙烯酸酯化合物以及对它们加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为(甲基)烯丙基化合物，可例示二(甲基)烯丙基邻苯二甲酸酯、三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯等。作为乙烯基化合物，可例示苯乙烯、二乙烯基苯、n-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯等。
其中，在光固化时的干燥性方面，更优选二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、环氧丙烷改性甘油三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯。
第一发明的光固化性树脂组合物中所含有的烯键式不饱和化合物的含量，相对于光固化性树脂组合物中的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物100质量份，优选为50～1200质量份，更优选为100～1100质量份，进一步优选为150～1000质量份。
1-5.其它添加物
第一发明的光固化性树脂组合物可以包含聚合引发剂，特别优选含有光聚合引发剂。作为光固化性树脂组合物中所含有的光聚合引发剂的示例，没有特别限定，可例示苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮等苯乙酮类、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、n,n-二甲基氨基苯乙酮等α-氨基烷基苯酮类、1.2-辛烷二酮、1-[4-(苯硫基)-、2-(o-苯甲酰肟)]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-、1-(o-乙酰肟)等肟酯类、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦等酰基膦类、丁偶姻、偶氮二异丁腈等。其中，优选苯乙酮类、α-氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦类、肟酯类，更优选苯乙酮类、α-氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦类。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以并用两种以上。而且，还可以并用光聚合引发剂与增敏剂。
光固化性树脂组合物中所含有的光聚合引发剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.1～15质量％的范围，更优选为0.5～12质量％的范围，进一步优选为1～12质量％的范围。
光固化性树脂组合物中可以并用增敏剂(例如，三乙醇胺等胺类增敏剂)。
增敏剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.1～5质量％的范围，更优选为0.5～3质量％的范围。
第一发明的光固化性树脂组合物根据目的还可含有各种添加剂，各种添加剂可例示稳定剂(例如，氢醌、氢醌单甲醚等阻聚剂)、颜料(例如，作为无机颜料，为铬黄、锌黄、普鲁士蓝、硫酸钡、镉红、二氧化钛、锌华、氧化铁红(弁柄)、氧化铝白、碳酸钙、群青、炭黑、石墨、铝粉、氧化铁红(ベンガラ)等；作为有机颜料，为β-萘酚类、β-羟萘甲酸类(β-oxynaphthoicacidseries)、β-羟萘甲酸酰苯胺类(β-oxynaphthoicacidbasedanilideseries)、乙酰乙酰苯胺类、吡唑啉酮类等可溶性偶氮颜料、β-萘酚类、β-羟萘甲酸酰苯胺类、乙酰乙酰苯胺类单偶氮、乙酰乙酰苯胺类双偶氮、吡唑啉酮类等不溶性偶氮颜料、铜酞菁蓝、卤化(氯化或溴化)铜酞菁蓝、磺化铜酞菁蓝、无金属酞菁等酞菁类颜料，喹吖啶酮类、二噁嗪类、士林类(threneseries)(皮蒽酮(pyranthrone)、二并蒽酮(anthanthrone)、靛蒽醌(indanthrone)、蒽嘧啶(anthrapyrimidine)、黄蒽酮(flavanthrone)、硫靛类(thioindigoseries)、蒽醌类(anthraquinoneseries)、perynone类、苝类等)、异吲哚啉酮类、金属络合物类、喹酞酮类(quinophthaloneseries)等多环式颜料和杂环式颜料等公知公用的各种颜料)等着色剂、填充剂、粘度调节剂等各种添加剂。
光固化性树脂组合物中所含有的稳定剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.01～2质量％的范围，更优选为0.1～1质量％的范围。
着色剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为1～50质量％的范围，更优选为1～45质量％的范围。
1-6.光固化性树脂组合物的制造方法及用途
第一发明的光固化性树脂组合物可通过以下方法制造，即，在烯键式不饱和化合物中添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，进一步根据需要，混合光聚合引发剂、增敏剂、添加剂(例如，稳定剂、颜料)。第一发明的光固化性树脂组合物通过照射光而固化。固化中使用的光一般为紫外线。在紫外线照射的情况下，从环境保护的观点出发，强烈期待无汞化，置换为gan类半导体紫外发光器件在工业上、环境上均非常有用。此外，紫外线发光二极管(uv-led)和紫外线激光二极管(uv-ld)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为紫外线光源是优选的。
光固化性树脂组合物的固化反应中使用的固化装置和固化条件，没有特别限定，只要为通常的光固化反应中使用的方法即可。
第一发明的光固化性树脂组合物的用途，没有特别限定。可在油墨(例如，光固化性平版用印刷油墨、丝网印刷油墨、凹版印刷油墨等印刷油墨)、涂料(例如，纸用、塑料用、金属用、木工用等涂料，例如罩印清漆)、粘结剂、光致抗蚀剂等技术领域使用。另外，作为印刷物的基材，没有特别限制，可举出在纸、塑料、贴纸、标签、金属等所有材料上的印刷，优选为在纸上印刷。
包含第一发明的光固化性树脂组合物的油墨为第一发明的油墨，包含第一发明的光固化性树脂组合物的涂料为第一发明的涂料。另外，第一发明的涂料优选为罩印清漆。
第一发明的光固化性树脂组合物的制造方法，通过与以往的光固化性树脂组合物相同的方法进行即可，例如，在常温至100℃之间，将第一发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、烯键式不饱和化合物、根据需要使用的光聚合引发剂和增敏剂、其它添加剂等组合物成分使用捏合机、三辊混合机(three-rollermill)、磨碎机(attritor)、砂磨机、框式混合器(gatemixer)等混练、混合、调节机进行处理而制造。
更具体的油墨的常用制作方法如下所示。一边在60℃～100℃温度搅拌苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和稳定剂等，一边使其溶解于烯键式不饱和化合物，从而制作清漆。在该清漆中使用蝶型搅拌机搅拌混合颜料、光聚合引发剂、其它添加剂之后，使用三辊混合机等进行混练，从而得到油墨。另外，除不使用颜料之外，罩印清漆的制作可通过与油墨相同的顺序进行。
2.第二发明
第二发明的光固化性树脂组合物的特征在于含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体和光聚合引发剂，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
2-1.苯乙烯-丙烯酸酯共聚物
在第二发明的光固化性树脂组合物中，有关苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的说明与第一发明的上述“1-1.苯乙烯-丙烯酸酯共聚物”一栏中的说明相同。
2-2.来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)
在第二发明的光固化性树脂组合物中，有关来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的说明与第一发明的上述“1-2.来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)”一栏中的说明相同。
2-3.来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)
在第二发明的光固化性树脂组合物中，有关来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的说明与第一发明的上述“1-3.来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)”一栏中的说明相同。
但是，在第二发明中，光固化性树脂组合物中的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的含量，没有特别限制，优选为1～50质量％的范围，更优选为1～40质量％的范围。
2-4.具有自由基聚合性双键的单体
作为第二发明的光固化性树脂组合物中的具有自由基聚合性双键的单体，可例示含有(甲基)丙烯酰基的化合物，具体而言，可例示以下物质。
作为单官能丙烯酸酯，例如，具有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂酯等碳原子数1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，还可例示(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷单羟甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基戊酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸酯、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
此外，作为二官能丙烯酸酯，可例示乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivarylhydroxypivaratedi(meth)acrylate)、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(hydroxypivarylhydroxypivaratedicaprolactonatedi(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基辛烷二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-1,3-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(tricyclodecanedimethyloldicaprolactonatedi(meth)acrylate)等。
作为三官能丙烯酸酯，可例示甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三己内酯酸酯三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropanetricaprolactonatetri(meth)acrylate)、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基己烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
作为四官能以上的丙烯酸酯，可例示季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四己内酯酸酯四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltetracaprolactonatetetra(meta)acrylate)、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四己内酯酸酯四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropanetetracaprolactonatetetra(meth)acrylate)、二(三羟甲基)乙烷四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丁烷四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)己烷四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)辛烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚环氧烷七(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为含有(甲基)丙烯酰基的化合物，可例示脂肪族醇化合物的环氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯。
作为脂肪族醇化合物的环氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯，包括脂肪族醇化合物的单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷等)单或聚(1～10)(甲基)丙烯酸酯。更具体而言，可举出单官能改性丙烯酸酯、二官能改性丙烯酸酯、三官能改性丙烯酸酯、四官能改性丙烯酸酯等。
作为单官能改性丙烯酸酯，包括碳原子数2～20的环氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯，例如甲醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、乙醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、丁醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、己醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、辛醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、十二烷醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯、硬脂基单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷)。而且，可例示丁基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚或十二烷基苯酚的聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为二官能改性丙烯酸酯、可例示乙二醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单或聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚(2～20)环氧烷烃(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇聚环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯(通称manda)、羟基特戊酰基羟基特戊酸酯二己内酯酸酯聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇聚(2～20)环氧烷加成物(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇聚(2～20)环氧烷c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇单或聚(1～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇单或聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇单或聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单或聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基辛烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-1,3-己二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基-1,5-戊二醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)二(甲基)丙烯酸酯；另外，作为双酚的改性丙烯酸酯，可例示双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚s四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f二(甲基)丙烯酸酯、双酚a四环氧乙烷加成物二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(bisphenol-atetraethyleneoxideadductdicaprolactonatedi(meth)acrylate)、双酚f四环氧乙烷加成物二己内酯酸酯二(甲基)丙烯酸酯(bisphenol-ftetraethyleneoxideadductdicaprolactonatedi(meth)acrylate)。
作为三官能改性丙烯酸酯，可例示甘油聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基己烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷聚(3～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)三(甲基)丙烯酸酯等。
作为四官能以上的改性丙烯酸酯，可例示季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷聚(2～20)环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四己内酯酸酯四(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropanetetracaprolactonatetetra(meth)acrylate)、二(三羟甲基)乙烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)乙烷聚(2～20)环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丁烷聚(2～20)环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)己烷聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)己烷聚(2～20)环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)辛烷(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)辛烷聚(4～200)环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(5～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷、环氧丁烷等)六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六己内酯酸酯聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚环氧烷七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚(2～20)环氧烷(c2～c20)加成物(作为环氧烷，例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)八(甲基)丙烯酸酯等，但不限定于此。
此外，作为含有(甲基)丙烯酰基的化合物，可适当使用光固化型的(甲基)丙烯酸系低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯。
作为低聚物的示例，可例示多元醇、多元酸和(甲基)丙烯酸的酯化物、以及丙烯酸环氧酯等。作为上述多元醇，可使用乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等，作为多元酸，可使用邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、琥珀酸(酐)、马来酸(酐)、己二酸、癸二酸等。多元醇、多元酸和(甲基)丙烯酸的酯反应可通过常规方法进行。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可举出通常的芳香族系或者脂肪族系氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作为示例，可举出亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸环氧酯，可举出通常的芳香族系或者脂肪族系(甲基)丙烯酸环氧酯。作为示例，可举出双酚a环氧基、双酚f环氧基、酚醛型环氧基、磷酸系环氧基等的(甲基)丙烯酸酯等。
作为聚酯(甲基)丙烯酸酯，可举出通常的聚酯(甲基)丙烯酸酯、以及脂肪酸改性类型、氯化聚酯等。
作为第二发明的光固化性树脂组合物中的具有自由基聚合性双键的单体，优选二官能丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯、四官能以上的丙烯酸酯、三官能改性丙烯酸酯。
作为第二发明的树脂组合物中的具有自由基聚合性双键的单体的含量，优选为40～90质量％，更优选为50～90质量％。
2-5.光聚合引发剂
第二发明的光固化性树脂组合物含有光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂的示例，只要能够引发具有自由基聚合性双键的单体的聚合，则没有特别限定，示例与第一发明的上述“1-5.其它添加物”一栏中例示的物质相同的物质。
在第二发明中，从适当地获得干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性优异的油墨或涂料的观点出发，作为光聚合引发剂，可优选例示2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等，特别是从发挥优异的干燥性的观点出发，最优选2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
光固化性树脂组合物中所含有的光聚合引发剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.1～15质量％的范围，更优选为0.5～12质量％的范围，进一步优选为1～12质量％的范围。
2-6.其它添加物
第二发明的光固化性树脂组合物根据目的还可含有增敏剂(例如，三乙醇胺等胺类增敏剂)、各种添加剂，可例示稳定剂(例如，氢醌、氢醌单甲醚等阻聚剂)、颜料(例如，作为无机颜料，为铬黄、锌黄、普鲁士蓝、硫酸钡、镉红、二氧化钛、锌华、氧化铁红(弁柄)、氧化铝白、碳酸钙、群青、炭黑、石墨、铝粉、氧化铁红(ベンガラ)等；作为有机颜料，为β-萘酚类、β-羟萘甲酸类(β-oxynaphthoicacidseries)、β-羟萘甲酸酰苯胺类(β-oxynaphthoicacidbasedanilideseries)、乙酰乙酰苯胺类、吡唑啉酮类等可溶性偶氮颜料、β-萘酚类、β-羟萘甲酸酰苯胺类、乙酰乙酰苯胺类单偶氮、乙酰乙酰苯胺类双偶氮、吡唑啉酮类等不溶性偶氮颜料、铜酞菁蓝、卤化(氯化或溴化)铜酞菁蓝、磺化铜酞菁蓝、无金属酞菁等酞菁类颜料，喹吖啶酮类、二噁嗪类、士林类(threneseries)(皮蒽酮(pyranthrone)、二并蒽酮(anthanthrone)、靛蒽醌(indanthrone)、蒽嘧啶(anthrapyrimidine)、黄蒽酮(flavanthrone)、硫靛类(thioindigoseries)、蒽醌类(anthraquinoneseries)、perynone类、苝类等)、异吲哚啉酮类、金属络合物类、喹酞酮类(quinophthaloneseries)等多环式颜料和杂环式颜料等公知公用的各种颜料)等着色剂、填充剂、粘度调节剂等各种添加剂。。
稳定剂、增敏剂和着色剂的量，可分别例示与第一发明的上述“1-5.其它添加物”中记载的量相同的量。
2-7.光固化性树脂组合物的制造方法及用途
第二发明的光固化性树脂组合物可通过以下方法制造，即，在具有自由基聚合性双键的单体中添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，混合光聚合引发剂、以及根据需要使用的增敏剂、添加剂(例如，稳定剂、颜料)。第二发明的光固化性树脂组合物通过照射光而固化。固化中使用的光一般为紫外线。在紫外线照射的情况下，从环境保护的观点出发，强烈期待无汞化，置换为gan类半导体紫外发光器件在工业上、环境上均非常有用。此外，紫外线发光二极管(uv-led)和紫外线激光二极管(uv-ld)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为紫外线光源是优选的。
第二发明的光固化性树脂组合物的制造方法及，没有特别限定，与第一发明的“1-6.光固化性树脂组合物的制造方法及用途”中的说明相同。
3.第三发明
第三发明的光固化性树脂组合物的特征在于含有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有自由基聚合性双键的单体、光聚合引发剂和增敏剂，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
3-1.苯乙烯-丙烯酸酯共聚物
在第三发明的光固化性树脂组合物中，与苯乙烯-丙烯酸酯共聚物相关的说明与第一发明的上述“1-1.苯乙烯-丙烯酸酯共聚物”一栏中的说明相同。
3-2.来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)
在第三发明的光固化性树脂组合物中，与来自苯乙烯类化合物相关的结构单元(a)的说明与第一发明的上述“1-2.来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)”一栏中的说明相同。
3-3.来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)
在第三发明的光固化性树脂组合物中，与来自丙烯酸酯化合物相关的结构单元(b)的说明与第一发明的上述“1-3.来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)”一栏中的说明相同。
3-4.具有自由基聚合性双键的单体
在第三发明的光固化性树脂组合物中，与具有自由基聚合性双键的单体相关的说明与第二发明的上述“2-4.具有自由基聚合性双键的单体”一栏中的说明相同。
3-5.光聚合引发剂
第三发明的光固化性樹组合物含有光固化性树脂组合物。
在第三发明中，作为光聚合引发剂的示例，没有特别限定，可例示与第二发明的上述“2-5.光聚合引发剂”一栏中例示的物质相同的物质。
在第三发明中，其中，优选苯乙酮类、α-氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦类。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以并用两种以上。此外，可以并用光聚合引发剂和增敏剂。
光固化性树脂组合物中所含有的光聚合引发剂的量，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.1～15质量％的范围，更优选为0.5～12质量％的范围，进一步优选为1～12质量％的范围。
3-6.增敏剂
第三发明的光固化性树脂组合物包含增敏剂。
作为增敏剂，没有特别限制，从干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性的观点出发，例如，可举出以二苯甲酮类、查尔酮类和二亚苄基丙酮等为代表的不饱和酮类，以苄基和樟脑醌等为代表的1,2-二酮类、苯偶姻类、芴类、萘醌类、蒽酮类、呫吨类、噻吨类、呫吨酮类、噻吨酮类、香豆素类、酮香豆素类、花菁类、份菁类、oxonol类等聚次甲基色素、吖啶类、吖嗪类、噻嗪类、噁嗪类、吲哚啉类、薁类、薁鎓类、方酸菁(squarylium)类、卟啉类、四苯基卟啉类、三芳基甲烷类、四苯并卟啉类、四吡嗪并四氮杂卟啉(tetrapyrazinoporphyrazine)类、酞菁类、四氮杂四氮杂卟啉(tetraazaporphyrazine)类、四喹噁啉并四氮杂卟啉(tetraquinoxalyloporphyrazine)类、萘酞菁(naphthalocyanine)类、亚酞菁(subphthalocyanine)类、吡喃鎓(pyrylium)类、硫代吡喃鎓(thiopyrylium)类、四叶萝芙灵类、轮烯类、螺吡喃类、螺噁嗪类、硫代螺吡喃类、金属芳烃络合物、有机钌络合物等。
从干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性的观点出发，作为优选的具体例，可例示2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二甲基氨基亚苄基)环己酮、2,6-双(4-二甲基氨基亚苄基)-4-甲基环己酮、米蚩酮、4,4-双(二甲基氨基)查尔酮、4,4-双(二乙基氨基)查尔酮、对二甲基氨基亚肉桂基茚满酮、对二甲基氨基亚苄基茚满酮、2-(对二甲基氨基苯基亚乙烯基)-异萘噻唑、1,3-双(4-二甲基氨基亚苄基)丙酮、1,3-羰基-双(4-二乙基氨基亚苄基)丙酮、3,3-羰基-双(7-二乙基氨基香豆素)、n-苯基-n-乙基乙醇胺、n-苯基乙醇胺、n-甲苯基二乙醇胺；对二甲基氨基苯甲酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸丁酯、对二甲基氨基苯甲酸丁氧基乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等对二甲基氨基苯甲酸烷基酯；对二乙基氨基苯甲酸甲酯、对二乙基氨基苯甲酸乙酯、对二乙基氨基苯甲酸异戊基等对二乙基氨基苯甲酸烷基酯等。另外，可例示噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类、4,4’-双-(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮类。其中，特别是从提高干燥性的观点出发，优选对二甲基氨基苯甲酸烷基酯、对二甲基氨基苯甲酸烷基酯、噻吨酮类、二苯甲酮类，更优选4,4’-双-(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4-二乙基噻吨酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯。
在第三发明中，光固化性树脂组合物中所含有的增敏剂的量，从干燥性、耐刮擦性、与基材的密合性的观点出发，相对于光固化性树脂组合物整体，优选为0.1～10质量％的范围，更优选为0.1～5质量％的范围，进一步优选为0.5～5质量％的范围。
3-7.其它添加物
第三发明的光固化性树脂组合物根据目的还可含有第一发明和第二发明中例示的各种添加剂。
在第三发明中，作为稳定剂和着色剂的量，可分别例示与第一发明的“1-5.其它添加物”中记载的量相同的量。
3-8.光固化性树脂组合物的制造方法及用途
第三发明的光固化性树脂组合物可通过以下方法制造，即，在具有自由基聚合性双键的单体中添加苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，混合光聚合引发剂、增敏剂、以及根据需要使用的添加剂(例如，稳定剂、颜料)。第三发明的光固化性树脂组合物通过照射光而固化。固化中使用的光一般为紫外线。在紫外线照射的情况下，从环境保护的观点出发，强烈期待无汞化，置换为gan类半导体紫外发光器件在工业上、环境上均非常有用。而且，紫外线发光二极管(uv-led)和紫外线激光二极管(uv-ld)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为紫外线光源是优选的。
第三发明的光固化性树脂组合物的制造方法及，没有特别限定，与第一发明的“1-6.光固化性树脂组合物的制造方法及用途”中的说明相同。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明的第一发明、第二发明和第三发明进行更详细说明，但以下的实施例完全不限制本发明的权利范围。应予说明，在本发明中，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量(mw)、数均分子量(mn)、分子量分布(mw/mn)的测定方法
苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量(mw)、数均分子量(mn)、分子量分布(mw/mn)使用gpc测定。mw、mn为标准聚苯乙烯换算的重均分子量、数均分子量的值。
柱子：shodexlf-804×2根串联连接
流速：1.0ml/min
温度：40℃
检测器：rid-20a
试样：将试样20mg溶解于四氢呋喃10ml，制为测定用样品。
碘值测定
制造中使用的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的碘值按照jisk6235规定的方法测定。
(合成例1a)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(共聚物1a)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶内添加均三甲基苯130g，一边搅拌一边加热至160℃。耗时6小时在反应容器中滴加苯乙烯16g、丙烯酸苄酯12g、丙烯酸-2-乙基己基酯14g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯22g、叔丁基过氧化苯甲酸酯5g的混合物。然后，进行30分钟苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的聚合反应之后，冷却至室温。利用10倍量的己烷处理得到的聚合液，由此除去未反应丙烯酸酯，在80℃下减压干燥，得到共聚物1a。(收率：60％，重均分子量：27000，数均分子量：5500，分子量分布：4.9，碘值：10)。共聚物1a为以下苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，其中，来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
(合成例2a)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(共聚物2a)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶内添加均三甲基苯130g，一边搅拌一边加热至160℃。耗时6小时在反应容器中滴加苯乙烯16g、丙烯酸苄酯13g、丙烯酸-2-乙基己基酯15g、1,6-己二醇二丙烯酸酯18g、叔丁基过氧化苯甲酸酯5g的混合物。然后，进行30分钟苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的聚合反应后，冷却至室温。利用10倍量的己烷处理得到的聚合液，由此除去未反应丙烯酸酯，在80℃下减压干燥，得到共聚物2a。(收率：60％，重均分子量：29000，数均分子量：11000，分子量分布：2.6，碘值：5)。共聚物2a为以下苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，其中，来自苯乙烯类化合物的结构单元(a)的比率为10～90摩尔％，来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)的比率为10～90摩尔％，但来自丙烯酸酯化合物的结构单元(b)不包含结构单元(b-1)，上述结构单元(b-1)来自分子中至少具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
(实施例)
制备下述表1a中记载的各个组成的光固化性树脂组合物，并评价各个特性。
(实施例1a～10a、比较例1a～7a)
1a)活性能量射线固化型组合物的溶解性(相溶性)的评价
将表1a中记载的各成分在90℃下加热混合2小时，制备活性能量射线固化型组合物。将各组合物冷却至室温(25℃)后，以经过一晚后的外观是否透明来评价溶解性(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与烯键式不饱和化合物的相溶性)。冷却后外观仍为透明：〇，白浊：×。将评价结果示于表1a。
2a)干燥性试验
使用ri测试仪在单面美术纸(王子制纸株式会社制造造美术纸)上涂布由表1a中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物，利用输出为80w/cm的金属卤化物灯(灯距11cm，输送带速度100m/min)使其固化。uv固化装置使用eyegraphics株式会社制造的输送带型紫外线固化装置。利用手指接触涂膜，并使手指通过多次直至达到表面不带有指纹的状态(无粘性)。通过次数为5次以内的情况评价为○，6次以上的情况评价为×。
3a)刮擦性试验
利用与干燥性试验相同的方法在单面美术纸上涂布由表1a中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物并使其固化。利用指甲刮擦得到的涂膜的表面，并确认表面状态。如果涂膜无变化或受到阻力且被剥离，则评价为○；如果容易被剥离，则评价为×。将评价结果示于表1a。
【表1a】
表1a中表示的共聚物1a、2a以外的成分如以下所示。
另外，表1a中表示的组成量为以质量份计的表述。
※1：u-2ppa：新中村化学工业株式会社制造氨基甲酸酯丙烯酸酯
※2：vs-1063：星光pmc株式会社制造聚苯乙烯树脂
※3：dpha：东亚合成株式会社制造aronixm-404二季戊四醇六丙烯酸酯
※4：dtmpta：miwon制造miramerm410二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯
※5：3eo-tmpta：miwon制造miramerm3130环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
※6：3po-tmpta：sartomer株式会社制造sr492tfn环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
※7：tmpta：miwon制造miramerm300三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
※8：tpgda：sartomer株式会社制造sr306h三丙二醇二丙烯酸酯
※9：gpta：miwon制造miramerm320环氧丙烷改性甘油三丙烯酸酯
※10：hdda：sartomer株式会社制造sr238ns1,6-己二醇二丙烯酸酯
※11：omnirad907：igmresinsb.v.制造2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮
如表1a所示，即使在包含第一发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的光固化性树脂组合物使用各种丙烯酸酯的情况下，相溶性、干燥性、耐刮擦性也优异。
(合成例1b)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(共聚物1b)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶内添加均三甲基苯130g，一边搅拌一边加热至160℃。耗时6小时在反应容器中滴加苯乙烯16g、丙烯酸苄酯12g、丙烯酸-2-乙基己基酯14g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯22g、叔丁基过氧化苯甲酸酯5g的混合物。然后，进行30分钟苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的聚合反应后，冷却至室温。利用10倍量的己烷处理得到的聚合液，由此除去未反应丙烯酸酯，在80℃下减压干燥，得到共聚物1b。(收率：60％，重均分子量：27000，数均分子量：5500，分子量分布：4.9，碘值：10)
(实施例)
制备下述表1b中记载的各个组成的光固化性树脂组合物，并评价各个特性。
(实施例1b～10b，比较例1b～6b)
1b)干燥性试验
使用ri测试仪在单面美术纸(王子制纸株式会社制造造美术纸)上涂布由表1b中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物，利用输出为80w/cm的金属卤化物灯(灯距11cm，输送带速度100m/min)使其固化。应予说明，uv固化装置使用eyegraphics株式会社制造造的输送带型紫外线固化装置。利用手指接触涂膜，并使手指通过多次直至达到表面不带有指纹的状态(无粘性)1。通过次数为3次以内的情况评价为◎，4次或5次的情况评价为○，6次以上的情况评价为×。将评价结果示于表1b。
2b)刮擦性试验
利用与干燥性试验相同的方法在单面美术纸上涂布由表1b中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物并使其固化。利用指甲刮擦得到的涂膜的表面，并确认表面状态。如果涂膜无变化或受到阻力且被剥离，则评价为○；如果容易剥离，则评价为×。将评价结果示于表1b。
【表1b】
表1b中表示的共聚物1b以外的成分如以下所示。另外，表1b中表示的组成量为以质量份计的表述。
※1：u-2ppa：新中村化学工业株式会社制造氨基甲酸酯丙烯酸酯
※2：dpha：东亚合成株式会社制造aronixm-404二季戊四醇六丙烯酸酯
※3：omnirad907：igmresinsb.v.制造2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮
※4：omnirad379：igmresinsb.v.制造2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮
※5：omniradtpo：igmresinsb.v.制造2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
※6：omnirad184：igmresinsb.v.制造1-羟基环己基苯基酮
※7：omnirad651：igmresinsb.v.制造2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮
※8：omnirad1173：igmresinsb.v.制造2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮
如表1b所示表明，包含第二发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和各种光聚合引发剂的光固化性树脂组合物具有优异的干燥性和耐刮擦性。其中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与omnirad907、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与omnirad379、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与omniradtpo的组合获得了特别优异的干燥性。
(合成例1c)苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(共聚物1c)
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶内添加均三甲基苯130g，一边搅拌一边加热至160℃。耗时6小时向反应容器中滴加苯乙烯16g、丙烯酸苄酯12g、丙烯酸-2-乙基己基酯14g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯22g、叔丁基过氧化苯甲酸酯5g的混合物。然后，进行30分钟苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的聚合反应后，冷却至室温。利用10倍量的己烷处理得到的聚合液，由此除去未反应丙烯酸酯，在80℃下减压干燥，得到共聚物1c。(收率：60％，重均分子量：27000，数均分子量：5500，分子量分布：4.9，碘值：10)
(实施例)
制备下述表1c中记载的各个组成的光固化性树脂组合物，并评价各个特性。
(实施例1c～9c、比较例1c～5c)
1c)干燥性试验
使用ri测试仪在单面美术纸(王子制纸株式会社制造造美术纸)上涂布由表1c中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物，利用输出为80w/cm的金属卤化物灯(灯距11cm，输送带速度100m/min)使其固化。应予说明，uv固化装置使用eyegraphics株式会社制造的输送带型紫外线固化装置。利用手指接触涂膜，并使手指通过多次直至达到表面不带有指纹的状态(无粘性)。通过次数为3次以内的情况评价为◎，4次或5次的情况评价为○，6次以上的情况评价为×。将评价结果示于表1c。
2c)刮擦性试验
利用与干燥性试验相同的方法在单面美术纸上涂布由表1c中记载的各成分制备的活性能量射线固化型组合物并使其固化。利用指甲刮擦得到的涂膜的表面，并确认表面状态。如果涂膜无变化或受到阻力且被剥离，则评价为○；如果容易剥离，则评价为×。将评价结果示于表1c。
【表1c】
表1c中表示的共聚物1c以外的成分如以下所示。
另外，表1c中表示的组成量为以质量份计的表述。
※1：u-2ppa：新中村化学工业株式会社制造氨基甲酸酯丙烯酸酯
※2：dpha：东亚合成株式会社制造aronixm-404二季戊四醇六丙烯酸酯
※3：omnirad369：igmresinsb.v.制造2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1
※4：omniradtpo：igmresinsb.v.制造2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦
※5：omnirad819：igmresinsb.v.制造苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦
※6：eab-ss：大同化成工业株式会社制造4,4’-双-(二乙基氨基)二苯甲酮
※7：kayacuredetx-s：日本化药株式会社制造2,4-二乙基噻吨酮
※8：kayacureepa：日本化药株式会社制造对二甲基氨基苯甲酸乙酯
如表1c所示，包含第三发明的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和各种增敏剂的光固化性树脂组合物具有优异的干燥性和耐刮擦性。
工业上的可利用性
第一发明的光固化性树脂组合物对于纸等基材具有优异的干燥性、耐刮擦性，作为油墨使用时，相溶性、干燥性，密合性、耐刮擦性等各物性也很优异，因此，对于各种印刷油墨、涂料、涂布剂、光致抗蚀剂等是有用的。
第二发明及第三发明的光固化性树脂组合物分别对于纸等基材具有优异的干燥性、耐刮擦性，作为油墨使用时，干燥性、密合性、耐刮擦性等各物性也很优异，因此，对于各种印刷油墨、涂料、涂布剂、光致抗蚀剂等是有用的。