微粒织物护理组合物的制作方法

1.全洗衣物护理添加剂。


背景技术：

2.消费者通常洗涤包括彼此颜色不同的含纤维素纤维的制品的衣物负载物。此类混合颜色负载物可能易于在所洗涤的制品中发生染料转移。纺织品工业通常采用与纤维素纤维共价结合的反应性染料，这与过去已经采用的直接染料相比导致更好的耐洗牢度。
3.尽管反应性染料比直接染料对织物具有更高的亲和力，但是反应性染料可在施加过程中水解并且水解的反应性染料可释放到洗涤液体中。在染色过程期间可发生多达50％的水解，从而产生在连续洗涤循环中缓慢释放的水解反应性染料。因此，在洗涤期间仍然存在褪色染料转移的问题，即使当采用反应性染料来染色制品时也是如此。
4.作为整体织物护理过程的一部分，消费者不仅希望减少染料转移对其制品颜色的影响，而且还希望提供其它织物护理有益效果诸如织物柔软性以及从制品中去除美肤油的沉积物。
5.考虑到这个限制，持续未解决的需要稳定的织物护理组合物，所述稳定的织物护理组合物可以在洗涤期间抑制水解反应性染料的染料转移并且任选地提供附加织物护理有益效果。


技术实现要素：

6.本发明公开了一种包含多个颗粒的组合物，其中所述颗粒包含：按重量计约25％至约99％的水溶性载体；以及按重量计约1％至约75％的接枝共聚物；其中所述接枝共聚物包含：(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有约1000至约20000da的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷；(b)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸；其中(a)和(b)以约1:0.1至约1:2的(a):(b)的重量比存在；并且其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量。
具体实施方式
7.本文所述的组合物可提供便于消费者定量投配到洗衣机中的全洗微粒织物护理组合物。全洗微粒织物护理组合物可以包含颗粒的组合物提供。本文所述的颗粒可为水溶性颗粒。颗粒可在与洗涤剂组合物包装分开的容器中提供。在与洗涤剂组合物包装分开的容器中提供微粒织物护理组合物颗粒可为有益的，因为其允许消费者选择织物护理组合物的量，而与所用的洗涤剂组合物的量无关。这可使消费者有机会定制所用的织物护理组合物的量，从而定制它们达到的织物护理有益效果的程度，这是高度有价值的消费者有益效果。
8.许多消费者优选微粒产品，尤其是非粉末状的微粒。消费者可容易地将微粒产品从包装直接定量投配到洗衣机中或定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中。或者消费者可
从包装定量投配到量杯中，该量杯任选地提供一个或多个定量投配标记，然后将微粒定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中或直接定量投配到转筒中。对于其中采用量杯的产品，微粒产品往往比液体产品更干净。
9.组合物可包含多个颗粒。颗粒可包含按重量计约25％至约99％(任选地约35％至约99％)的水溶性载体；以及按重量计约1％至约75％(任选地约1％至约50％)的接枝共聚物；其中所述接枝共聚物包含：(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有约1000至约20000da的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷；以及(b)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸；其中(a)和(b)以约1:0.1至约1:2的(a):(b)的重量比存在；并且其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量。
10.接枝共聚物中的聚环氧烷可基于环氧乙烷。接枝共聚物中的聚环氧烷可具有约1000至约20000da的数均分子量。乙烯酯可衍生自含有1至3个碳原子的饱和一元羧酸。部分(a)和(b)可以约1:0.1至约1:2的(a):(b)的重量比存在。约1摩尔％至约60摩尔％的组分(b)可为水解的。将接枝共聚物水解使接枝共聚物亲水，并且将接枝共聚物水解被认为使接枝共聚物保持悬浮在洗涤液体中而不是被吸引到所洗涤的疏水性织物表面上。接枝共聚物的接枝位点的数目可以等于或小于约1个/50个环氧乙烷基团。
11.组合物还可包含按重量计约5％至约45％的由母体脂肪酸化合物形成的季铵化合物，所述母体脂肪酸化合物具有约18至约60的碘值。季铵化合物可以在与水溶性载体和接枝共聚物相同的颗粒中提供。任选地，季铵化合物可以在不同于包含水溶性载体和接枝共聚物的颗粒的辅料颗粒中提供。季铵化合物可以对衣物的提供柔软性有益效果。季铵化合物还可保护衣物免受洗涤过程期间磨损的损坏。
12.组合物还可包含按重量计约0.5％至约10％的阳离子聚合物。阳离子聚合物可为合成聚合物。另选地，阳离子聚合物可为阳离子多糖。阳离子聚合物可以在不同于包含水溶性载体和接枝共聚物的颗粒的辅料颗粒中提供。任选地，阳离子聚合物可以在与水溶性载体和接枝共聚物相同的颗粒中提供。阳离子聚合物可用于沉积有益剂诸如季铵化合物、包封或未包封的香料。
13.同样，组合物还可包含酸。酸可以在不同于包含水溶性载体和接枝共聚物的颗粒的辅料颗粒中提供。酸可为有机酸，包括柠檬酸。酸可以在与水溶性载体和接枝共聚物相同的颗粒中提供。酸可以有助于螯合洗涤液体中的硬度离子并有助于帮助支持将染料保持于悬浮液中。
14.类似地，组合物还可包含香料。香料可以在不同于包含水溶性载体和接枝共聚物的颗粒的辅料颗粒中提供。香料可以作为未包封的香料、包封的香料、或者它们的组合提供。香料可以在与水溶性载体和接枝共聚物相同的颗粒中提供。香料可以在洗涤期间被转移到衣物以向衣物提供香味。
15.组合物还可包含酶。酶可以在不同于包含水溶性载体和接枝共聚物的颗粒的辅料颗粒中提供。任选地，酶可以在与水溶性载体和接枝共聚物相同的颗粒提供。酶可选自木葡聚糖酶、甘露聚糖酶、它们的组合。认为接枝共聚物和酶的组合减少了织物上的染料再沉积并从织物中去除皮脂。
16.水溶性载体可选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-共-聚丙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、聚甘油酯、硫酸
钠、碳水化合物、淀粉、以及它们的混合物。水溶性载体可包含重均分子量为约2000至约20000da的聚乙二醇。
17.颗粒可以按重量计小于约10％的水。这种低水含量颗粒可具有改善的物理和化学稳定性。
18.颗粒可以用于处理衣物的方法中。该方法的步骤可包括：提供含有组合物的容器，将来自容器的组合物从容器分配到定量投配装置(其为容器的闭合件)中或者分配到能够与容器接合且能够与容器脱离的定量投配装置中。
19.水溶性载体
20.颗粒可包含水溶性载体。水溶性载体用于将织物护理有益剂带入洗涤液体中。在水溶性载体溶解时，织物护理有益剂分散到洗涤液体中。
21.水溶性载体可为在短时间内，例如小于约10分钟内，可溶解在洗涤液体中的材料。水溶性载体可选自水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的任何组合。
22.碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐、以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。
23.碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸、以及它们的组合。
24.碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等、以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙、以及它们的组合。
25.无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙、以及它们的组合。
26.水溶性载体可为或包含选自以下项的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的组合。水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬
酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖、以及它们的组合。在一个实施方案中，水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，水溶性载体可为食盐。
27.水溶性载体可为或包含选自以下项的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、以及它们的组合。
28.水溶性载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、不溶于水的硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇、以及它们的组合。
29.水溶性载体可选自二糖、多糖、硅酸盐、沸石、碳酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、以及它们的组合。
30.水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性聚合物可选自聚乙烯醇(pva)、改性pva；聚乙烯基吡咯烷酮；pva共聚物，诸如pva/聚乙烯吡咯烷酮和pva/聚乙烯胺；部分水解的聚醋酸乙烯酯；聚环氧烷，诸如环氧乙烷；聚乙二醇；聚丙二醇、聚甘油酯、丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素，诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；多元羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、改性的淀粉；明胶；藻酸盐；葡聚木糖、其它半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖；天然树胶，诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶；以及它们的组合。在一个实施方案中，聚合物包含：聚丙烯酸酯，尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物；以及烷基羟基纤维素，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个实施方案中，水溶性聚合物可选自pva；pva共聚物；羟丙基甲基纤维素(hpmc)；以及它们的混合物。
31.水溶性载体可选自聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯胺、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚环氧烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-共-聚丙二醇、聚甘油酯、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、烷基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖、淀粉、改性淀粉、明胶、藻酸盐、葡聚木糖、半纤维素多糖、木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳糖葡甘露聚糖、天然树胶、果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、聚丙烯酸酯、磺化聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、烷基羟基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。
32.水溶性载体可为一种有机材料。有机水溶性载体可提供易溶于水的有益效果。
33.水溶性载体可选自聚环氧烷、聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇、聚乙二醇-共-聚丙二醇、聚甘油酯、聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、聚甘油酯、硫酸钠、碳水化合物、淀粉、以及它们的混合物。
34.水溶性载体可为聚乙二醇(peg)。peg可以为用于制备颗粒的便利的材料，因为当颗粒具有本文所公开的质量范围时，peg可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外，peg可容易地以熔体形式加工。peg的熔融起始温度可根据peg的分子量而变化。颗粒可包含按重量计约25％至约99％的peg，其具有约2000至约20000da的重均分子量。peg具有较低的成本，可形成为许多不同的形状和尺寸，使未包封香料的扩散最小化，并且很好地溶于水中。peg具有多种重均分子量。合适的peg重均分子量的范围包括约2000至约20000da，任选地约2000至约13000da，另选地约4000至约20000da，另选地约4000至约12000da，另选地约4000至约11000da，另选地约5000至约11000da，另选地约6000至约10000da，另选地约7000至约9000da，另选地它们的组合。
35.颗粒可包含按重量计约25％至约99％的peg颗粒。任选地，颗粒可包含按相应颗粒的重量计约35％至约99％，任选地约40％至约99％，任选地约50％至约99％，任选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的peg。
36.水溶性载体可包含选自以下的材料：式h-(c2h4o)
x-(ch(ch3)ch2o)
y-(c2h4o)
z-oh的聚环氧烷聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(c2h4o)
q-c(o)o-(ch2)
r-ch3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200，并且r为约10至约30；式ho-(c2h4o)
s-(ch2)
t
)-ch3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250，并且t为约10至约30；以及它们的混合物。式h-(c2h4o)
x-(ch(ch3)ch2o)
y-(c2h4o)
z-oh的聚环氧烷聚合物可为嵌段共聚物或无规共聚物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200。
37.水溶性载体可包含：聚乙二醇；式h-(c2h4o)
x-(ch(ch3)ch2o)
y-(c2h4o)
z-oh的聚环氧烷聚合物，其中x为约50至约300；y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(c2h4o)
q-c(o)o-(ch2)
r-ch3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200，并且r为约10至约30；以及式ho-(c2h4o)
s-(ch2)
t
)-ch3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250，并且t为约10至约30。
38.水溶性载体可包含按颗粒的重量计约20％至约80％的式h-(c2h4o)
x-(ch(ch3)ch2o)
y-(c2h4o)
z-oh的聚环氧烷聚合物，其中x为约50至约300；y为约20至约100，并且z为约10至约200。
39.水溶性载体可包含按颗粒的重量计约1％至约20％的式(c2h4o)
q-c(o)o-(ch2)
r-ch3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200，并且r为约10至约30。
40.水溶性载体可包含按颗粒的重量计约1％至约10％的式ho-(c2h4o)
s-(ch2)
t-ch3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250，并且t为约10至约30。
41.季铵化合物
42.颗粒可包含季铵化合物，使得颗粒可在整个洗涤期间、尤其是在具有洗涤和漂洗子循环的洗衣机的洗涤子循环期间，向所洗涤的织物提供软化或润滑有益效果。任选地，季铵化合物可以作为辅料颗粒或在辅料颗粒中提供。
43.季铵化合物(quat)可为酯季铵化合物。适宜的季铵化合物包括但不限于选自以下的物质：酯季铵化合物、酰胺季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、烷基季铵化合物、酰胺酯季铵
化合物、以及它们的组合。适宜的酯季型化合物包括但不限于选自下列的物质：单酯季型化合物、二酯季型化合物、三酯季型化合物以及它们的组合。
44.不受理论的束缚，据信包含季铵化合物的颗粒的冷水溶解时间往往随着碘值的增加而减少，从而认识到针对该关系存在一些可变性。
45.颗粒或辅料颗粒(如果提供的话)可包含按重量计约5％至约45％的季铵化合物。季铵化合物可任选地具有约18至约60、任选地约18至约56、任选地约20至约60、任选地约20至约56、任选地约20至约42、以及前述范围内的任何整数的碘值。任选地，颗粒可包含按重量计约10％至约40％的季铵化合物，还任选地具有任何上述范围的碘值。任选地，颗粒可包含按重量计约20％至约40％的季铵化合物，还任选地具有上述范围的碘值。
46.季铵化合物可衍生自脂肪酸。脂肪酸可包括饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。脂肪酸的特征可在于碘值。脂肪酸可包括含有平均重量为约13至约22个碳原子或约14至约20个碳原子，任选地约16至约18个碳原子的烷基部分。合适的脂肪酸可包括来源于下列的那些：(1)动物脂肪，和/或部分氢化的动物脂肪，诸如牛油、猪油等；(2)植物油，和/或部分氢化的植物油，诸如卡诺拉油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其它热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等；(3)经加工的油和/或聚合油，诸如经由热、加压、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油；(4)它们的混合物，用于产生饱和的(例如硬脂酸)、不饱和的(例如油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和或不饱和的二取代环戊基或环己基衍生物)脂肪酸。
47.季铵化合物可包括由不饱和的脂肪酸形成的化合物。脂肪酸可包含不饱和c18链，其可包含单个双键(“c18:1”)或可为双不饱和的(“c18:2”)。
48.季铵化合物可衍生自脂肪酸和任选地来自三乙醇胺，任选地，包括十八个碳的不饱和脂肪酸(“c18脂肪酸”)，任选地，包括单个双键的c18脂肪酸(“c18:1脂肪酸”)。季铵化合物可包含按季铵化合物的重量计约10％至约95％，或约10％至约90％，或约15％至约80％的衍生自三乙醇胺和c18:1脂肪酸的化合物。
49.合适的季铵酯化合物可衍生自链烷醇胺，例如c1-c4链烷醇胺，任选地c2链烷醇胺(例如，乙醇胺)。季铵酯化合物可衍生自单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺、或者它们的混合物、任选地单乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、或者它们的混合物。衍生季铵酯化合物的链烷醇胺可为烷基化的单或二链烷醇胺，例如c1-c4烷基化的烷醇胺，任选地c1烷基化的链烷醇胺(例如，n-甲基二乙醇胺)。
50.季铵酯化合物可包括至少部分地被取代的季铵化氮原子。季铵化氮原子可以至少部分地被一个或多个c1-c3烷基或c1-c3羟烷基基团取代。季铵化氮原子可以至少部分地被选自下列的部分取代：甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(c
2-c
3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基、任选地甲基或羟乙基。
51.季铵酯化合物可包括符合式(i)的化合物：
52.{r
2(4-m)-n+-[x-y-r1]m}a-ꢀꢀꢀ
式(i)
[0053]
其中：
[0054]
m为1、2或3，前提条件是在给定分子中，每个m的值是相同的，并且当(a)季铵酯化合物包括三酯季铵材料(“三酯季铵”)时，对于符合式(i)的化合物中的至少一些化合物，m
为3(即，三酯)；
[0055]
可包含13至22个碳原子的每个r1独立地为直链烃基或支链烃基基团，任选地r1为直链的，任选地r1为部分不饱和的直链烷基链；
[0056]
每个r2独立地为c
1-c3烷基或羟烷基基团，并且/或者每个r2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(c
2-3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基，任选地甲基或羟乙基；
[0057]
每个x独立地为-(ch2)n-、-ch
2-ch(ch3)-或-ch(ch3)-ch
2-，其中每个n独立地为1、2、3或4，任选地每个n为2；
[0058]
每个y独立地为-o-(o)c-或-c(o)-o-；并且
[0059]
a-独立地选自氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根和硝酸根，优选地a-选自氯离子和甲酯硫酸根，任选地a-为甲酯硫酸根。
[0060]
至少一个x，任选地每个x，可独立地选自-ch
2-ch(ch3)-或-ch(ch3)-ch
2-。当m为2时，x可选自*-ch
2-ch(ch3)-、*-ch(ch3)-ch
2-、或者它们的混合物，其中*指示最接近季铵酯化合物的氮的末端。当存在两个或更多个x基团存在于单一化合物中时，x基团中的至少两个可以彼此不同。例如，当m为2时，一个x(例如，第一x)可为*-ch
2-ch(ch3)-，并且另一个x(例如，第二x)可为*-ch(ch3)-ch
2-，其中*指示最接近季铵酯化合物的氮的末端。已经发现，m指数和x基团的此类选择可以改善季铵酯化合物的水解稳定性，并且因此进一步改善组合物的稳定性。
[0061]
为了类似的稳定性原因，季铵酯化合物可包括下列的混合物：双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯；(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯；以及双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯；其中脂肪酸酯由c12-c18脂肪酸混合物产生。季铵酯化合物可包括本段中单独地或作为混合物列出的任意脂肪酸酯。
[0062]
每个x可为-(ch2)n-，其中每个n独立地为1、2、3或4，任选地每个n为2。
[0063]
每个r1基团可以对应于和/或衍生自以上提供的任意脂肪酸的烷基部分。按重量平均值计，r1基团可包含约13至约22个碳原子或约14至约20个碳原子，任选地约16至约18个碳原子。可能是当y为*-o-(o)c-(其中*指示最接近x部分的末端)时，每个r1中的碳的总和为13至21，任选地13至19。
[0064]
本公开的季铵化合物可包括符合式(i)的季铵化合物的混合物，例如，具有其中m＝1(例如单酯)的一些化合物以及其中m＝2(例如二酯)的一些化合物。一些混合物甚至可以含有其中m＝3(例如三酯)的化合物。季铵化合物可包括符合式(i)的化合物，其中m为1或2，但不为3(例如，基本上不含三酯)。
[0065]
本公开的季铵化合物可包括符合式(i)的化合物，其中每个r2为甲基基团。本公开的季铵化合物可包括符合式(i)的化合物，其中至少一个r2，任选地其中至少一个r2为羟乙基基团并且至少一个r2为甲基基团。对于符合式(i)的化合物，m可等于1，并且仅一个r2可为羟乙基基团。
[0066]
本公开的季铵化合物可包括甲酯硫酸根作为抗衡离子。当本公开的季铵酯化合物包括符合式(i)的化合物时，a-可任选地为甲酯硫酸根。
[0067]
本公开的季铵化合物可包括选自下列的一个或多个成员：
[0068]
(a)双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯和双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫
酸铵脂肪酸酯的异构体以及/或者它们的混合物；n,n-双-(2-(酰基-氧基)-丙基)-n,n-二甲基甲酯硫酸铵和/或n-(2-(酰基-氧基)-丙基)n-(2-(酰基-氧基)1-甲基-乙基)n,n-二甲基甲酯硫酸铵以及/或者它们的混合物，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其它合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物；
[0069]
(b)1,2-二(酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其它合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物；
[0070]
(c)n,n-双(羟乙基)-n,n-二甲基氯化铵脂肪酸酯；n,n-双(酰基-氧基-乙基)-n,n-二甲基氯化铵，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其它合适的脂肪酸(其可被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物，诸如n,n-双(牛油酰基-氧基-乙基)n,n-二甲基氯化铵；
[0071]
(d)脂肪酸与三乙醇胺的酯化产物，其被硫酸二甲酯季铵化；n,n-双(酰基-氧基-乙基)n-(2-羟乙基)-n-甲基甲酯硫酸铵，其中酰基部分衍生自c12-c22脂肪酸诸如棕榈、牛油、卡诺拉和/或其它合适的脂肪酸(其可以被分馏和/或氢化)、以及/或者它们的混合物，诸如n,n-双(牛油酰基-氧基-乙基)n-(2-羟乙基)-n-甲基甲酯硫酸铵；
[0072]
(e)二卡诺拉二甲基氯化铵；二(硬)牛油二甲基氯化铵；二卡诺拉二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉；二棕榈基甲基羟乙基甲酯硫酸铵；和/或
[0073]
(f)它们的混合物。
[0074]
合适的季铵酯化合物的示例可以商品名rewoquat we18和/或rewoquat we20从evonik商购获得，以及以商品名stepantex ga90、stepantex vk90和/或stepantex vl90a从stepan商购获得。
[0075]
应理解，包含季铵酯化合物作为织物调理活性物质的组合物还可包含此类化合物的非季铵化衍生物，以及未反应的反应物(例如游离的脂肪酸)。
[0076]
季铵化合物可为用作可得自the procter&gamble company,cincinnati,ohio,usa的bounce烘干机纸的一部分的那些。季铵化合物可为用硫酸二甲酯季铵化的三乙醇胺和部分氢化的牛脂酸的反应产物。
[0077]
应当理解，上文公开的季铵化合物的组合适用于本发明。
[0078]
颗粒或辅料颗粒(如果使用的话)可包含按重量计约10％至约40％的季化合物。
[0079]
季铵化合物的碘值为形成该化合物的母体脂肪酸的碘值，并且定义为与100克形成该化合物的母体脂肪酸反应的碘的克数。
[0080]
首先，根据以下方案水解季铵化合物：将25g季铵化合物与50ml水和0.3ml氢氧化钠(50％活性)混合。将该混合物在热板上煮沸至少一小时，同时避免混合物完全变干。在一小时后，使混合物冷却，并且使用ph试纸条或经校准的ph电极，用25％的硫酸将ph调节至中性(ph介于6和8之间)。
[0081]
接下来，经由用己烷或石油醚酸化的液-液萃取从混合物中萃取脂肪酸：在萃取圆筒中用水/乙醇(1:1)将样品混合物稀释至160ml，加入5克氯化钠、0.3ml硫酸(25％活性)和50ml己烷。用塞子塞住圆筒并摇动至少1分钟。接着，使圆筒静置，直至形成2个层。将包含脂肪酸己烷溶液的顶层转移到另一个容器中。然后使用热板蒸发己烷，留下萃取的脂肪酸。
[0082]
接下来，根据iso3961:2013测定形成织物调理活性物质的母体脂肪酸的碘值。用于计算母体脂肪酸的碘值的方法包括将预定的量(0.1-3g)溶解在15ml氯仿中。然后使溶解的母体脂肪酸与25ml一氯化碘的乙酸溶液(0.1m)反应。向其中加入20ml 10％碘化钾溶液和150ml去离子水。在已经添加了卤素后，通过在存在蓝色淀粉指示剂粉末的情况下用硫代硫酸钠溶液(0.1m)进行滴定，测定过量的一氯化碘。同时，用相同量的试剂并在相同条件下测定空白对照。在空白对照中使用的硫代硫酸钠体积与在与母体脂肪酸的反应中使用的硫代硫酸钠的体积之间的差值能够计算碘值。
[0083]
阳离子聚合物
[0084]
颗粒可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物可提供沉积助剂的有益效果，该沉积助剂有助于季铵化合物沉积到织物上，并且可能提供包含于颗粒中的一些其它有益剂。阳离子聚合物可以作为辅料颗粒或在辅料颗粒中提供。
[0085]
颗粒或辅料颗粒(如果使用的话)可包含按重量计约0.5％至约10％的阳离子聚合物。任选地，颗粒或辅料颗粒(如果使用的话)可包含按重量计0.5％至约5％的阳离子聚合物，或甚至按重量计约1％至约5％，或甚至按重量计约2％至约4％的阳离子聚合物，或甚至按重量计约3％的阳离子聚合物。不受理论的约束，据信在洗涤中衣物洗涤剂的清洁性能随着颗粒中阳离子聚合物含量的增加而降低，并且洗涤剂的可接受的清洁性能可保持在上述范围内。
[0086]
阳离子聚合物的非限制性示例为阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖及其衍生物、以及阳离子淀粉。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚，尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。
[0087]
阳离子聚合物，包括inci名称为以下的那些：聚季铵盐-4；聚季铵盐-6；聚季铵盐-7；聚季铵盐-10；聚季铵盐-22；聚季铵盐-67；以及它们的混合物，可为合适的。其它合适的多糖包括用缩水甘油基c
12-c
22
烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。阳离子聚合物可为阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的示例为羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物。在另一方面，阳离子聚合物可选自阳离子多糖。在一个方面，阳离子聚合物可选自阳离子纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖、阳离子瓜耳胶、阳离子淀粉、以及它们的组合。
[0088]
阳离子聚合物可以粉末形式提供。阳离子聚合物可以无水状态提供。
[0089]
脂肪酸
[0090]
颗粒可包含脂肪酸。任选地，脂肪酸可以作为辅料颗粒或在辅料颗粒中提供。
[0091]
本文所用术语“脂肪酸”最广义地包括非质子化形式或质子化形式的脂肪酸。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的ph，该ph将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。脂肪酸连同抗衡离子可为其非质子化或盐的形式，诸如但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”意为未被键合(共价或其他方式)至另一个化学部分的脂肪酸。
[0092]
该脂肪酸可包括含有12至25个、13至22个、或甚至16至20个总碳原子并且脂肪部分含有10至22个、12至18个、或甚至14个(中切)至18个碳原子的那些。
[0093]
可使用来自不同脂肪源的脂肪酸的混合物。支化脂肪酸诸如异硬脂酸也为合适
的，这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。脂肪酸可具有0至140、10至120、50至120、或甚至85至105的碘值。
[0094]
颗粒或辅料颗粒(如果使用的话)可包含按重量计约0％至约40％，任选地约1％至约40％的脂肪酸。脂肪酸可选自饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、以及它们的混合物。脂肪酸可为饱和脂肪酸的共混物、不饱和脂肪酸的共混物、以及它们的混合物。脂肪酸可以是取代的或未取代的。脂肪酸可与季铵化合物一起提供。脂肪酸可具有为零的碘值。
[0095]
脂肪酸可选自硬脂酸、棕榈酸、椰子油、棕榈仁油、硬脂酸棕榈酸共混物、油酸、植物油、部分氢化的植物油、以及它们的混合物。
[0096]
脂肪酸可为硬脂酸cas no.57-11-4。脂肪酸可为棕榈酸cas no.57-10-3。脂肪酸可为硬脂酸和椰子油的共混物。脂肪酸可为c12至c22脂肪酸。c12至c22脂肪酸可具有牛油或植物来源、可为饱和的或不饱和的、可为取代或未取代的。
[0097]
不受理论的约束，脂肪酸可用作加工助剂以均匀混合颗粒的制剂组分。
[0098]
酶
[0099]
提供的颗粒和/或辅料颗粒可包含酶。酶可以提供改善的清洁性能和其它织物护理有益效果。任选地，酶可以作为辅料颗粒或在辅料颗粒中提供。酶可选自半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，以及它们的混合物。合适的蛋白酶困扰包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，诸如包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(ec 3.4.21.62)。蛋白酶可以是胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶。蛋白酶可以是微生物来源的，诸如细菌来源或真菌来源的。蛋白酶可以是经化学或遗传修饰的野生型突变体或变体。酶可选自蛋白酶、木葡聚糖酶、甘露聚糖酶、以及它们的组合。认为接枝共聚物和酶的组合减少了织物上的染料再沉积并从织物中去除皮脂。
[0100]
接枝共聚物
[0101]
颗粒可包含悬浮接枝共聚物。广义地，接枝共聚物可包含(a)聚环氧烷与(b)乙烯酯并且/或者可通过使它们接枝而获得。接枝共聚物更详细地描述于下文中。
[0102]
颗粒可包含按颗粒的重量计约1％至约75％、或至约50％、或至约25％、或约1％至约20％、或约1％至约15％、或约2％至约10％、或约1％至约7％，任选地约1％至约30％的接枝共聚物。接枝共聚物可以约5ppm或约10ppm或约25ppm或约50ppm至约1500ppm或至约1000ppm或至约500ppm或至约250ppm的量存在于自动洗衣机的水性处理液体诸如洗涤液体或漂洗液体中。
[0103]
接枝共聚物可包含(a)聚环氧烷与(b)乙烯酯并且/或者可通过使它们接枝而获得，所述聚环氧烷具有约1000至约20000da或至约15000da或至约12000da或至约10000da的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，任选地，基于环氧乙烷，所述乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸，任选地，如下乙烯酯，该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物。其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:2；
[0104]
接枝共聚物可通过使(a)环氧烷与(b)乙酸乙烯酯或其衍生物接枝而获得，所述环氧烷具有约1000至20000da或至约15000或至约12000da或至约10000da的数均分子量，所述
环氧烷基于环氧乙烷，其中接枝位点的数目小于1个/50个环氧乙烷基团，其中所述组合物为织物护理组合物。
[0105]
所用的接枝基体可为上文(a)下指定的聚环氧烷。组分(a)的聚环氧烷可具有约300da或约1000da或约2000da或约3000da至约20000da或至约15000da或至约12000da或至约10000da或至约8000da或至约6000da的数均分子量。不受理论的束缚，据信如果组分(a)(例如聚乙二醇)的分子量相对较低，则染料转移抑制的性能可能降低。附加地或另选地，当分子量过高时，聚合物可能不保持悬浮在溶液中和/或可能沉积在经处理的织物上。
[0106]
聚环氧烷可基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或者它们的混合物，任选地环氧乙烷。聚环氧烷可基于具有约40摩尔％至约99摩尔％的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含约40摩尔％至约99摩尔％的环氧乙烷含量、约1摩尔％至约60摩尔％的环氧丙烷含量和约1摩尔％至约30摩尔％的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支链的，例如支链均聚物和/或支链共聚物。
[0107]
支链共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。
[0108]
组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有oh端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如c1-c25-烷基、苯基和c1-c14-烷基苯基基团。端基可为c1-烷基(例如甲基)基团。适用于接枝基体的材料可包括peg 300、peg 1000、peg 2000、peg 4000、peg 6000、peg 8000和/或peg 10000(其为聚乙二醇)和/或mpeg 2000、mpeg 4000、mpeg 6000、mpeg 8000和meg 10000(其为可以商品名pluriol从basf商购获得的单甲氧基聚乙二醇)。
[0109]
聚环氧烷可与作为组分(b)的单体的乙烯酯接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸，所述饱和一元羧酸可含有1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。合适的乙烯酯可包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(b)的优选单体包括选自下列的那些：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯的混合物、或者它们的混合物，任选地，乙酸乙烯酯。接枝共聚物的单体例如组分(a)和(b)可以一定的比率诸如重量比和/或摩尔比存在。
[0110]
(a):(b)的重量比可为大于1:1、或约1:0.1至约1:0.8、或约1:0.1至约1:2、或约1:0.1至约1:1.5、或约1:0.2至约1:0.6。(a):(b)的重量比可为1:0.1至约1:4或至约1:3或至约1:2。按重量计，(a)的量可大于(b)的量。不受理论的束缚，据信相对较高水平的组分(b)(例如乙酸乙烯酯)，尤其是与组分(a)相关的组分(b)，可导致疏水性相对较大，这可引起配制和/或稳定性问题。
[0111]
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝共聚物中，每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)，接枝位点的平均数目可小于或等于1、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物，接枝共聚物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或
至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由
13
c nmr光谱，由接枝位点与聚环氧烷的-ch
2-基团的信号积分来测定。接枝位点的数目可通过操纵单体的温度和/或进料速率来调节。例如，聚合可以使得过量的组分(a)和所形成的接枝共聚物持续存在于反应器中的方式进行。例如，组分(a)和聚合物与未接枝单体(以及引发剂，如果有的话)的定量摩尔比通常大于或等于约10:1、或至约15:1、或至约20:1。
[0112]
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如，接枝共聚物的特征在于小于或等于约3、或小于或等于约2.5、或小于或等于约2.3的多分散度mw/mn。接枝共聚物的多分散度可为约1.5至约2.2。多分散度可使用窄分布聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物通过凝胶渗透色谱法测定。
[0113]
接枝共聚物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)使组分(a)的合适聚环氧烷与组分(b)的单体接枝来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中，添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行，通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和引发剂的混合物的一部分例如10％，加热至聚合温度，并且在所述聚合开始后，以与所述聚合速率相当的速率添加待聚合混合物的剩余部分。接枝共聚物还可通过如下方式获得：将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中，加热至聚合温度，并且一次性地、一次一点儿地、或不间断地、任选地不间断地添加组(b)的至少一种单体和聚合引发剂，并且聚合。
[0114]
可使用任何合适的聚合引发剂，其可包括有机过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。
[0115]
接枝聚合可在约50℃至约200℃或约70℃至约140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行，但也可在减压或超大气压下进行。
[0116]
接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇和/或丁醇；多元醇，诸如乙二醇和/或丙二醇；烷撑二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(c2-c3-亚烷基)二醇单(c1-c16-烷基)醚；羧酸酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；脂族酮，诸如丙酮和/或环己酮；环醚，诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷；或它们的混合物。
[0117]
接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下，第一步骤可以是引入溶液，取决于所添加的组分(b)的单体的量，该溶液或多或少地可溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中，可以例如添加有机溶剂，例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中，还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇，将水不溶性接枝共聚物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂，其hlb值为约3至约13。hlb值根据w.c.在griffin in j.soc.cosmet.chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。
[0118]
按接枝共聚物的重量计，用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为约0.1至约
5％。如果将水用作溶剂，则可获得接枝共聚物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝共聚物的溶液，则每100重量份接枝共聚物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为约5至约200重量份，任选地约10至约100重量份。
[0119]
根据h.fikentscher(cellulosechemie,1932,13,58)在2％重量强度的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定，接枝共聚物的k值可为约5至约200，任选地约5至约50。
[0120]
在接枝聚合之后，接枝共聚物可任选地经受部分水解。接枝共聚物可包含至多60摩尔％、或至多50摩尔％、或至多40摩尔％、或至多25摩尔％、或至多20摩尔％、或至多15摩尔％、或至多10摩尔％的被水解的组分(b)的接枝单体。例如，水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(b)制备的接枝共聚物获得包含乙烯醇单元的接枝共聚物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行，或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。不受理论的束缚，据信增加组分(b)的水解水平增加了接枝共聚物的相对亲水性。
[0121]
合适的两亲接枝共聚物是sokalan hp22，由basf提供。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，任选地聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000da，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
[0122]
接枝共聚物可以是购自basf,ludwigshafen,germany的接枝共聚物vac-gpeg4000。接枝共聚物vac-gpeg4000的合成描述于wo 01/05874中。
[0123]
颗粒和接枝共聚物的示例性组合物
[0124]
表1中阐述了本文所述的颗粒的示例性制剂。
[0125]
表1.示例颗粒制剂(列出多种合适材料的组分，本文设想可能制剂的所有置换)。
[0126][0127][0128]
a)聚(乙二醇)8000，购自sigma-aldrich，产品编号89510，分子量7000-9000da。
[0129]
b)水溶性载体2为pluriol e8000和pluriol e4000的按重量计65/35共混物，购自basf,ludwigshafen,germany。
[0130]
c)聚乙二醇-共-聚丙二醇，pluronic f68、pluronic e6800，得自basf,ludwigshafen,germany。
[0131]
d)麦芽葡聚糖maltrin m180，购自grain processing group,muscatine,ia。
[0132]
e)乙酸钠。
[0133]
f)果糖。
[0134]
g)以下中的一个或多个：c16-c18不饱和deehmams(二乙酯羟乙基甲基甲酯硫酸铵)，得自evonik；deedmac(二牛油酰基乙醇酯二甲基氯化铵)，其中脂肪酸部分的碘值为～
18
–
22(例如约20)(大约9重量％乙醇和3重量％椰子油)；deedmac(二牛油酰基乙醇酯二甲基氯化铵)，其中脂肪酸部分的碘值为～18
–
22(例如20)(大约9重量％乙醇和3重量％椰子油)。
[0135]
h)以下中的一个或多个：合成阳离子聚合物merquat 280，购自lubrizol,wickliffe,ohio,usa；salcare 7，购自basf,ludwigshafen,germany；阳离子羟乙基纤维素，其具有400kda的重均分子量，0.18的电荷密度，和0.28％的氮/无水葡萄糖重复单元的平均重量百分比；阳离子羟乙基纤维素，其具有400kda的重均分子量，0.18的电荷密度，和0.28％的氮/无水葡萄糖重复单元的平均重量百分比(supracare 150，购自dow chemical)。
[0136]
i)硬脂酸和棕榈酸的脂肪酸共混物，其碘值为0。
[0137]
j)香料谐香剂包封物，其由氨基塑料树脂或交联聚(丙烯酸酯)制成，任选地具有聚(乙烯基甲酰胺)涂层，购自encapsys,appleton,wi。
[0138]
用于处理衣物的方法
[0139]
本文公开的颗粒使得消费者能够在洗涤期间抑制水解的反应性染料的染料转移，并且尤其在整个洗涤(尤其是洗涤子循环)中任选地提供附加织物护理有益效果。通过经由洗涤子循环提供染料转移的减少，消费者仅需要在洗衣机启动之前或之后不久，将洗涤剂组合物和颗粒定量投配到单个位置例如洗衣盆中。
[0140]
用于处理衣物的方法可包括在洗衣机中提供衣物的步骤。可以将组合物分配到洗衣机中。可以使衣物与水接触。可以将组合物溶解在水中以形成衣物洗涤处理液体。可以使衣物与衣物洗涤处理液体接触。可以在洗衣机的洗涤子循环期间使衣物与水接触。
[0141]
颗粒可包含本文所述的重量分数的组分。例如，颗粒可包含按重量计约25％至约99％的水溶性载体。颗粒还可包含按重量计约1％至约75％的接枝共聚物。颗粒可各自具有约1mg至约1g的单个质量。
[0142]
可以3g至约200g组合物的剂量将组合物分配到洗衣机中。可以将组合物从容器分配到定量投配装置中。定量投配装置可为容器的闭合件或另外能够与容器接合且能够与容器脱离。
[0143]
该方法可任选地包括在洗涤子循环期间使衣物与包含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物接触的步骤。在洗涤子循环期间，可用水填充或至少部分地填充洗衣盆。颗粒可溶解于水中以形成包含颗粒组分的洗涤液体。任选地，如果使用洗涤剂组合物，则洗涤液体可包括洗涤剂组合物的组分和颗粒或溶解的颗粒。在将衣物置于洗衣机的洗衣盆中之前，可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。在将衣物置于洗衣机的洗衣盆中之后，可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。可在用水填充或部分地填充洗衣盆之前或在用水填充洗衣盆已经开始之后将颗粒置于洗衣盆中。
[0144]
如果消费者使用洗涤剂组合物来实施处理衣物的方法，则该洗涤剂组合物和颗粒可由单独的包装提供。例如，洗涤剂组合物可为从与洗衣机相关联的瓶、小袋、水溶性小袋、量杯、定量球或料筒提供的液体洗涤剂组合物。颗粒可由单独的包装提供，以非限制性示例的方式由纸盒、瓶、水溶性小袋、量杯、小袋等提供。如果洗涤剂组合物为固体形式如粉末、水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网，则颗粒可具有固体形式洗涤剂组合物。例如，颗粒可由包含固体洗涤剂组合物和颗粒
的混合物的容器提供。任选地，颗粒可由小袋提供，该小袋由洗涤剂组合物形成，该洗涤剂组合物为水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网。
[0145]
颗粒的制备
[0146]
对于可方便地作为熔体加工的水溶性载体，可使用旋转成型工艺来产生颗粒。熔融的水溶性载体和构成颗粒的其它材料的混合物例如以分批或连续混合方法来制备。可将熔融混合物泵送至旋转成型机，例如具有750mm宽、10m长的带的sandvik rotoform 3000。旋转成型设备可具有旋转圆筒。圆筒可具有2mm直径的孔，其在横向上以10mm的间距设置，并且在纵向上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒的旋转速度可设置为约10m/min。熔融混合物可穿过旋转圆筒中的孔并沉积在设置在旋转圆筒下方的移动传送机上。
[0147]
熔融混合物可在移动传送装置上冷却以形成多个固体颗粒。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置下侧来提供。
[0148]
一旦颗粒产生足够的粘性，颗粒可从传送装置传送到传送装置的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。
[0149]
任选地，颗粒可具有气体内含物。气体(例如空气)的此类吸留可有助于颗粒在洗涤中更快地溶解。以非限制性示例的方式，可通过将气体注入熔融前体材料中并研磨混合物来提供气体的吸留。
[0150]
也可使用其他方法来制备颗粒。例如，制粒或加压附聚可为适宜的方法。在制粒中，通过旋转混合工具将包含颗粒组分材料的前体材料压实并均匀化，并且制粒以形成颗粒。对于基本上不含水的前体材料，可制备多种粒度的颗粒。
[0151]
在加压附聚中，包含颗粒的组分材料的前体材料在压力和剪切力的作用下被压实并塑化、均匀化、然后经由成型/成型工艺从加压附聚机中排出。加压附聚技术包括挤出、辊压、制粒和制片。
[0152]
包含颗粒组分材料的前体材料可被递送至具有同向旋转或反向旋转螺杆的行星辊式挤出机或双螺杆挤出机。可将料筒和挤出制粒头加热至所需的挤出温度。包含颗粒的组分材料的前体材料可在压力下压实、塑化、通过挤出机头部中的多孔挤出模头以股线形式挤出、并且使用切割刀片设定尺寸。可选择挤出头的孔径以提供适当尺寸的颗粒。可使用造球机使挤出的颗粒成形以提供具有球形形状的颗粒。
[0153]
任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自amandus kahl,reinbek,germany的平模制粒压机。任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自hosokawa alpine aktiengesellschaft,augsburg,germany的bextruder。
[0154]
可使用辊压来制备颗粒。在辊压机中，将包含颗粒组分材料的前体材料引入两个辊之间，并且在两个辊之间的压力下进行辊轧以形成致密片材。辊在前体材料上提供高线性压力。辊可根据需要进行加热或冷却，这取决于前体材料的加工特性。通过切割将致密片材破碎成小片。小片可例如通过使用造球机进一步成形。
[0155]
颗粒的性能
[0156]
用于评估各种颗粒性能的测试方法描述如下。
[0157]
在洗净力洗衣机(tergotometer)中的染料转移织物处理方法。洗净力洗衣机被填
充至1l填充体积，并且被编程为60分钟的洗涤循环和20分钟的漂洗循环，其中搅拌速度为300rpm，使用15gpg/50℃(122℉)水进行洗涤和15gpg/25℃(77℉)水进行漂洗，旋转角度为720
°
。在填充水之后，将洗涤剂组合物(2.6g)和水溶性颗粒组合物(2.6g)和以下实验中所概述的任何其它材料加入到洗涤盆中，然后搅拌60秒。一旦稀释步骤完成，将染料放出体织物(棉上反应性棕色7的15块5cm
×
5cm样本，stc empa 136，购自swissatest testmaterialien ag,st.gallen,switzerland)连同染料受体织物和压载物加入到机器中。受体织物中的两个受体织物(10g，5cm
×
5cm)包括100％棉针织物(#19502)、98/2的棉/氨纶(#19506)、80/20的尼龙/氨纶(#19505)和聚酰胺(#19504)(购自wfk testgewebe gmbh,br
ü
ggen,germany)。为了70g
±
2g的总织物重量，加入了针织棉压载物(60g)样本(5cm
×
5cm)。一旦将洗涤剂和所有测试织物加入到洗净力洗衣机盆中，定时循环就开始。在洗涤循环完成之后，去除染料放出体织物，并且将受体测试织物和压载物在干燥柜中空气干燥过夜。将测试织物脱绒以除去可能干扰分光光度计测量的棉绒和绒毛。使用gretagmacbeth color-eye 7000a进行分光光度测量。
[0158]
洗净力洗衣机方法中使用的洗涤剂组合物。表3示出了通过混合以下文所示的比例列出并且用于本文所述的实验中的成分而制备的液体洗涤剂织物护理组合物。
[0159]
表2.染料转移织物处理方法中使用的洗涤剂组合物。
[0160][0161][0162]
1购自shell chemicals,houston,tx.
[0163]
2购自huntsman chemicals,salt lake city,ut.
[0164]
3购自sasol chemicals,johannesburg,south africa
[0165]
4购自the procter&gamble company,cincinnati,oh.
[0166]
5以商品名thixin r购自elementis specialties,highstown,nj
[0167]
6购自dupont-genencor,palo alto,ca.
[0168]
7购自novozymes,copenhagen,denmark
[0169]
8购自encapsys,appleton,wi
[0170]
经处理的织物上的染料转移测量方法。如本文所用，“l*c*h色彩空间”和“l*a*b*色彩空间”是由hunter associates laboratory开发的、国际伦理委员会(“cie”)推荐的用于测量染色制品的颜色或颜色变化的三维色度模型。cie l*a*b*色彩空间(“cielab”)具有三重轴刻度，其中l轴表示色彩空间的亮度(对于黑色l*＝0，对于白色l*＝100)，a*轴表示从红色到绿色的色彩空间(对于红色a*》0，对于绿色a*《0)，并且b*轴表示从黄色到蓝色的色彩空间(对于黄色b*》0，对于蓝色b*《0)。l*c*h颜色空间为具有极性颜色空间的大致均匀刻度。cie l*c*h颜色空间(“cielch”)刻度值通过仪器测定，并且也可由cielab刻度值计算。术语定义和公式推导得自hunter associates laboratory(inc.)和www.hunterlab.com，并且全文以引用方式并入本文。
[0171]
转移到白色测试织物上的染料量可根据例如经由分光光度法(例如经由gretagmacbeth color-eye 7000a，由x-rite,grand rapids,mi制造)测得的测试织物处理前后l*c*h的变化来描述，并且以de
2000
值报告。如本文所用，de
2000
值包括与初始l*c*h值与最终l*c*h值之间的l*c*h空间中的距离相关联的向量，并且根据g.sharma等人在“the cie de2000 colour difference formula:implementation notes,supplementary test data and mathematical observations”(color research and application，第30(1)卷，2005，第21-30页)中详述的方法针对感知进行校正。针对gildan t恤的背衬测量来自微型洗衣机织物处理方法的测试织物。每个测试织物取两次l*ab测量的平均值，并且每个测试组测量两个测试织物。
[0172]
冷水分散时间方法。将市场上的洗涤剂(1ml，tide)稀释到500ml的15℃(60℉)下15gpg millipore水中以模拟北美高效洗衣机的洗涤液体(假设18l水填充体积)，然后加入0.25g
±
0.005g的颗粒。使用搅拌棒在磁力搅拌器上以400rpm搅拌溶液，并且当颗粒完全溶解和分散(如通过视觉评估澄清溶液所确定)时记录时间。将实验重复3次，并且将3个分散实验的平均值作为冷水分散时间以分钟报告。
[0173]
小规模制造颗粒方法。为了制备小规模批次的颗粒(大约100g)，使用台式程序。向预称重的塑料flack tek速度混合器容器添加peg 8000，并将密封的广口瓶置于80℃的烘箱中直至peg 8000熔融。向此熔体添加已经在50℃烘箱中预加热的所需量的接枝共聚物。将组合物在速度混合器诸如flacktek dac150.fvz-k速度混合器(flacktek,inc.,landrum,sc,usa)中以3500rpm速度混合一分钟。立即将混合熔体倒入直径为2mm的硅胶模具(半球形凹槽)上，并且用大型金属混合刮刀将材料均匀地铺展。将组合物混合物冷却至室温持续最少5分钟以固化。一旦冷却，就将颗粒从模具中取出，并在托盘上平衡至恒定重量。小规模制造颗粒方法用于制备本文所述的实验1-3中使用的颗粒组合物。
[0174]
实验1示出了洗涤中没有任何洗涤剂情况下(测试组1a-1d)以及洗涤中含有洗涤剂情况下(测试组1e-1g)，在一个洗涤循环之后针对反应性棕色7染料转移的水溶性载体的效果、接枝共聚物的效果以及该组合的有益效果。测试组1b示出了与单独的水(测试组1a)相比，水溶性载体导致少1.3个单位的染料转移，作为溶液加入的接枝共聚物导致少1.7个单位的染料转移(测试组1c)，并且以颗粒形式递送的接枝共聚物减少了2.1个单位的染料转移(测试组1d)。当将洗涤剂组合物a用作参考(测试组1e)时，在洗涤剂组合物b中加入接枝共聚物导致少0.7个单位的染料转移(测试组1f)，并且作为颗粒递送的接枝共聚物减少了1.4个单位的染料转移(测试组1g)。
[0175]
表3.实验1.含有接枝共聚物情况下染料转移较少，尤其当在颗粒中提供时。
[0176][0177]
a)合成接枝共聚物vac-gpeg4000描述于wo 01/05874中并且购自basf,ludwigshafen,germany。
[0178]
实验2示出了可以制备含有接枝共聚物、季铵化合物和阳离子沉积助剂的颗粒组合物。
[0179]
表4.实验2.含有接枝共聚物和季铵化合物以及阳离子聚合物沉积助剂的颗粒。
[0180]
组合物2a2b2c水溶性载体a67％95.0％62％季铵化合物b30％-30％阳离子沉积助剂c3％-3％接枝共聚物
d-5.0％5％制成了内聚颗粒？是是是
[0181]
a)水溶性载体2为pluriol e8000和pluriol e4000的按重量计65/35共混物，购自basf,ludwigshafen,germany。
[0182]
b)季铵化合物为80重量％的c16-c18不饱和deehmamas(二乙基酯羟乙基甲酯硫酸铵，碘值42，得自evonik,hopewell,va)和20重量％的碘值为0的脂肪酸的共混物(脂肪酸是硬脂酸和棕榈酸的共混物)。
[0183]
c)supracare 150，阳离子羟乙基纤维素，其具有400kda的重均分子量，0.18的电荷密度，和0.28％的氮/重复单元的平均重量百分比，购自dow chemical,midland,mi。
[0184]
d)接枝共聚物vac-gpeg4000描述于wo 01/05874中并且购自basf,ludwigshafen,germany。
[0185]
实验3示出了将接枝共聚物与季铵化合物和阳离子沉积助剂共混于颗粒中产生具有更快的冷水分散时间的水溶性颗粒。当将接枝共聚物与季铵化合物和阳离子沉积助剂聚合物配制时(测试组2b)，冷水分散时间从测试组3a中的30.7分钟到测试组3b中的19.9分钟减少了约10.8分钟。作为比较，含有接枝共聚物的颗粒具有6.8分钟的冷水分散时间(测试组3c)。不希望受理论束缚，季铵化合物是微溶于水的疏水性蜡状固体，并且尽管它可以被配制成水分散性颗粒，但花费长时间分散，尤其在冷水中。冷水分散是重要的，因为许多消费者在冷水中洗涤其有色衣服，并且在一些洗涤循环中，洗涤时间短。因此，将接枝共聚物与季铵化合物和阳离子聚合物沉积助剂组合可以导致更快的冷水分散，并且对于递送织物护理有益效果可能是更有利的。
[0186]
表5.实验3.接枝共聚物对含有季铵化合物和阳离子沉积助剂的颗粒的冷水分散
时间的效果(组合物2a、2b和2c，参见表4)。
[0187][0188]
实施例/组合
[0189]
实施例如下：
[0190]
a.一种包含多个颗粒的组合物，其中所述颗粒包含：
[0191]
按重量计约25％至约99％的水溶性载体；以及
[0192]
按重量计约1％至约75％的接枝共聚物；
[0193]
其中所述接枝共聚物包含：
[0194]
(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有约1000至约20000da的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷；
[0195]
以及
[0196]
(b)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸；
[0197]
其中(a)和(b)以约1:0.1至约1:2的(a):(b)的重量比存在；并且其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量。
[0198]
b.根据段落a所述的组合物，其中所述聚环氧烷基于环氧乙烷。
[0199]
c.根据段落a或b所述的组合物，其中所述乙烯酯衍生自含有1至3个碳原子的饱和一元羧酸。
[0200]
d.根据段落a或b所述的组合物，其中所述乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物。
[0201]
e.根据段落a至d中任一段所述的组合物，其中(a)和(b)以约1:0.1至约1:1.7的(a):(b)的重量比存在。
[0202]
f.根据段落a至e中任一段所述的组合物，其中约1摩尔％至约60摩尔％的(b)为水解的。
[0203]
g.根据段落a至f中任一段所述的组合物，其中所述接枝共聚物的接枝位点的数目等于或小于约1个/50个环氧乙烷基团。
[0204]
h.根据段落a至g中任一段所述的组合物，其中所述水溶性载体选自聚环氧烷、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、聚甘油酯、硫酸钠、碳水化合物、淀粉、以及它们的混合物，任选地选自重均分子量为约2000至约20000da的聚乙二醇。
[0205]
i.根据段落a至h中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含选自下列的组分：季铵化合物、阳离子聚合物、脂肪酸、酸、香料、酶、以及它们的组合。
[0206]
j.根据段落i所述的组合物，其中所述颗粒包含所述组分中的一种或多种。
[0207]
k.根据段落i所述的组合物，其中所述组合物还包含辅料颗粒，并且所述组分中的一种或多种被提供在所述辅料颗粒中。
[0208]
l.根据段落a至k中任一段所述的组合物，其中所述颗粒包含：
[0209]
按重量计约25％至约99％，任选地约35％至约99％的水溶性载体，其中所述水溶性载体为水溶性聚合物；
[0210]
按重量计约1％至约30％的接枝共聚物；
[0211]
其中所述组合物任选地包含按重量计约5％至约45％的季铵化合物；并且
[0212]
其中所述组合物任选地包含按重量计约0.5％至约10％的阳离子聚合物。
[0213]
m.根据段落a至l中任一段所述的组合物，其中所述颗粒具有按重量计小于约10％的水。
[0214]
n.根据段落a至m中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含按重量计约5％至约45％的季铵化合物，任选地，由碘值为约18至约60的母体脂肪酸化合物形成的季铵化合物。
[0215]
o.根据段落n所述的组合物，其中所述颗粒包含所述季铵化合物。
[0216]
p.根据段落n所述的组合物，其中所述组合物包含辅料颗粒，其中所述辅料颗粒包含所述季铵化合物。
[0217]
q.根据段落p所述的组合物，其中所述辅料颗粒包含按重量计约30％至约94％的水溶性载体。
[0218]
r.根据段落a至q中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含按重量计约0.5％至约10％的阳离子聚合物。
[0219]
s.根据段落r所述的组合物，其中所述颗粒包含所述阳离子聚合物。
[0220]
t.根据段落r所述的组合物，其中所述组合物包含辅料颗粒，其中所述辅料颗粒包含所述阳离子聚合物。
[0221]
u.根据段落r至t中任一段所述的组合物，其中所述阳离子聚合物选自阳离子多糖、聚季铵盐-4、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-22、聚季铵盐-67、以及它们的混合物。
[0222]
v.根据段落r至t中任一段所述的组合物，其中所述阳离子聚合物为阳离子多糖。
[0223]
w.根据段落a至v中任一段所述的组合物，其中所述水溶性载体包括重均分子量为约2000至约13000da的聚乙二醇。
[0224]
x.根据段落a至w中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含酸。
[0225]
y.根据段落x所述的组合物，其中所述颗粒包含所述酸。
[0226]
z.根据段落x所述的组合物，其中所述组合物包含辅料颗粒，其中所述辅料颗粒包含所述酸。
[0227]
aa.根据段落a至z中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含香料。
[0228]
bb.根据段落aa所述的组合物，其中所述颗粒包含所述香料，任选地，所述香料选自未包封的香料、包封的香料、以及它们的组合。
[0229]
cc.根据段落aa所述的组合物，其中所述组合物包含辅料颗粒，其中所述辅料颗粒包含所述香料，任选地，所述香料选自未包封的香料、包封的香料、以及它们的组合。
[0230]
dd.根据段落a至cc中任一段所述的组合物，其中所述组合物还包含酶。
[0231]
ee.根据段落dd所述的组合物，其中所述颗粒包含所述酶。
[0232]
ff.根据段落dd所述的组合物，其中所述组合物包含辅料颗粒，其中所述辅料颗粒包含所述酶。
[0233]
gg.根据段落dd至ff中任一段所述的组合物，其中所述酶选自蛋白酶、木葡聚糖酶、甘露聚糖酶、以及它们的组合。
[0234]
hh.根据段落a至gg中任一段所述的组合物，其中所述乙烯酯具有选自下列的酯部分：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、以及它们的混合物。
[0235]
ii.一种用根据段落a至hh中任一段所述的组合物来处理衣物的方法，包括以下步骤：
[0236]
在洗衣机中提供衣物；
[0237]
将所述组合物分配到所述洗衣机中；
[0238]
使所述衣物与水接触；
[0239]
将所述组合物溶解在所述水中以形成衣物洗涤处理液体；以及
[0240]
使所述衣物与所述衣物洗涤处理液体接触。
[0241]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0242]
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0243]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。