聚碳酸酯树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和光学组件，详细而言，涉及：刚性和耐冲击性优异、且示出低各向异性、进而耐湿热性优异的聚碳酸酯树脂组合物和光学组件。


背景技术：

2.聚碳酸酯树脂具有优异的机械特性，被广泛用作工程塑料，根据利用领域不同，为了改善其性质、特别是机械物性，进行了配混各种增强剂、添加剂的操作。而且，在要求高的机械强度、刚性的领域中，进行了使用玻璃纤维等纤维状的增强材料的操作。然而，在聚碳酸酯树脂中配混玻璃纤维的树脂组合物虽然机械强度、刚性优异，但是有会产生纤维的取向所导致的成型收缩率的各向异性的缺点。
3.近年来，为了例如相机等具备透镜的拍摄或光学设备的轻量化、低成本化，谋求镜主体用筒状体(镜筒)等光学组件的树脂化，还使用由玻璃纤维增强聚碳酸酯树脂而得到的材料。透镜镜筒中，在对焦、变焦驱动时，对镜筒的材质要求充分的刚性和高的尺寸精度使得光学系的光轴不偏移。
4.还进行了使用具有特定截面形状的玻璃纤维来改善尺寸精度的操作。
5.专利文献1中提出了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其是由聚碳酸酯树脂、具有特定截面形状的扁平截面玻璃纤维和磷酸酯系阻燃剂形成的，且机械强度和阻燃性得到改良。其实施例中记载了如下聚碳酸酯树脂组合物：其以特定量比配混有扁平截面玻璃纤维与厚度5μm的玻璃鳞片、进而含有磷酸酯系阻燃剂和聚四氟乙烯，但可以说其各向异性无法充分满足，而且由于使用磷系阻燃剂，因此，容易发生使聚碳酸酯树脂增塑化所导致的冲击强度和耐热性的降低，从而冲击强度、耐热性和各向异性不充分，无法满足。
6.而且，在镜筒等中，由于在成型为筒状时需要圆周方向的均匀性(圆度)，因此，对树脂材料要求低各向异性，进而树脂材料与铝、镁等金属(或合金)进行复合化，因此，也必须防止在宽的使用环境温度下基于热膨胀差的光轴的偏移，要求树脂材料的线膨胀系数接近于这些金属。另一方面，智能手机等移动设备的相机组件中使用的光学组件中，由于其结构采用透镜与镜筒经一体化的形式，为了防止光轴偏移，要求镜筒的树脂材料的线膨胀系数与透镜的线膨胀系数一致。这种光学组件的透镜基本由聚碳酸酯那样的树脂构成，因此，在该用途中，期望线膨胀系数接近于这些树脂。如此，在镜筒用途中，寻求一种材料体系，其可以根据设备而控制线膨胀系数。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本专利第5021918号公报


技术实现要素：

10.发明要解决的问题
11.本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的(课题)在于，提供：刚性和耐冲击性优
异、进而示出低各向异性的聚碳酸酯树脂组合物和光学组件。
12.用于解决问题的方案
13.本发明人发现：如果在聚碳酸酯树脂中配混平均粒径为特定的微小的填充材料，则刚性和低各向异性改善，而且，此时，最好不配混特定的量以上的平均粒径为10μm以上这种大平均粒径的填充材料、磷系阻燃剂。
14.另外发现：通过还以特定的量比组合烯烃/马来酸酐共聚物、弹性体和含氟树脂，从而冲击强度飞跃性地改善，体现高刚性和高耐冲击性的特性，且示出低各向异性，进而聚碳酸酯树脂的劣化被抑制，耐湿热性优异，至此完成了本发明。
15.本发明涉及以下的聚碳酸酯树脂组合物、成型体和光学组件。
16.[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，含有平均粒径0.1～10μm的填充材料(b)1～50质量份，含有平均粒径超过10μm的填充材料的情况下，其含量在树脂组合物中低于10质量％，且含有磷系阻燃剂时的含量在树脂组合物中为2％以下。
[0017]
[2]根据上述[1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，还含有烯烃/马来酸酐共聚物(c)0.1～5质量份、弹性体(d)1～25质量份和含氟树脂(e)0.05～10质量份，
[0018]
弹性体(d)与含氟树脂(e)的含量之比(d)/(e)超过1且为250以下。
[0019]
[3]根据上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，填充材料(b)与含氟树脂(e)的含量之比(b)/(e)超过1且为500以下。
[0020]
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，填充材料(b)为板状的填充材料。
[0021]
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，填充材料(b)为板状的填充剂，且为选自滑石、云母、玻璃鳞片、蒙脱石、水滑石、绢云母、高岭土、氧化铝、粘土、石墨中的至少1种。
[0022]
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，填充材料(b)为滑石。
[0023]
[7]根据上述[2]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，弹性体(d)为核/壳型弹性体。
[0024]
[8]根据上述[2]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，弹性体(d)为丁二烯系橡胶核的核/壳型弹性体。
[0025]
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其基于iso179而测得的带切口的夏比冲击强度为20kj/m2以上。
[0026]
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其基于iso179而测得的、在温度85℃、相对湿度85％的条件下处理100小时后的带切口的夏比冲击强度为10kj/m2以上。
[0027]
[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其基于iso75 a法而测得的载荷挠曲温度为120℃以上。
[0028]
[12]一种成型体，其是由上述[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物形成的。
[0029]
[13]一种光学组件，其包含上述[12]所述的成型体。
[0030]
[14]一种光学组件，其特征在于，包含成型体，所述成型体是由相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，含有平均粒径0.1～10μm的填充材料(b)1～50质量份的树脂组合物形成的，且基于iso179而测得的带切口的夏比冲击强度为20kj/m2以上。
[0031]
[15]根据上述[14]所述的光学组件，其中，前述树脂组合物相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，还含有烯烃/马来酸酐共聚物(c)0.1～5质量份、弹性体(d)1～25质量份和含氟树脂(e)0.05～10质量份，弹性体(d)与含氟树脂(e)的含量之比(d)/(e)超过1且为250以下。
[0032]
[16]根据上述[15]所述的光学组件，其中，前述树脂组合物含有平均粒径超过10μm的填充材料的情况下，其含量在树脂组合物中低于10质量％。
[0033]
[17]根据上述[15]或[16]所述的光学组件，其中，填充材料(b)与含氟树脂(e)的含量之比(b)/(e)超过1且为500以下。
[0034]
[18]根据上述[14]～[17]中任一项所述的光学组件，其中，填充剂(b)为滑石。
[0035]
[19]根据上述[15]～[18]中任一项所述的光学组件，其中，弹性体(d)为核/壳型弹性体。
[0036]
[20]根据上述[15]～[19]中任一项所述的光学组件，其中，弹性体(d)为丁二烯系橡胶核的核/壳型弹性体。
[0037]
[21]根据上述[14]～[20]中任一项所述的光学组件，其中，前述树脂组合物的基于iso179而测得的、在温度85℃、相对湿度85％的条件下处理100小时后的带切口的夏比冲击强度为10kj/m2以上。
[0038]
[22]根据上述[14]～[21]中任一项所述的光学组件，其中，前述树脂组合物的基于iso75 a法而测得的载荷挠曲温度为120℃以上。
[0039]
发明的效果
[0040]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的刚性和耐冲击性优异，且示出低各向异性，进而耐湿热性也优异。
[0041]
本发明中，如果配混平均粒径为0.1～10μm的微小的填充材料(b)，则刚性和低各向异性改善，用于光学组件等的情况下，也可以抑制光学性能的降低。而且，优选的是，配混烯烃/马来酸酐共聚物(c)来抑制由于填充材料(b)所导致的聚碳酸酯树脂的树脂劣化，通过弹性体(d)进一步改善耐冲击性，进而配混含氟树脂(e)发挥表面活性剂那样的作用，改善耐冲击性，可以体现刚性和耐冲击性、低各向异性、进而耐湿热性。
[0042]
而且，本发明的光学组件是包含由上述聚碳酸酯树脂组合物形成的成型体的光学组件，刚性、耐冲击性和低各向异性优异，因此，作为不变形、尺寸精度极好、即使落下也不会破裂的高性能的光学组件是有效的。
具体实施方式
[0043]
以下，对本发明的聚碳酸酯树脂组合物、和构成光学组件的树脂组合物中使用的各成分等详细地进行说明。
[0044]
需要说明的是，本说明书中，使用“～”用数值或物性值夹着其前后而表示范围的情况下，是指包含其前后的值的范围。
[0045]
[聚碳酸酯树脂(a)]
[0046]
聚碳酸酯树脂是式：-[-o-x-o-c(＝o)-]-所示的具有碳酸键的基本结构的聚合物。式中，x通常为烃，但为了赋予各种特性，也可以使用导入了杂原子、杂键的x。
[0047]
另外，聚碳酸酯树脂可以分为直接键合于碳酸键的碳分别为芳香族碳的芳香族聚碳酸酯树脂、和为脂肪族碳的脂肪族聚碳酸酯树脂，均可以使用。其中，从耐热性、机械物性、电特性等的观点出发，优选芳香族聚碳酸酯树脂。
[0048]
对聚碳酸酯树脂的具体种类没有限制，例如可以举出：使二羟基化合物与碳酸酯前体反应而成的聚碳酸酯聚合物。此时，除二羟基化合物和碳酸酯前体之外，还可以使多羟基化合物等反应。另外，也可以利用将二氧化碳作为碳酸酯前体、与环状醚反应的方法。而且，聚碳酸酯聚合物可以为直链状，也可以为支链状。进而，聚碳酸酯聚合物可以为由1种重复单元形成的均聚物，也可以为具有2种以上重复单元的共聚物。此时，共聚物可以选择无规共聚物、嵌段共聚物等各种共聚形态。需要说明的是，通常这种聚碳酸酯聚合物成为热塑性的树脂。
[0049]
如果列举成为芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中芳香族二羟基化合物的例子，则可以举出：
[0050]
1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即，间苯二酚)、1,4-二羟基苯等二羟基苯类；
[0051]
2,5-二羟基联苯、2,2
’‑
二羟基联苯、4,4
’‑
二羟基联苯等二羟基联苯类；
[0052]
2,2
’‑
二羟基-1,1
’‑
联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘等二羟基萘类；
[0053]
2,2
’‑
二羟基二苯基醚、3,3
’‑
二羟基二苯基醚、4,4
’‑
二羟基二苯基醚、4,4
’‑
二羟基-3,3
’‑
二甲基二苯基醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯、1,3-双(4-羟基苯氧基)苯等二羟基二芳基醚类；
[0054]
2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚a)、
[0055]
1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、
[0056]
2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷(即，双酚c)、
[0057]
2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、
[0058]
2-(4-羟基苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、
[0059]
1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、
[0060]
2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、
[0061]
2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、
[0062]
2-(4-羟基苯基)-2-(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、
[0063]
α,α
’‑
双(4-羟基苯基)-1,4-二异丙基苯、
[0064]
1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯、
[0065]
双(4-羟基苯基)甲烷、
[0066]
双(4-羟基苯基)环己基甲烷、
[0067]
双(4-羟基苯基)苯基甲烷、
[0068]
双(4-羟基苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、
[0069]
双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、
[0070]
双(4-羟基苯基)萘基甲烷、
[0071]
1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、
[0072]
1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、
[0073]
1,1-双(4-羟基苯基)-1-萘基乙烷、
[0074]
1,1-双(4-羟基苯基)丁烷、
[0075]
2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、
[0076]
2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、
[0077]
1,1-双(4-羟基苯基)己烷、
[0078]
2,2-双(4-羟基苯基)己烷、
[0079]
1,1-双(4-羟基苯基)辛烷、
[0080]
2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、
[0081]
4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、
[0082]
2,2-双(4-羟基苯基)壬烷、
[0083]
1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、
[0084]
1,1-双(4-羟基苯基)十二烷、
[0085]
等双(羟基芳基)烷烃类；
[0086]
1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、
[0087]
1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、
[0088]
1,1-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基环己烷、
[0089]
1,1-双(4-羟基苯基)-3,4-二甲基环己烷、
[0090]
1,1-双(4-羟基苯基)-3,5-二甲基环己烷、
[0091]
1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、
[0092]
1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、
[0093]
1,1-双(4-羟基苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3-叔丁基-环己烷、
[0094]
1,1-双(4-羟基苯基)-4-叔丁基-环己烷、
[0095]
1,1-双(4-羟基苯基)-3-苯基环己烷、
[0096]
1,1-双(4-羟基苯基)-4-苯基环己烷、
[0097]
等双(羟基芳基)环烷烃类；
[0098]
9,9-双(4-羟基苯基)芴、
[0099]
9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等含cardo结构的双酚类；
[0100]
4,4
’‑
二羟基二苯基硫醚、
[0101]
4,4
’‑
二羟基-3,3
’‑
二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；
[0102]
4,4
’‑
二羟基二苯基亚砜、4,4
’‑
二羟基-3,3
’‑
二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；
[0103]
4,4
’‑
二羟基二苯基砜、
[0104]
4,4
’‑
二羟基-3,3
’‑
二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；
[0105]
等。
[0106]
这些之中，优选双(羟基芳基)烷烃类，其中，优选双(4-羟基苯基)烷烃类，特别是从耐冲击性、耐热性的方面出发，优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚a)、2,2-双(3-甲
基-4-羟基苯基)丙烷(即，双酚c)。
[0107]
需要说明的是，芳香族二羟基化合物可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
[0108]
另外，如果列举成为脂肪族聚碳酸酯树脂的原料的单体的例子，则可以举出：
[0109]
乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、癸烷-1,10-二醇等烷二醇类；
[0110]
环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,4-二醇、1,4-环己烷二甲醇、4-(2-羟基乙基)环己醇、2,2,4,4-四甲基-环丁烷-1,3-二醇等环烷二醇类；
[0111]
乙二醇、2,2
’‑
氧二乙醇(即，二乙二醇)、三乙二醇、丙二醇、螺二醇等二醇类；
[0112]
1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、2,3-双(羟基甲基)萘、1,6-双(羟基乙氧基)萘、4,4
’‑
联苯二甲醇、4,4
’‑
联苯二乙醇、1,4-双(2-羟基乙氧基)联苯、双酚a双(2-羟基乙基)醚、双酚s双(2-羟基乙基)醚等芳烷基二醇类；
[0113]
1,2-环氧乙烷(即，环氧乙烷)、1,2-环氧丙烷(即，环氧丙烷)、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、1,4-环氧环己烷、1-甲基-1,2-环氧环己烷、2,3-环氧降冰片烷、1,3-环氧丙烷等环状醚类；等。
[0114]
如果列举成为聚碳酸酯树脂的原料的单体中碳酸酯前体的例子，则使用碳酰卤、碳酸酯等。需要说明的是，碳酸酯前体可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
[0115]
作为碳酰卤，具体而言，例如可以举出碳酰氯；二羟基化合物的双氯甲酸酯体、二羟基化合物的单氯甲酸酯体等卤代甲酸酯等。
[0116]
作为碳酸酯，具体而言，例如可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等碳酸二芳基酯类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯类；二羟基化合物的双碳酸酯体、二羟基化合物的单碳酸酯体、环状碳酸酯等二羟基化合物的碳酸酯体等。
[0117]
聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以采用任意方法。如果列举其例子，则可以举出界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的闭环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。
[0118]
作为聚碳酸酯树脂的优选例，可以举出并用双酚a或双酚a与其他芳香族二羟基化合物作为二羟基化合物的聚碳酸酯树脂、并用双酚c或双酚c与其他芳香族二羟基化合物(特别是双酚a)的聚碳酸酯树脂、进而这些树脂的共混物。
[0119]
聚碳酸酯树脂(a)的分子量以粘均分子量(mv)计、优选处于16000～50000的范围，更优选18000以上、进一步优选20000以上、更优选45000以下，进一步优选40000、特别优选38000以下。对于粘均分子量而言，粘均分子量如果小于16000，则成型品的耐冲击性容易降低，有发生破裂的担心，故不优选，如果大于50000，则流动性变差，在成型性方面容易产生问题，故不优选。
[0120]
需要说明的是，聚碳酸酯树脂(a)可以混合粘均分子量不同的2种以上的聚碳酸酯树脂而使用，该情况下，也可以混合粘均分子量为上述适合的范围外的聚碳酸酯树脂。
[0121]
需要说明的是，本发明中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量[mv]是指，使用二氯甲烷作
为溶剂，用乌氏粘度计，求出温度25℃下的特性粘度[η](单位dl/g)，由schnell粘度式、即、η＝1.23
×
10-4
mv
0.83
算出的值。
[0122]
而且，特性粘度[η]是测定各溶液浓度[c](g/dl)下的比粘度[η
sp
]、根据下述式算出的值。
[0123][0124]
另外，本发明中，进而，可以例如出于进一步提高阻燃性、耐冲击性的目的、聚碳酸酯树脂与具有硅氧烷结构的低聚物或聚合物的共聚物；出于进一步改善热氧化稳定性、阻燃性的目的、聚碳酸酯树脂与具有磷原子的单体、低聚物或聚合物的共聚物；出于改善热氧化稳定性的目的、聚碳酸酯树脂与具有二羟基蒽醌结构的单体、低聚物或聚合物的共聚物；为了改良光学性质、聚碳酸酯树脂与聚苯乙烯等具有烯烃系结构的低聚物或聚合物的共聚物；出于改善耐化学药品性的目的、聚碳酸酯树脂与聚酯树脂低聚物或聚合物的共聚物；等将聚碳酸酯树脂作为主体的共聚物而构成。
[0125]
另外，为了实现改善成型品的外观、改善流动性，聚碳酸酯树脂可以含有聚碳酸酯低聚物。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量(mv)通常为1500以上、优选2000以上，另外，通常为9500以下，优选9000以下。含有聚碳酸酯低聚物时的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，优选30质量份以下，更优选20质量份以下，特别优选设为10质量份以下，作为含有时的下限，优选1质量份以上、更优选2质量份以上、特别优选3质量份以上。
[0126]
进而聚碳酸酯树脂不仅可以为原始原料，而且可以为由使用过的制品再生的聚碳酸酯树脂(所谓材料回收再用后的聚碳酸酯树脂)。
[0127]
但是，再生后的聚碳酸酯树脂在聚碳酸酯树脂(a)中、优选为80质量％以下，其中，更优选为50质量％以下。这是由于，再生后的聚碳酸酯树脂受到热劣化、经年劣化等劣化的可能性高，因此，使这种聚碳酸酯树脂大于前述的范围使用的情况下，有降低色调、降低机械物性的可能性。
[0128]
[填充材料(b)]
[0129]
作为填充材料(b)，使用平均粒径为0.1～10μm的填充材料。填充材料(b)的平均粒径优选9μm以下，更优选8μm以下，7μm以下，6μm以下，5μm以下，4μm以下，其中优选3μm以下，特别优选2.5μm以下。
[0130]
另外，优选0.12μm以上、更优选0.15μm以上、0.18μm以上、其中优选0.2μm以上、特别优选0.25μm以上。
[0131]
需要说明的是，填充材料(b)的平均粒径是通过激光衍射法而求出的d
50
平均粒径。
[0132]
填充材料(b)优选无机填充材料，更优选板状的填充材料，具体而言，优选滑石、云母、玻璃鳞片、蒙脱石、水滑石、绢云母、高岭土、氧化铝、粘土、石墨等，可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。
[0133]
这些之中，优选滑石、云母。
[0134]
[滑石]
[0135]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物特别优选含有滑石作为填充材料(b)。通过同时含有滑石以及后述的各成分，从而可以使树脂组合物为更低各向异性且低线膨胀，还可以进一步改善刚性。
[0136]
滑石如公知那样，为具有层状结构的含水硅酸镁。
[0137]
作为滑石，使用平均粒径为0.1～10μm者。平均粒径优选0.3～8μm，特别是如果为0.7～5μm则进一步优选。通过使平均粒径为0.1μm以上，从而有树脂组合物的热稳定性进一步改善的倾向，而且通过使平均粒径低于10μm，从而树脂组合物的成型品外观、刚性进一步改善。
[0138]
对于滑石，为了提高与聚碳酸酯树脂(a)的亲和性，还优选实施表面处理。作为表面处理剂，具体而言，例如可以举出选自三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等醇类、三乙胺等烷醇胺、有机聚硅氧烷等有机硅酮系化合物、硬脂酸等高级脂肪酸、硬脂酸钙、硬脂酸镁等脂肪酸金属盐、聚乙烯蜡、液体石蜡等烃系润滑剂、赖氨酸、精氨酸等碱性氨基酸、聚甘油和它们的衍生物、硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等偶联剂中的至少一种。
[0139]
另外，对于滑石，从含有在树脂组合物中时的表面外观性和热稳定性的观点出发，也优选使用粘结剂造粒而成的颗粒状者。作为颗粒状滑石时的体积密度优选0.4～1.5g/ml。
[0140]
填充材料(b)的优选含量相对于聚碳酸酯树脂脂(a)100质量份为1～50质量份。通过为这种范围，从而得到低线膨胀且充分的机械物性。填充材料(b)的含量如果低于1质量份，则无法形成低线膨胀，而且刚性不足，如果高于50质量份，则生产稳定性降低，而且韧性也降低。填充材料的含量优选3质量份以上、更优选5质量份以上，优选45质量份以下，更优选40质量份以下，进而优选35质量份以下，特别优选30质量份以下。
[0141]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，含有平均粒径超过10μm的填充材料的情况下，其含量在树脂组合物中低于10质量％。
[0142]
此处，作为平均粒径超过10μm的填充材料(以下，有时也称为填充材料(bx))，可以配混与所使用的填充材料(b)同种且平均粒径超过10μm者，另外，也可以为与所使用的填充材料(b)不同种且平均粒径超过10μm的填充材料。不含有填充材料(bx)或含有填充材料(bx)时的含量在树脂组合物中低于10质量％。
[0143]
作为填充材料(bx)的与填充材料(b)不同种的例子，例如可以优选示例钛酸钾、硼酸铝等须晶状填充材料、碳纤维、玻璃纤维等纤维状填充材料等。本发明中，填充材料(bx)为须晶状、针状、纤维状等的情况下，填充材料(bx)的平均粒径适用其平均纤维长度。
[0144]
含有填充材料(bx)的情况下，聚碳酸酯树脂组合物中的比率在树脂组合物中低于10质量％，优选0质量％或低于10质量％、更优选0质量％或低于7质量％、0质量％或低于5质量％、0质量％或低于3质量％。填充材料(bx)的含有比率如果成为上述上限值以上，则产生使光学组件的透镜单元的光学性能恶化等问题。
[0145]
[烯烃/马来酸酐共聚物(c)]
[0146]
通过同时含有烯烃/马来酸酐共聚物(c)以及上述和后述各成分，从而妨碍聚碳酸酯树脂与填充材料(b)的直接接触，可以改良树脂组合物的热稳定性、机械物性，可以进一步改善耐冲击性。
[0147]
作为烯烃/马来酸酐共聚物(c)，优选烯烃/马来酸酐共聚物和/或马来酸酐改性烯烃聚合物。
[0148]
烯烃/马来酸酐共聚物可以举出马来酸酐与α-烯烃的共聚物、马来酸酐与共轭二
烯系单体的共聚物、马来酸酐与共轭二烯/芳香族乙烯基系单体的共聚物等。
[0149]
作为α-烯烃，优选可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等碳数2～10的α-烯烃，它们可以为单独或多种以上。其中，更优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，特别优选在乙烯中组合丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯而成者。
[0150]
作为共轭二烯系单体，可以单独使用或者组合多种使用1,3-丁二烯、异戊二烯(即，2-甲基-1,3-丁二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等共轭二烯单体。它们还可以优选使用存在于其聚合物中的不饱和键的一部分或全部通过氢化经还原而成者。
[0151]
作为芳香族乙烯基系单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘等，其中可以优选使用苯乙烯。
[0152]
作为α-烯烃/马来酸酐共聚物，特别优选马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-1-丁烯共聚物。
[0153]
作为马来酸酐改性烯烃聚合物中的烯烃系聚合物，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃的均聚物或乙烯系共聚物、共轭二烯系聚合物(二烯烃系单体的均聚物或共聚物)、共轭二烯/芳香族乙烯基烃系共聚物、非共轭系二烯等，它们可以混合2种以上而使用。
[0154]
作为此处所谓的均聚物，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。作为聚乙烯，也可以优选使用ldpe、lldpe、hdpe等具有任意分子结构者。
[0155]
进而乙烯系共聚物是指，乙烯与其他单体的共聚物和多元共聚物。乙烯系共聚物中，乙烯的共聚量优选为50～99摩尔％。作为与乙烯共聚的其他单体，可以从碳数3以上的α-烯烃、非共轭二烯、乙酸乙烯酯等中选择。
[0156]
作为碳数3以上的α-烯烃，为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基1-戊烯、1-辛烯等，可以优选使用丙烯、1-丁烯。
[0157]
这些乙烯系共聚物中，优选乙烯与碳数3以上的α-烯烃的共聚物，具体而言，特别优选可以举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物等。
[0158]
作为非共轭系二烯，为5-甲叉基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-丁烯基-2-降冰片烯、5-(2-甲基-2-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(2-乙基-2-丁烯基)-2-降冰片烯、5-甲基-5-乙烯基降冰片烯等降冰片烯化合物、二环戊二烯、甲基四氢茚、4,7,8,9-四氢茚、1,5-环辛二烯、1,4-己二烯、异戊二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、11-十三碳二烯等，优选可以举出5-甲叉基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二环戊二烯、1,4-己二烯等。
[0159]
作为共轭二烯系聚合物，可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等共轭二烯单体的均聚物或者共聚物。还可以优选使用存在于这些聚合物中的不饱和键的一部分或全部通过氢化经还原而成者。
[0160]
进而，还可以使用共轭二烯与芳香族乙烯基烃的共聚物。例如，是共轭二烯与芳香族乙烯基烃的比为各种的嵌段共聚物或无规共聚物，作为构成其的共轭二烯的例子，可以举出前述单体，特别优选1,3-丁二烯、异戊二烯。作为芳香族乙烯基烃的例子，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘等，其中可以优选使用苯乙烯。另外，也可以优选使用共轭二烯/芳香族乙烯基烃系共聚物的芳香环以外的不饱和键的一部分或全部通过氢化经还原而成者。作为优选例，可以举出将苯乙烯/
丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物进行部分氢化而成的共聚物。
[0161]
作为以上说明的烯烃系聚合物，可以举出将乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物进行部分氢化而成的共聚物等作为优选例，特别优选乙烯/丙烯共聚物。
[0162]
马来酸酐改性烯烃聚合物是用马来酸酐对前述烯烃系聚合物进行接枝改性而成者。对于接枝改性的方法，可以用公知的手法。例如，可以使用挤出机，在熔融状态的烯烃系聚合物中混合规定量的不饱和羧酸类并反应。
[0163]
接枝反应的马来酸酐的量以马来酸酐改性烯烃聚合物100质量％基准计、通常为0.005～25质量％、优选为0.01～20质量％的范围。
[0164]
烯烃/马来酸酐共聚物(c)的优选含量相对于聚碳酸酯树脂脂(a)100质量份为0.1～5质量份。通过为这种范围，从而可以抑制聚碳酸酯树脂的树脂劣化，耐冲击性高，而且由于发生气体所导致的模具污染变少。共聚物(c)的含量如果低于0.1质量份，则成型品的耐冲击性降低，如果高于5质量份，则成型品的刚性降低，而且源自成型时的发生气体的模具污染增加。共聚物(c)的优选含量优选0.3质量份以上、更优选0.5质量份以上，优选4.5质量份以下、更优选4质量份以下、进而优选3.5质量份以下、其中优选3质量份以下、尤其优选2.5质量份以下、特别优选2质量份以下。
[0165]
[弹性体(d)]
[0166]
通过将弹性体(d)与上述各成分与含氟树脂(e)组合而含有，从而可以改良树脂组合物的耐冲击性，而且通过使弹性体(d)与含氟树脂(e)的含量之比(d)/(e)优选设为超过1且为250以下，从而冲击强度飞跃性地改善，可以形成高刚性和高耐冲击性的聚碳酸酯树脂组合物。
[0167]
本发明中使用的弹性体优选在橡胶成分上接枝共聚能与其共聚的单体成分而得到的接枝共聚物。作为接枝共聚物的制造方法，可以为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等任意制造方法，共聚的方式可以为一级接枝，也可以为多级接枝。
[0168]
橡胶成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中，优选-20℃以下、进一步优选-30℃以下。作为橡胶成分的具体例，可以举出聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶等有机硅系橡胶、丁二烯-丙烯酸复合橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶所形成的ipn((互穿聚合物网络)interpenetrating polymer network)型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶等乙烯-α-烯烃系橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶、氟橡胶等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
[0169]
其中，从机械特性、表面外观的方面出发，优选聚丁二烯橡胶、聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶所形成的ipn型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶。
[0170]
作为能与橡胶成分接枝共聚的单体成分的具体例，可以举出芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物；马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-苯基马来
酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、苯二甲酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物、它们的酐(例如马来酸酐等)等。这些单体成分可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，从机械特性、表面外观的方面出发，优选芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
[0171]
从耐冲击性、表面外观的方面出发，使橡胶成分共聚而成的接枝共聚物优选核/壳型接枝共聚物型。其中，特别优选核/壳型接枝共聚物，所述核/壳型接枝共聚物是将选自含聚丁二烯橡胶、含聚丙烯酸丁酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶所形成的ipn型复合橡胶中的至少1种橡胶成分作为核层、在其周围使(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的壳层所形成的。上述核/壳型接枝共聚物中，优选含有橡胶成分40质量％以上，进一步优选含有60质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸优选含有10质量％以上。
[0172]
上述中，弹性体(d)优选为核/壳型弹性体，其中，优选有机硅/丙烯酸复合系、丙烯酸系橡胶、或丁二烯系橡胶为核的核/壳型弹性体，特别优选丁二烯系橡胶为核的核/壳型弹性体。
[0173]
需要说明的是，本发明中的核/壳型可以为未必能明确区分核层与壳层者，广泛包括在成为核的部分的周围接枝聚合橡胶成分而得到的化合物的含义。
[0174]
作为这些核/壳型接枝共聚物的优选具体例，可以举出：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(mbs)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(mabs)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(mb)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶共聚物(ma)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(mas)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸/有机硅ipn橡胶)共聚物、包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的有机硅-丙烯酸复合橡胶等，特别优选包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的有机硅-丙烯酸复合橡胶和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(mb)。这种橡胶性聚合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0175]
弹性体(d)的优选含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，为1～25质量份、更优选2质量份以上、进一步优选2.5质量份以上、特别优选3质量份以上，更优选20质量份以下、进一步优选18质量份以下、特别优选15质量份以下。
[0176]
弹性体(d)可以仅包含1种，也可以包含2种以上。包含2种以上的情况下，合计量成为上述范围。
[0177]
[含氟树脂(e)]
[0178]
通过同时含有含氟树脂以及上述各成分，从而含氟树脂发挥表面活性剂那样的作用，改善耐冲击性，可以进一步改良树脂组合物的机械物性，而且改善燃烧时的防滴落性，可以进一步改善阻燃性。而且，通过使弹性体(d)与含氟树脂(e)的含量之比(d)/(e)优选超过1且为250以下，从而冲击强度飞跃性地改善，可以体现高刚性和高耐冲击性。
[0179]
作为含氟树脂，优选氟烯烃树脂。氟烯烃树脂通常为包含氟乙烯结构的聚合物或者共聚物，作为具体例，可以举出二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂、四氟乙烯/六氟丙烯共聚树脂等，其中优选四氟乙烯树脂。
[0180]
另外，作为该含氟树脂，优选具有原纤维形成能力者，具体而言，可以举出具有原
纤维形成能力的氟烯烃树脂。通过具有原纤维形成能力，从而耐冲击性、弯曲模量显著改善，而且有燃烧时的防滴落性改善的倾向。
[0181]
另外，作为含氟树脂，也可以适合使用覆有机聚合物的氟烯烃树脂。通过使用覆有机聚合物的氟烯烃树脂，从而分散性改善，成型品的表面外观改善，可以抑制表面异物。
[0182]
覆有机聚合物的氟烯烃树脂可以通过公知的各种方法而制造，例如可以举出如下方法等：方法(1)，将聚氟乙烯颗粒水性分散液与有机系聚合物颗粒水性分散液混合，通过凝固或喷雾干燥而粉体化从而制造；方法(2)，在聚氟乙烯颗粒水性分散液存在下，使构成有机系聚合物的单体聚合后，通过凝固或喷雾干燥而粉体化从而制造；方法(3)，在混合有聚氟乙烯颗粒水性分散液与有机系聚合物颗粒水性分散液的分散液中，使具有烯属不饱和键的单体进行乳液聚合后，通过凝固或喷雾干燥而粉体化从而制造。
[0183]
作为用于生成覆盖氟烯烃树脂的有机系聚合物的单体，从配混于聚碳酸酯树脂时的分散性的观点出发，优选与聚碳酸酯树脂的亲和性高者，更优选芳香族乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、氰化乙烯基系单体。
[0184]
含氟树脂(e)可以使用1种，也可以以任意的组合和任意的比率并用2种以上。
[0185]
含氟树脂(e)的优选含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，为0.05～10质量份，其上限优选8质量份以下、更优选5质量份以下、进而优选3质量份以下、特别优选2质量份以下。
[0186]
通过使含氟树脂(e)的含量为0.05质量份以上，从而得到充分的机械物性改善效果，通过设为10质量份以下，从而不易引起将树脂组合物成型的成型品的含氟树脂的分散不良所导致的外观不良，可以将机械强度保持得较高。
[0187]
[各成分的含量的比]
[0188]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，弹性体(d)与含氟树脂(e)的含量之比(d)/(e)优选超过1且为250以下，更优选2以上，更优选200以下、进而优选150以下、特别优选100以下。
[0189]
从耐冲击性体现的方面出发，优选填充材料(b)与含氟树脂(e)的含量之比(b)/(e)优选超过1且为500以下，更优选400以下、进而优选300以下、特别优选250以下。
[0190]
从耐冲击性体现的方面出发，优选弹性体(d)与烯烃/马来酸酐共聚物(c)的含量之比(d)/(c)为0.2～250，更优选超过1，更优选200以下、进而优选100以下、其中优选50以下、尤其优选30以下、特别优选10以下。
[0191]
从耐冲击性体现的方面出发，优选烯烃/马来酸酐共聚物(c)与含氟树脂(e)的含量之比(c)/(e)为0.1～50，更优选0.5以上，更优选30以下、进而优选20以下、特别优选15以下。
[0192]
[阻燃剂]
[0193]
聚碳酸酯树脂组合物也优选含有阻燃剂。优选的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，为0.01～30质量份、更优选0.03～20质量份。
[0194]
作为阻燃剂，例如可以举出有机金属盐系阻燃剂、硅氧烷系阻燃剂、磷系阻燃剂、硼系阻燃剂、氮系阻燃剂、卤素系阻燃剂等，本发明中特别优选有机金属盐系阻燃剂。
[0195]
作为有机金属盐化合物，特别优选有机磺酸金属盐。
[0196]
另外，作为金属盐化合物的金属，优选碱金属或碱土金属，可以举出锂(li)、钠
(na)、钾(k)、铷(rb)、铯(cs)等碱金属；镁(mg)、钙(ca)、锶(sr)、钡(ba)等碱土金属。其中特别优选钠、钾、铯。
[0197]
如果列举有机磺酸金属盐的例子，则可以举出有机磺酸锂盐、有机磺酸钠盐、有机磺酸钾盐、有机磺酸铷盐、有机磺酸铯盐、有机磺酸镁盐、有机磺酸钙盐、有机磺酸锶盐、有机磺酸钡盐等。其中特别优选有机磺酸钠盐、有机磺酸钾盐、有机磺酸铯盐等有机磺酸碱金属盐。
[0198]
作为有机磺酸金属盐化合物中的优选例，可以举出含氟脂肪族磺酸或芳香族磺酸的金属盐。其中，如果列举优选的具体例，则可以举出：全氟丁磺酸钾、全氟丁磺酸锂、全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸铯等在分子中具有至少1个c-f键的含氟脂肪族磺酸的碱金属盐；全氟丁磺酸镁、全氟丁磺酸钙、全氟丁磺酸钡、三氟甲磺酸镁、三氟甲磺酸钙、三氟甲磺酸钡等在分子中具有至少1个c-f键的含氟脂肪族磺酸的碱土金属盐；等含氟脂肪族磺酸金属盐、
[0199]
二苯基砜-3,3
’‑
二磺酸二钾、二苯基砜-3-磺酸钾、苯磺酸钠、(聚)苯乙烯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、(支链)十二烷基苯磺酸钠、三氯苯磺酸钠、苯磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、(聚)苯乙烯磺酸钾、对甲苯磺酸钾、(支链)十二烷基苯磺酸钾、三氯苯磺酸钾、苯磺酸铯、(聚)苯乙烯磺酸铯、对甲苯磺酸铯、(支链)十二烷基苯磺酸铯、三氯苯磺酸铯等在分子中具有至少1种芳香族基团的芳香族磺酸的碱金属盐；对甲苯磺酸镁、对甲苯磺酸钙、对甲苯磺酸锶、对甲苯磺酸钡、(支链)十二烷基苯磺酸镁、(支链)十二烷基苯磺酸钙等在分子中具有至少1种芳香族基团的芳香族磺酸的碱土金属盐；等芳香族磺酸金属盐等。
[0200]
上述示例物中，更优选含氟脂肪族磺酸的碱金属盐、芳香族磺酸的碱金属盐，特别优选含氟脂肪族磺酸的碱金属盐，进一步优选全氟磺酸的碱金属盐，具体而言，优选全氟丁磺酸钾等。
[0201]
需要说明的是，金属盐化合物可以使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
[0202]
含有有机金属盐系阻燃剂时的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，优选0.01～1.5质量份、更优选0.02质量份以上、进一步优选0.03质量份以上，更优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下、其中为0.3质量份以下、特别优选0.15质量份以下。
[0203]
[着色剂]
[0204]
聚碳酸酯树脂组合物也优选含有着色剂。
[0205]
对于用作着色剂的染料颜料，例如可以举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。
[0206]
作为无机颜料，例如可以举出炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；氧化钛、锌华、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物系颜料；黄铅、钼橙等铬酸系颜料；深蓝等亚铁氰系颜料等。
[0207]
另外，对于用作着色剂的有机颜料和有机染料，例如可以举出铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁系染料颜料；偶氮镍黄等偶氮系染料颜料；硫靛系、紫环酮系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多环染料颜料；喹啉系、蒽醌系、杂环系、甲基系的染料颜料等。
[0208]
而且，这些之中，从热稳定性的方面出发，优选炭黑、氧化钛、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系染料颜料等。需要说明的是，染料颜料可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
[0209]
另外，出于改良挤出时的操作性、改良对树脂组合物中的分散性的目的，染料颜料也可以使用与聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂母料化而成者。
[0210]
含有着色剂时的量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，例如为5质量份以下、优选4.8质量份以下、更优选4.5质量份以下。着色剂的含有比率如果过多，则有耐冲击性变得不充分的可能性。
[0211]
[添加剂等]
[0212]
聚碳酸酯树脂组合物可以含有上述以外的其他添加剂、例如稳定剂、脱模剂、荧光增白剂、抗静电剂、增塑剂、增容剂等添加剂。这些添加剂或者其他树脂可以配混1种或2种以上。
[0213]
另外，聚碳酸酯树脂组合物也可以含有聚碳酸酯树脂(a)和烯烃/马来酸酐共聚物(c)、弹性体(d)以外的其他树脂。作为其他树脂，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等热塑性聚酯树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂等。其他树脂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
[0214]
其中，含有聚碳酸酯树脂(a)以外的其他树脂时的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，优选设为20质量份以下，更优选10质量份以下、进而优选5质量份以下、特别优选3质量份以下。
[0215]
[聚碳酸酯树脂组合物的制造]
[0216]
对聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限制，可以广泛采用公知的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，可以举出如下方法：将上述必须成分、以及根据需要配混的其他成分例如用滚筒、亨舍尔混合机等各种混合机预先进行混合后，在班伯里密炼机、辊、布氏混合机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等混合机中进行熔融混炼。需要说明的是，熔融混炼的温度没有特别限制，通常为260～320℃的范围。
[0217]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以利用各种成型法将球形化上述聚碳酸酯树脂组合物而成的粒料进行成型制造各种成型品。而且，也可以不经由粒料而将在挤出机中熔融混炼的树脂直接成型形成成型品。
[0218]
聚碳酸酯树脂组合物的基于iso179而测得的带切口的夏比冲击强度优选20kj/m2以上、更优选25kj/m2以上，优选100kj/m2以下、更优选80kj/m2以下。
[0219]
另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的基于iso178而测得的弯曲模量优选2500mpa以上、更优选2800mpa以上，优选5000mpa以下。
[0220]
聚碳酸酯树脂组合物的耐湿热性优异，基于iso179而测得的、在温度85℃、相对湿度85％的条件下处理100小时后的带切口的夏比冲击强度优选10kj/m2以上、更优选15kj/m2以上。
[0221]
聚碳酸酯树脂组合物的耐热性优异，基于iso75 a法而测得的载荷挠曲温度dtul优选120℃以上、更优选121℃以上、进一步优选122℃以上、特别优选123℃以上。
[0222]
聚碳酸酯树脂组合物的基于iso 11359-2而测得的md方向与td方向的线膨胀系数比、即、各向异性(md/td)优选0.92以上、更优选0.94以上，另外，优选1.08以下、更优选1.06以下。如此降低各向异性，从而在宽的使用环境温度下，也可以防止基于热膨胀差的圆度、光轴的偏移等。
[0223]
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成型体的耐冲击性和弯曲模量优异，进而示出低各向异性。
[0224]
因此，作为其用途，例如优选可以举出：相机、望远镜、显微镜、投影曝光装置、光学测定装置等的壳体部件、透镜镜筒等、移动电话用相机、智能手机用相机、平板电脑用相机、车载相机、运动相机、笔记本pc用相机、行车记录仪、监视相机、无人机搭载用小型相机等的壳体部件、机构部件等、汽车的防碰撞传感器、后监视器用传感器、车速传感器、温度传感器、防犯罪用传感器、游戏机用运动传感器等传感器的壳体、机构部件、汽车、摩托车、自行车、轮椅等的框架构件、外板构件、家庭用电视、个人电脑用显示器、车载监视器、智能手机、头戴式显示器的面板构件、机构部件等、条码读取器、扫描器等读取装置的壳体、机构部件、空调、空气净化器、压缩机等的壳体、机构部件、有线/无线lan路由器、wifi接收机、wifi存储单元、usb存储器、存储卡、读卡器、数据服务器保存设备等信息设备的壳体、机构部件、光学设备、半导体封装基板、半导体制造装置等制造/加工设备部件、计测设备部件等。
[0225]
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成型体可以特别适合用于光学设备部件，适合于光学组件、其中具有透镜保持部的光学组件，特别适合用于包含成型体的相机组件、例如构成透镜单元的透镜镜筒(barrel)、透镜的支架、间隔物、止挡件等构成促动器单元的套、基座、外壳等相机组件。
[0226]
本发明的光学组件的特征在于，包含成型体，所述成型体是由相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，含有平均粒径0.1～10μm的填充材料(b)1～50质量份的树脂组合物形成的，且基于iso179而测得的带切口的夏比冲击强度为20kj/m2以上。
[0227]
本发明的光学组件包含将上述聚碳酸酯树脂组合物成型而成的成型体作为其构成构件，特别是用于构成透镜单元的透镜镜筒(barrel)、透镜的支架、间隔物、止挡件等透镜支持构件、构成促动器单元的套、基座、外壳等。本发明的光学组件特别适合于移动电话、移动个人电脑等那样的各种移动终端中搭载的拍摄组件、led光组件等。
[0228]
用于成型为本发明的光学组件所包含的成型体的聚碳酸酯树脂组合物如前述。
[0229]
成型体是基于iso179而测得的带切口的夏比冲击强度为20kj/m2以上的聚碳酸酯树脂组合物所形成的具有高度的耐冲击性的成型体，另外，优选的是，具有基于iso179而测得的、在温度85℃、相对湿度85％的条件下处理100小时后的带切口的夏比冲击强度为10kj/m2以上这样高度的耐湿热性、基于iso75 a法而测得的载荷挠曲温度为120℃以上这样的高的耐热性，刚性、耐冲击性和低各向异性优异，因此，作为不变形、尺寸精度极好、即使落下也不会破裂的高性能的光学组件是有效的。
[0230]
实施例
[0231]
以下，根据实施例，对本发明进一步具体地进行说明。但是，本发明不限定性解释为以下的实施例。
[0232]
以下的实施例和比较例中使用的原料如以下的表1所示。
[0233]
[表1]
[0234]
[0235][0236]
(实施例1～11、比较例1～11)
[0237]
[树脂组合物粒料的制造]
[0238]
将上述各成分以表2-3中记载的比率(全部为质量份)配混，在滚筒混合机中均匀混合后，从料斗向挤出机进料，进行熔融混炼。
[0239]
作为挤出机，使用株式会社日本制钢所制双螺杆挤出机(tex25αiii、l/d＝52.5)，在螺杆转速200rpm、机筒温度280℃、排出量25kg/小时的条件下进行熔融挤出。将挤出后的线料在水槽中骤冷，用造粒机进行粒料化。
[0240]
使上述制造方法中得到的粒料在120℃下干燥5小时后，用日精树脂工业株式会社制的nex80注射成型机，在机筒温度280℃、模具温度100℃、注射速度30mm/s、保压90mpa的条件下，成型为厚度4mm的iso哑铃试验片成型品。另外，使用同一机器种类，在机筒温度300℃、模具温度100℃、注射速度100mm/s、保压80mpa的条件下，成型为长度100mm
×
宽度100mm
×
厚度2mm的平板状成型品。
[0241]
[弯曲模量的测定]
[0242]
使用上述中得到的iso哑铃试验片(厚度4mm)，基于iso178，测定弯曲模量(单位：mpa)。
[0243]
[夏比冲击强度(带切口的)的测定和耐湿热性的评价]
[0244]
使用上述中得到的iso哑铃片(厚度4mm)，基于iso179，测定带切口的夏比强度(单位：kj/m2)。
[0245]
另外，对于上述中得到的iso哑铃片(厚度4mm)，用恒温恒湿槽，在温度85℃、相对湿度85％的条件下处理100小时，测定带切口的夏比冲击强度(单位：kj/m2))。湿热试验处理后的夏比冲击强度的值的降低越小，表明耐湿热性越优异。
[0246]
[耐热性(载荷挠曲温度、dtul)的测定]
[0247]
使用上述中得到的iso哑铃片(厚度4mm)，基于iso75 a法，在载荷1.80mpa的条件下测定载荷挠曲温度(dtul、单位：℃)。
[0248]
[各向异性(md/td)的测定]
[0249]
将上述中得到的平板状成型品的中心部沿md/td方向分别切成长度15mm
×
宽度10mm
×
厚度2mm，从而得到试验片，用于各向异性的测定。
[0250]
作为测定设备，使用hitachi high-tech science corporation制tma/ss6100，将试验片的长度部分作为测定的对象，以20℃/分钟的速度从-30℃升温至+120℃，由相对于温度变化量的尺寸的变化量的斜率，算出线膨胀系数(单位：/k)。
[0251]
另外，算出上述中算出的md方向与td方向的线膨胀系数之比、即、各向异性(md/td)。md/td越接近于1，表示各向异性越少。
[0252]
将以上的评价结果示于以下的表2-表3。
[0253]
[表2]
[0254][0255]
[表3]
[0256][0257]
产业上的可利用性
[0258]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的刚性和耐冲击性优异，且示出低各向异性，进而耐湿热性优异，因此，除光学设备部件之外，还可以适合用于各种用途，另外，本发明的光学组件作为不变形、尺寸精度极高、即使落下也不会破裂的高性能的各种光学组件是有效的。