本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种芳基酚类化合物及其合成方法和应用，尤其是该化合物的高效便捷合成方法。
背景技术：
含芳基酚类有机化合物是一类非常重要的化合物，广泛存在于药物、农药、天然产物、染料以及其它活性分子当中。如替拉曲可，是甲状腺激素类似物，已被用来抑制垂体促甲状腺激素分泌，降低垂体外拟甲状腺素药效；氯氰碘柳按是一种强的氧化磷酸化解偶联剂，可以抑制虫体线粒体的磷酸化过程，从而阻止虫体内三磷酸腺试的合成，导致虫体能量代谢的活力迅速减弱而终于死亡，对多种吸虫类、线虫类和节肢动物的幼虫类虫体均有良好疗效；秦皮甲素是从木犀科植物苦枥白蜡树的干燥枝皮或干皮中提取的一种香豆素类化合物，为中药秦皮的有效成分，具有抗炎、抗菌、抗血凝、镇痛等活性；此外，还有利多速尿、苯溴马隆、苯醚菌酯、碘醚柳胺、颜料红2、uv-234等。因此，利用简单、廉价、商业可大量获得的原料构建芳基酚类化合物显得尤为重要。
现有技术中，无论在大化工还是精细化工中，合成芳基酚类化合物的方法很多。但是，开发一种在温和条件下，从简单原料出发，既能实现大化工产品酚的合成，又能构建多取代芳基酚、构建复杂底物的酚的方法仍然不多。目前，基础原料主要包括异丙基苯、苯、卤代苯、芳胺、芳基硼酸等。利用芳胺做原料合成酚，现有方法主要还是依靠氧化剂(如亚硝酸钠、亚硝酸叔丁酯等)，先将氨基氧化成重氮盐，继而在高温下水解。这种合成方法原子经济性低、重氮化又存在易爆等隐患。因此，寻找一种条件温和、环境友好、操作简便、适用于芳胺直接转化到芳基酚的方法显得尤其重要。
技术实现要素：
本发明提出了一种芳基酚类化合物的合成方法，使用廉价易得的芳胺和水为原料，所有体系在空气或者氮气氛围中，利用可见光激发光敏剂催化。本发明芳胺可以是一级胺、三级胺，也可以是甾体、氨基酸类衍生物，还可以是丙泊酚、扑热息痛、布洛芬、奥沙普秦、吲哚美辛类等药物或者衍生物。本发明合成方法原料廉价易得，反应操作简单，反应条件温和，反应收率较高，底物官能团兼容性好。本发明流体反应不仅可以实现基础化工品的放大，还可以实现精细化工品的放大，如药物丙泊酚、扑热息痛的合成。本发明具有广泛的应用前景和使用价值。本发明为实现大量基础化工品以及精细化工品芳基酚类化合物的合成提供了一条操作简单、高效、绿色的合成方法，同时也为含芳基酚类药物、天然产物、活性分子等的修饰提供了一个可行的策略。
本发明提出了一种芳基酚类化合物的合成方法，以式(1)所示的芳胺arnr1r2和式(2)所示的水为反应原料，在光照环境中，在溶剂中，在催化剂作用和酸辅助下，反应得到式(3)芳基酚类化合物。所述反应过程方程如反应式(a)所示：
其中，
ar选自苯环、含有取代基的苯基、萘环、苯并噻唑环、吲唑环、芴环及其衍生物等；其中，所述取代基为c1-10烷基、c1-10烷氧基、卤素、酰基、氰基、硝基、烯基、三氟甲基、羧基、羟基、苄氧基、甲硫基、三氟甲硫基、n-乙酰基氨基、n-吡唑基等中的一种或多种；
r1、r2分别选自氢原子、c1-10烷基、哌啶、吗啉等。
优选地，
ar可选自但不限于对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、间异丙基苯基、邻叔丁基苯基、苯基、联苯、对氯苯基、间氯苯基、对溴苯基、对碘苯基、对氰基苯基、对羧酸乙酯苯基、邻羧酸甲酯苯基、间三氟甲基苯基、间乙酰基苯基、对乙酸乙酯基苯基、对氰乙基苯基、联苯基、二苯基醚、1，1-二甲基二苯甲烷、芴、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基、3，5-二甲基苯基、3-甲基-5-溴苯基、3-硝基-4-甲基苯基、2-甲基-4-硝基苯基、2-甲基-3-甲酸甲酯基-5-溴苯基、2-羧基-4，6-二甲基苯基、(4-丙烯酸乙酯基)苯基、4-(n-乙酰基氨基)苯基、对羟基苯基、对苄氧基苯基、对甲硫基苯基、对三氟甲硫基苯基、萘基、4-(n-吡唑基)苯基、吲唑、苯并噻唑、龙脑衍生物、薄荷醇衍生物、缬氨酸衍生物、苯丙氨酸衍生物、布洛芬衍生物、奥沙普秦衍生物、吲哚美辛衍生物等。
r1、r2可分别选自但不限于氢、c1-4烷基、哌啶、吗啉等。
进一步优选地，ar可选自但不限于联苯基、二苯基醚、1，1-二甲基二苯甲烷等。ar可以是但是不仅仅局限于如上取代基。
r1、r2可分别选自但不限于氢、甲基、哌啶、吗啉等。
本发明中，利用芳胺(1)和水(2)为反应原料，在空气或者氮气氛围中，在可见光激发条件下，在催化剂和添加剂(质子酸)辅助下，反应合成得到芳基酚类化合物(3)。
本发明中，所述反应在空气或者氮气中进行。
本发明中，所述溶剂为有机溶剂，选自乙腈、硝基甲烷、六氟异丙醇、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷等中的任意一种或者任意组合；优选地，所述溶剂为乙腈或者六氟异丙醇。
本发明中，所述溶剂的用量为2-70毫升，以式(1)所示芳胺arnr1r2为参考基准。
本发明中，所述芳胺arnr1r2和水的摩尔比例为1：3。
本发明中，所述芳胺arnr1r2在溶剂中的浓度为0.05-0.25摩尔/升(mol/l)；优选地，为0.1摩尔/升。
本发明中，所述反应的温度为0-40℃；优选地，在室温25℃下进行。
本发明中，所述催化剂为光催化剂，选自醋酸铀酰、硝酸铀酰、醋酸氧铀锌、硫酸氧铀中任意一种；优选地，所述催化剂是醋酸铀酰、硝酸铀酰中的一种；所述催化剂的摩尔用量为芳胺(1)的2mol％-10mol％；优选地，催化剂用量为4mol％。
本发明中，所述酸为路易斯酸，选自醋酸、甲酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、氢溴酸、三氟甲磺酸、磷酸、三氯化铁、氯化锌、三氟化硼乙醚等中的一种或者多种；优选地，所述酸是三氟乙酸；所述酸的摩尔用量为芳胺(1)的1-5个当量；优选地，酸的摩尔用量为1个当量。
本发明中，在小规模反应中(0.2mmol)，所述光为温和的可见光，光源可采用23w紧凑型节能灯、1-20w蓝色led灯(波长460nm)或1-100w蓝色led灯(波长435nm)；优选地，所述光源为6w蓝色led灯(波长460nm)。
本发明中，在流体反应中(20mmol)，所述光为温和的可见光，光源可采用1-100w蓝色led灯(波长435nm)；优选的，所述光源为54w蓝色led灯(波长435nm)。
本发明中，所述反应时间为0.5-7天；优选地，反应时间是1天。
本发明中，持续光照直至反应结束。
本发明还提供了通过上述合成方法获得的芳基酚类化合物。
在一个合成小规模(0.2mmol)芳基酚类化合物(3)的具体实例中，本发明合成反应是在反应瓶a中，加入芳胺(0.2mmol)，水(0.6mmol)，光催化剂硝酸铀酰(0.008mmol)，三氟乙酸(0.2mmol)，乙腈(2ml)，在可见光(蓝色led灯，6w)照射下室温25℃搅拌24小时；反应完毕后，先萃取，然后加硅胶旋干，经柱层析分离得到芳基酚类化合物(3)。
本发明还提供了一类芳基酚类化合物，其结构如下所示：
本发明的有益效果包括：a)所使用的各原料简单易得，来源广泛；b)可见光在室温下催化反应，绿色环保，操作简单；c)普适性广、反应收率较高、官能团耐受性强；d)合成方法不仅可以实现小规模各种酚类化合物的构建，还可以实现各种甾体、氨基酸、药物或者其衍生物的合成，甚至可以大规模合成基础化工的酚和药物，为基础化工、药物合成以及药物化学研究提供了新的合成策略。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。以下实施例所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物纯度通过核磁鉴定。
本发明芳基酚类化合物合成反应包括以下步骤：在反应瓶a中，加入芳胺(1)，水(2)，光催化剂硝酸铀酰，三氟乙酸，溶剂，在可见光照射下室温搅拌；反应完毕后，先萃取，然后加硅胶旋干，经柱层析分离得到芳基酚类化合物(3)。
实施例1
在25ml反应管中，加入4-叔丁基苯胺(0.2mmol,29.9mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3a(25.5mg,85％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.27(d,j＝8.0hz,2h),6.78(d,j＝8.0hz,2h),4.09(brs,1h),1.30(s,9h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ153.1,143.6,126.4,114.8,34.1,31.5.ir(neat)3245,1599,1512,1361,1236,1182,825cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝150.
10mmol规模:在50ml反应管中，加入4-叔丁基苯胺(10.0mmol,1.49g)，水(30mmol,540mg)，硝酸铀酰水合物(3mol％/0.3mmol,150mg)，三氟乙酸(25mmol,2.85g)，六氟异丙醇(20ml)，在9瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌6天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3a(888mg,59％)；
流体化学：在250ml反应瓶中，加入4-叔丁基苯胺(20.0mmol,2.98g)，水(60mmol,1.08g)，硝酸铀酰水合物(2mol％/0.4mmol,201mg)，三氟乙酸(40mmol,4.6g)，乙腈/六氟异丙醇(25ml/25ml)，在泵的作用下，使得液体在聚四氟乙烯管道(o.d.＝2mm,i.d.＝1mm,length＝5.68m,volume＝4.45ml)中循环流动(流速0.5ml/min)，同时54瓦蓝色led灯(波长435nm)照射聚四氟乙烯管道，在空气中反应23小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3a(78％,2.34g)。
实施例2
在25ml反应管中，加入4-甲氧基苯胺(0.2mmol,24.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3b(22.3mg,90％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.81-6.76(m,4h),4.96(brs,1h),3.77(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ153.5,149.5,116.1,114.9,55.9.ir(neat)3350,1510,1443,1371,1232,1032,824cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝124.
实施例3
在25ml反应管中，加入4-甲基苯胺(0.2mmol,21.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3c(13.6mg,63％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.05(d,j＝8.0hz,2h),6.74(d,j＝8.0hz,2h),4.53(brs,1h),2.28(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ153.3,130.0,129.9,115.1,20.4.ir(neat)3387,2955,2924,1458,1377,1262,1186cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝108.
实施例4
在25ml反应管中，加入3-异丙基苯胺(0.2mmol,27.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3d(15.8mg,58％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.20(t,j＝8.0hz,1h),6.86(d,j＝8.0hz,1h),6.78(s,1h),6.72(ddd,j1＝8.0hz,j2＝2.4hz,j3＝0.8hz),5.05(brs,1h),2.92-2.85(m,1h),1.26(d,j＝4.0hz,6h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.3,150.9,129.4,118.9,113.5,112.7,33.9,23.8.ir(neat)3383,2961,1589,1454,1231,1179,930cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝136.
实施例5
在25ml反应管中，加入2-叔丁基苯胺(0.2mmol,29.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，乙腈(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3e(18.9mg,63％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.31(d,j＝8.0hz,1h),7.10(t,j＝8.0hz,1h),6.91(t,j＝8.0hz,1h),6.68(d,j＝8.0hz,1h),4.88(brs,1h),1.44(s,9h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ154.2,136.1,127.0,126.9,120.6,116.5,34.5,29.6.ir(neat)3534,2955,1443,1364,1333,1248,1186cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝150.
实施例6
在25ml反应管中，加入苯胺(0.2mmol,18.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3d(11.5mg,61％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25(d,j＝8.0hz,2h),6.93(t,j＝8.0hz,1h),6.83(d,j＝8.0hz,2h),4.88(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.4,129.7,120.8,115.3.ir(neat)3360,1477,1449,1379,1241,1089,1046cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝94.
流体化学：在250ml反应瓶中，加入苯胺(20.0mmol,1.86g)，水(60mmol,1.08g)，硝酸铀酰水合物(2mol％/0.4mmol,201mg)，三氟乙酸(60mmol,6.9g)，六氟异丙醇(50ml)，在泵的作用下，使得液体在聚四氟乙烯管道(o.d.＝2mm,i.d.＝1mm,length＝5.68m,volume＝4.45ml)中循环流动(流速0.5ml/min)，同时54瓦蓝色led灯(435nm)照射聚四氟乙烯管道，在空气中反应2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3f(60％,1.13g)。
实施例7
在25ml反应管中，加入4-氨基联苯(0.2mmol,33.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在6瓦蓝色led灯(460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3g(26.5mg,78％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.55(d,j＝8.0hz,2h),7.49(d,j＝8.0hz,2h),7.42(t,j＝8.0hz,2h),7.31(t,j＝8.0hz,1h),6.92(d,j＝8.0hz,2h),4.80(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.1,140.8,134.0,128.7,128.4,126.71,126.69,115.6.ir(neat)3345,1458,1422,1236,1112,1080,831cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝170.
实施例8
在25ml反应管中，加入对氯苯胺(0.2mmol,25.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(460nm)照射下搅拌36小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3h(18.7mg,73％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.19(d,j＝8.0hz,2h),6.77(d,j＝8.0hz,2h),5.05(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ154.1,129.5,125.7,116.7.ir(neat)3361,1494,1232,1094,1076,1057,826cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝128.
实施例9
在25ml反应管中，加入间氯苯胺(0.2mmol,25.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3i(14.3mg,56％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.15(t,j＝8.0hz,1h),6.92(d,j＝8.0hz,1h),6.86(t,j＝2.4hz,1h),6.72(ddd,j1＝8.4hz,j2＝2.4hz,j3＝0.8hz,1h),5.07(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ156.3,134.9,130.4,121.0,115.9,113.8.ir(neat)3341,1589,1473,1445,1248,1215,887cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝128.
实施例10
在25ml反应管中，加入对溴苯胺(0.2mmol,34.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌36小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3j(26.1mg,76％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.33(d,j＝8.0hz,2h),6.72(d,j＝8.0hz,2h),5.22(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ154.6,132.5,117.2,112.9.ir(neat)3336,1489,1433,1240,1169,1070,822cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝172.
10mmol规模:在50ml反应管中，加入对溴苯胺(10.0mmol,1.71g)，水(30mmol,540mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.4mmol,200mg)，三氟乙酸(10mmol,1.14g)，六氟异丙醇(40ml)，在9瓦蓝色led灯(460nm)照射下搅拌7天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3j(883mg,51％)；
实施例11
在25ml反应管中，加入对碘苯胺(0.2mmol,43.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌36小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3k(40.9mg,93％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.51(d,j＝8.0hz,2h),6.63(d,j＝8.0hz,2h),5.10(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.3,138.4,117.8,82.7.ir(neat)3387,2359,1485,1425,1211,1175,822cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝220.
实施例12
在25ml反应管中，加入对氰基苯胺(0.2mmol,23.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3l(16.2mg,68％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.55(d,j＝8.0hz,2h),6.93(d,j＝8.0hz,2h),6.45(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ159.9,134.3,119.2,116.4,103.4.ir(neat)3265,1611,1585,1508,1439,1283,1165cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝119.
实施例13
在25ml反应管中，加入对氨基苯甲酸乙酯(0.2mmol,33.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3m(21.9mg,66％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.96(d,j＝8.0hz,2h),6.89(d,j＝8.0hz,2h),6.46(brs,1h),4.36(q,j＝7.2hz,2h),1.38(t,j＝7.2hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ167.1,160.3,131.9,122.5,115.3,61.0,14.3.ir(neat)3211,3190,2924,1670,1447,1369,1285cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝166.
实施例14
在25ml反应管中，加入邻氨基苯甲酸甲酯(0.2mmol,30.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3n(19.5mg,64％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.77(brs,1h),7.83(dd,j1＝8.0hz,j2＝1.6hz,1h),7.47-7.43(m,1h),6.98(dd,j1＝8.4hz,j2＝0.8hz,1h),6.90-6.86(m,1h),3.94(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.6,161.5,135.7,129.9,119.1,117.5,112.3,52.2.ir(neat)3186,1676,1439,1327,1304,1252,1213cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝152.
实施例15
在25ml反应管中，加入间三氟甲基苯胺(0.2mmol,32.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3o(18.8mg,58％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.36(t,j＝8.0hz,1h),7.21(d,j＝8.0hz,1h),7.09(s,1h),7.01(dd,j1＝8.0hz,j2＝2.4hz,1h),5.22(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.6,132.1(q,j＝32hz),130.3,123.8(q,j＝270hz),118.8(d,j＝1hz),117.7(q,j＝4hz),112.3(q,j＝4hz).19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.84.ir(neat)3374,1460,1333,1246,1171,1128,980cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝162.
实施例16
在25ml反应管中，加入间乙酰基苯胺(0.2mmol,27.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3p(15.8mg,58％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.53-7.51(m,2h),7.35(t,j＝8.0hz,1h),7.12-7.09(m,1h),6.29(brs,1h),2.61(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ198.9,156.2,138.4,129.9,121.1,120.7,114.6,26.8.ir(neat)3173,1578,1490,1367,1296,1259,1221cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝136.
实施例17
在25ml反应管中，加入4-氨基苯乙酸乙酯(0.2mmol,35.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3q(28.8mg,80％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.10(d,j＝8.0hz,2h),6.73(d,j＝8.0hz,2h),4.70(brs,1h),4.16(q,j＝7.2hz,2h),3.54(s,2h),1.25(t,j＝7.2hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.8,154.9,130.3,125.7,115.5,61.1,40.5,14.1.ir(neat)3351,1705,1701,1445,1298,1221,1155cm-1.hrms(esi)calculatedforc10h12o3na(m+na)+:203.0679；found203.0680.
实施例18
在25ml反应管中，加入4-氨基苯乙腈(0.2mmol,26.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3r(13.8mg,52％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.16(d,j＝8.0hz,2h),6.83(d,j＝8.0hz,2h),4.75(brs,1h),3.67(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.7,129.3,121.6,118.3,116.1,22.8.ir(neat)3337,1514,1444,1359,1261,1217,1175cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝133.
实施例19
在25ml反应管中，加入2-氨基芴(0.2mmol,36.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3s(21.8mg,60％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.69(d,j＝7.6hz,1h),7.64(d,j＝8.0hz,1h),7.50(d,j＝7.2hz,1h),7.35(t,j＝7.2hz,1h),7.26-7.22(m,1h),7.03-7.02(m,1h),6.86(dd,j1＝8.0hz,j2＝2.0hz,1h),4.96(brs,1h),3.85(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ154.9,145.3,142.6,141.5,134.9,126.7,125.6,124.8,120.7,119.0,114.1,112.2,36.9.ir(neat)3263,1578,1483,1381,1302,1244,1175cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝182.
实施例20
在25ml反应管中，加入2,6-二异丙基苯胺(0.2mmol,35.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3t(17.1mg,48％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.08(d,j＝8.0hz,1h),6.92(t,j＝7.6hz,1h),4.81(brs,1h),3.21-3.14(m,2h),1.29(d,j＝8.0hz,12h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ149.9,133.6,123.4,120.6,27.1,22.7.ir(neat)3556,2961,1458,1309,1258,1199,1148cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝178.
流体化学：在250ml反应瓶中，加入2,6-二异丙基苯胺(20.0mmol,3.55g)，水(60mmol,1.08g)，硝酸铀酰水合物(2mol％/0.4mmol,201mg)，三氟乙酸(40mmol,4.6g)，六氟异丙醇/乙腈(25ml/25ml)，在泵的作用下，使得液体在聚四氟乙烯管道(o.d.＝2mm,i.d.＝1mm,length＝5.68m,volume＝4.45ml)中循环流动(流速0.5ml/min)，同时54瓦蓝色led灯(波长435nm)照射聚四氟乙烯管道，在空气中反应24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3t(76％,2.70g)。
实施例21
在25ml反应管中，加入2,4,6-三叔丁基苯胺(0.2mmol,52.3mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，硝基甲烷(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3u(28.8mg,55％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.21(s,2h),5.05(brs,1h),1.46(s,18h),1.31(s,9h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ151.3,141.4,134.9,121.9,34.6,31.7,30.4.ir(neat)3643,2928,1435,1359,1234,1204,1159cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝262.
实施例22
在25ml反应管中，加入3,5-二甲基苯胺(0.2mmol,24.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3v(13.4mg,55％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.58(s,1h),6.46(s,2h),4.57(brs,1h),2.27(s,6h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ155.4,139.5,122.5,113.0,21.2.ir(neat)2959,2928,1742,1491,1449,1373,1238cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝122.
实施例23
在25ml反应管中，加入3-甲基-5-溴苯胺(0.2mmol,37.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3w(17.9mg,48％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.91(s,1h),6.82(s,1h),6.58(s,1h),4.92(brs,1h),2.27(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ156.1,141.4,124.8,122.4,115.8,115.0,21.1.ir(neat)3325,1603,1578,1458,1452,1275,1155cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝186.
实施例24
在25ml反应管中，加入3-硝基-4-甲基苯胺(0.2mmol,30.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,6.8mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3x(19.3mg,63％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.13(brs,1h),7.33(d,j＝2.8hz,1h),7.28(d,j＝8.0hz,2h),7.03(dd,j1＝8.4hz,j2＝2.4hz,1h),2.38(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ156.0,149.1,133.6,122.6,120.9,110.4,18.7.ir(neat)3399,1514,1491,1327,1294,1215,1192cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝153.
实施例25
在25ml反应管中，加入2-甲基-3-硝基苯胺(0.2mmol,30.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,6.8mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌4天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3y(19.3mg,63％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.07(d,j＝2.8hz,1h),8.01(dd,j1＝8.8hz,j2＝2.8hz,1h),6.86(d,j＝8.8hz,1h),5.95(brs,1h),2.32(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ159.7(d,j＝7hz),141.3,126.9,125.1(d,j＝4hz),123.7,114.7,15.8.ir(neat)3236,1659,1608,1454,1298,1223,1209.gcms(ei)m/z,[m]+＝153.
实施例26
在25ml反应管中，加入2-甲基-3-氨基-5-溴苯甲酸甲酯(0.2mmol,48.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,6.8mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌4天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3z(21.0mg,43％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.26(brs,1h),7.30(d,j＝2.0hz,1h),7.14(d,j＝2.0hz,2h),3.81(s,3h),2.49(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ166.6,157.2,133.1,124.8,122.3,120.1,117.9,52.2,12.4.ir(neat)3310,1695,1574,1352,1265,1233,1053cm-1.hrms(esi)calculatedforc9h8o3br(m-h)-:242.9662；found242.9628.
实施例27
在25ml反应管中，加入2-氨基-3,5-二甲基苯甲酸(0.2mmol,33.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,6.8mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝2/1)分离得白色固体3aa(14.9mg,45％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ13.77(brs,1h),11.37(brs,1h),7.43(s,1h),7.21(s,1h),2.20(s,3h),2.14(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ172.5,157.6,137.3,127.3,127.0,125.3,111.5,19.9,15.2.ir(neat)3493,3420,1281,1053,1024,1005,758cm-1.hrms(esi)calculatedforc9h9o3(m-h)-:165.0557；found165.0525.
实施例28
在25ml反应管中，加入4-氨基肉桂酸乙酯(0.2mmol,38.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3ab(23.0mg,60％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(d,j＝16.0hz,1h),7.41(d,j＝8.0hz,2h),6.87(d,j＝16.0hz,2h),6.29(d,j＝16.0hz,1h),4.27(q,j＝8.0hz,2h),1.34(t,j＝8.0hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ167.9,158.1,144.8,129.9,126.9,115.9,115.3,60.6,14.3.ir(neat)3358,1707,1686,1605,1325,1275,1171cm-1.hrms(esi)calculatedforc11h13o3(m+h)+:193.0859；found193.0860.
实施例29
在25ml反应管中，加入4-氨基-n-乙酰苯胺(0.2mmol,30.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3ac(24.8mg,82％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.63(brs,1h),9.13(brs,1h),7.32(d,j＝12.0hz,2h),6.67(d,j＝8.0hz,2h),1.97(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ167.6,153.1,131.0,120.9,115.0,23.7.ir(neat)3328,1653,1558,1437,1327,1242,1015cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝151.
流体化学：在250ml反应瓶中，加入4-氨基-n-乙酰苯胺(20.0mmol,3.06g)，水(60mmol,1.08g)，硝酸铀酰水合物(3mol％/0.6mmol,302mg)，三氟乙酸(60mmol,6.9g)，六氟异丙醇/乙腈(45ml/25ml)，在泵的作用下，使得液体在聚四氟乙烯管道(o.d.＝2mm,i.d.＝1mm,length＝5.68m,volume＝4.45ml)中循环流动(流速0.5ml/min)，同时54瓦蓝色led灯(波长435nm)照射聚四氟乙烯管道，在空气中反应3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色固体3ac(71％,2.15g)。
实施例30
在25ml反应管中，加入4-羟基苯胺(0.2mmol,21.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3ad(14.1mg,64％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ8.62(brs,2h),6.55(s,4h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ149.8,115.7.ir(neat)3395,1651,1277,1049,1024,1003,822cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝110.
实施例31
在25ml反应管中，加入4-苄氧基苯胺(0.2mmol,39.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3ae(34.0mg,85％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.44-7.37(m,4h),7.35-7.30(m,1h),6.89-6.85(m,2h),6.78-6.74(m,2h),5.02(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ152.9,149.7,137.2,128.5,127.9,127.5,116.1,116.0,70.8.ir(neat)3387,1506,1454,1362,1209,1167,1014cm-1.hrms(esi)calculatedforc13h11o2(m-h)-:199.0765；found199.0747.
实施例32
在25ml反应管中，加入4-甲硫基苯胺(0.2mmol,27.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色液体3af(11.5mg,41％)；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.22(d,j＝8.0hz,2h),6.78(d,j＝8.0hz,2h),2.44(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ151.1,130.4,128.9,116.1,18.1.ir(neat)3316,2916,1582,1427,1362,1219,1175.gcms(ei)m/z,[m]+＝140.
实施例33
在25ml反应管中，加入4-三氟甲硫基苯胺(0.2mmol,38.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得红色固体3ag(28.3mg,73％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.54(d,j＝8.0hz,2h),6.87(d,j＝8.0hz,2h),5.08(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ157.9,138.6,129.6(q,j＝245hz),116.5,115.2.19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-43.91.ir(neat)3260,1584,1435,1248,1225,1111,1088cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝194.
实施例34
在25ml反应管中，加入1-萘胺(0.2mmol,28.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3ah(15.6mg,54％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.21-8.18(m,1h),7.84-7.81(m,1h),7.53-7.44(m,3h),7.32(t,j＝7.6hz,1h),6.82(dd,j1＝7.2hz,j2＝0.8hz,1h),5.36(brs,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ151.4,134.8,127.7,126.4,125.8,125.2,124.4,121.5,120.7,108.6.ir(neat)3284,1578,1362,1303,1267,1238,1148cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝144.
实施例35
在25ml反应管中，加入4-(1h-吡咯基)苯胺(0.2mmol,31.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3ai(25.6mg,80％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.78(brs,1h),7.75-7.73(m,2h),7.37(d,j＝8.0hz,2h),6.80(d,j＝8.0hz,2h),6.44(t,j＝2.4hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ156.0,140.2,132.6,128.2,122.1,116.3,107.1.ir(neat)3325,3124,1522,1460,1234,1055,1036cm-1.hrms(esi)calculatedforc9h9n2o(m+h)+:161.0709；found161.0709.
实施例36
在25ml反应管中，加入5-氨基-1-甲基-1h-吲唑(0.2mmol,29.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3aj(12.1mg,41％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.12(brs,1h),7.79(s,1h),7.42(d,j＝12.0hz,1h),6.97-6.92(m,2h),3.96(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ151.4,135.1,130.8,124.2,117.7,110.2,102.4,35.3.ir(neat)3160,1508,1450,1308,1211,1146,1003cm-1.hrms(esi)calculatedforc8h9n2o(m+h)+:149.0709；found149.0709.
实施例37
在25ml反应管中，加入6-氨基苯并噻唑(0.2mmol,30.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3ak(18.1mg,60％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.74(brs,1h),9.08(s,1h),7.87(d,j＝8.0hz,1h),7.43(s,1h),7.00(d,j＝8.0hz,1h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ155.7,152.1,146.6,134.9,123.4,115.9,106.7.ir(neat)3067,2671,1601,1435,1373,1246,1188.hrms(esi)calculatedforc7h6nos(m+h)+:152.0165；found156.0165.
实施例38
在25ml反应管中，加入2,2’-二(三氟甲基)二氨基联苯(0.2mmol,64.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌4天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3al(48.3mg,75％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ10.16(brs,2h),7.12-7.08(m,4h),7.02(dd,j1＝8.0hz,j2＝4.0hz,2h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ157.1,133.6,128.7(q,j＝29hz),127.3,123.8(q,j＝272hz),118.0,112.3.19fnmr(376mhz,dmso-d6)δ-57.41.ir(neat)3287,1591,1489,1476,1364,1315,1217cm-1.hrms(esi)calculatedforc14h7o2f6(m-h)-:321.0356；found321.0318.
实施例39
在25ml反应管中，加入4,4’-二氨基联苯(0.2mmol,36.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕色固体3am(20.2mg,55％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.21(brs,2h),6.77(d,j＝8.0hz,4h),6.71(d,j＝8.0hz,4h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ152.9,150.0,119.4,116.1.ir(neat)3391,1591,1503,1425,1383,1254,1175cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝186.
实施例40
在25ml反应管中，加入2,2-双(4-氨基苯基)丙烷(0.1mmol,22.7mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，硝基甲烷(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3an(13.7mg,60％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.13(brs,2h),6.98(d,j＝8.0hz,4h),6.64(d,j＝8.0hz,4h),1.53(s,6h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ154.9,141.1,127.3,114.6,40.9,30.9.ir(neat)3260,1659,1271,1233,1051,1024,1005cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝228.
实施例41
在25ml反应管中，加入4,4’-二氨基二苯醚(0.2mmol,40.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3ao(17.8mg,44％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.21(brs,2h),6.77(d,j＝8.0hz,4h),6.71(d,j＝8.0hz,4h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ152.9,150.0,119.4,116.1.ir(neat)3338,1497,1449,1368,1209,1192,827cm-1.hrms(esi)calculatedforc12h9o3(m-h)-:201.0557；found201.0525.
实施例42
在25ml反应管中，加入龙脑衍生物(0.1mmol,27.3mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3ap(11.3mg,41％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.97(d,j＝8.0hz,2h),6.87(d,j＝8.0hz,2h),5.67(brs,1h),5.11-5.07(m,1h),2.50-2.42(m,1h),2.15-2.09(m,1h),1.84-1.76(m,1h),1.74-1.72(m,1h),1.44-1.36(m,1h),1.32-1.27(m,1h),1.13-1.09(m,1h),0.96(s,3h),0.91(s,3h),0.90(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ166.7,159.7,131.8,123.5,115.1,80.3,49.1,47.9,45.0,36.9,28.1,27.4,19.7,18.9,13.6.ir(neat)3362,1682,1314,1285,1233,1165,1126cm-1.hrms(esi)calculatedforc17h21o3(m-h)-:273.1496；found273.1459.
实施例43
在25ml反应管中，加入薄荷醇衍生物(0.1mmol,24.7mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，六氟异丙醇(1ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3aq(18.6mg,75％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.80(d,j＝8.0hz,2h),6.74(d,j＝8.0hz,2h),4.72(brs,1h),3.89-3.83(m,1h),2.30-2.23(m,1h),2.14-2.08(m,1h),1.71-1.68(m,1h),1.50-1.39(m,1h),1.09-0.98(m,2h),0.96-0.86(m,7h),0.79(d,j＝8.0hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ152.5,149.5,117.8,116.1,79.1,48.2,40.5,34.5,31.5,25.9,23.6,22.1,20.8,16.5.ir(neat)3371,2924,1506,1449,1369,1211,1099.hrms(esi)calculatedforc16h23o2(m-h)-:247.1704；found247.1670.
实施例44
在25ml反应管中，加入缬氨酸衍生物(0.1mmol,25.0mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝2/1)分离得白色固体3ar(13.1mg,52％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.49(brs,1h),7.24-7.22(m,2h),7.02-6.99(m,1h),6.87(d,j＝8.4hz,1h),6.12(brs,1h),4.74-4.71(m,1h),3.76(s,3h),2.30-2.22(m,1h),0.98(t,j＝7.2hz,6h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.7,168.0,157.1,134.8,129.8,119.4,117.9,114.7,57.8,52.3,31.5,18.9,17.9.ir(neat)3318,2963,1736,1643,1529,1314,1213cm-1.hrms(esi)calculatedforc13h18no4(m+h)+:252.1230；found252.1228.
实施例45
在25ml反应管中，加入苯丙氨酸衍生物(0.1mmol,34.8mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，硝基甲烷(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌1.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝2/1)分离得棕色固体3as(21.6mg,62％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.63(d,j＝8.0hz,2h),7.24(d,j＝8.0hz,2h),6.92(d,j＝8.0hz,2h),6.68(d,j＝8.0hz,2h),5.35(brs,1h),5.12(d,j＝12.0hz,1h),4.18-4.13(m,1h),3.49(s,3h),2.96-2.94(m,2h),2.40(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ171.4,155.0,143.7,136.6,130.6,129.6,127.2,126.7,115.5,56.8,52.4,38.5,21.5.ir(neat)3426,1751,1730,1445,1339,1219,1150cm-1.hrms(esi)calculatedforc17h20no5s(m+h)+:350.1057；found350.1052.
实施例46
在25ml反应管中，加入布洛芬衍生物(0.1mmol,29.6mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得白色固体3at(20.8mg,70％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.75(brs,1h),9.13(brs,1h),7.36(d,j＝8.0hz,2h),7.28(d,j＝8.0hz,2h),7.09(d,j＝8.0hz,2h),6.66(d,j＝8.0hz,2h),3.75-3.70(m,1h),2.40(d,j＝4.0hz,2h),1.84-1.74(m,1h),1.38(d,j＝4.0hz,3h),0.84(d,j＝8.0hz,6h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ171.6,153.2,139.39,139.33,130.9,128.8,126.9,120.8,114.9,45.4,44.2,29.6,22.2,18.7.ir(neat)3285,1653,1539,1508,1449,1234,1163cm-1.hrms(esi)calculatedforc19h24no5(m+h)+:298.1802；found298.1799.
实施例47
在25ml反应管中，加入奥沙普秦衍生物(0.1mmol,38.3mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌24小时，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝2/1)分离得白色固体3au(23.0mg,60％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.81(brs,1h),9.13(brs,1h),7.57-7.51(m,4h),7.44-7.35(m,8h),6.68(d,j＝8.0hz,2h),3.14(t,j＝7.6hz,2h),2.83(t,j＝7.6hz,2h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ168.7,162.7,153.2,144.5,134.3,132.0,130.9,128.9,128.8,128.6,128.4,128.1,127.3,126.3,120.8,115.0,32.5,23.2.ir(neat)3414,3264,2126,1279,1053,1024,1005cm-1.hrms(esi)calculatedforc24h21n2o3(m+h)+:385.1547；found385.1540.
实施例48
在25ml反应管中，加入吲哚美辛衍生物(0.1mmol,41.3mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌1天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝1/1)分离得白色固体3av(15.7mg,38％)；
1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ9.93(brs,1h),9.17(brs,1h),7.72-7.65(m,3h),7.57(t,j＝8.0hz,2h),7.37(d,j＝8.0hz,2h),7.19(d,j＝2.4hz,1h),6.89(d,j＝12.0hz,1h),6.70-6.66(m,3h),3.75(s,3h),3.68(s,2h),2.27(s,3h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ168.9,167.8,155.5,153.4,135.5,135.4,132.8,130.8,130.7,130.4,129.1,128.9,121.1,115.0,114.4,114.1,111.0,101.9,55.4,31.9,13.3.ir(neat)3316,1655,1605,1514,1358,1325,1225cm-1.hrms(esi)calculatedforc25h23n2o4(m+h)+:415.1652；found415.1649.
实施例49
在25ml反应管中，加入吲哚美辛衍生物(0.1mmol,44.7mg)，水(0.3mmol,5.4mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.004mmol,2.0mg)，三氟乙酸(0.1mmol,11.4mg)，乙腈(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝1/1)分离得白色固体3aw(15.2mg,34％)；
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ9.94(brs,1h),9.18(brs,1h),7.69(d,j＝9.0hz,2h),7.64(d,j＝8.5hz,2h),7.36(d,j＝8.5hz,2h),7.19(d,j＝2.5hz,1h),6.93(d,j＝9.0hz,1h),6.71(dd,j1＝9.0hz,j2＝2.5hz,1h),6.68(d,j＝9.0hz,2h),3.75(s,3h),3.68(s,2h),2.28(s,3h).13cnmr(125mhz,dmso-d6)δ167.9,167.8,155.6,153.4,137.6,135.3,134.2,131.2,130.9,130.8,130.3,129.1,121.1,115.1,114.6,114.3,111.1,102.0,55.5,31.9,13.4.ir(neat)3283,1661,1518,1359,1255,1216,1150cm-1.hrms(esi)calculatedforc25h22n2o4cl(m+h)+:449.1263；found449.1260.
实施例50
在25ml反应管中，加入4-哌啶苯乙酮(0.2mmol,40.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕白色固体3ax(15.0mg,55％)；
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.14(brs,1h),7.91(d,j＝8.0hz,2h),6.96(d,j＝8.0hz,2h),2.59(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ198.8,161.5,131.2,129.4,115.6,26.2.ir(neat)3271,2918,2851,1661,1358,1275,1213cm-1.gcms(ei)m/z,[m]+＝136.
实施例51
在25ml反应管中，加入4-吗啉苯乙酮(0.2mmol,41.0mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,3.4mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕白色固体3ax(11.2mg,41％)。
实施例52
在25ml反应管中，加入4-乙酰基-n，n-二甲基苯胺(0.2mmol,32.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝5/1)分离得棕白色固体3ax(14.4mg,53％)。
实施例53
在25ml反应管中，加入4-吗啉-1-溴苯(0.2mmol,48.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2.5天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色固体3j(20.7mg,60％)。
实施例54
在25ml反应管中，加入4-溴-n,n-二甲基苯胺(0.2mmol,39.8mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌2天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得棕色固体3j(25.8mg,75％)。
实施例55
在25ml反应管中，加入4-哌啶联苯(0.2mmol,47.4mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,8.0mg)，三氟乙酸(0.4mmol,45.6mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌3天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3g(24.2mg,71％)。
实施例56
在25ml反应管中，加入4-氰基-n,n-二甲基苯胺(0.2mmol,29.2mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，醋酸铀酰水合物(8mol％/0.016mmol,6.8mg)，三氟乙酸(0.6mmol,68.4mg)，六氟异丙醇(2ml)，在氮气氛围中6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌4天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝10/1)分离得白色固体3l(14.3mg,60％)。
实施例57
在25ml反应管中，加入4-二甲胺基苯甲酸乙酯(0.2mmol,38.6mg)，水(0.6mmol,10.8mg)，硝酸铀酰水合物(4mol％/0.008mmol,4.0mg)，三氟乙酸(0.2mmol,22.8mg)，六氟异丙醇(2ml)，在6瓦蓝色led灯(波长460nm)照射下搅拌4天，反应完毕后，萃取，浓缩，经柱层析(vpe/vea＝4/1)分离得白色固体3m(15.6mg,47％)。
本发明在温度为0-40℃范围内，都能实现上述制备芳基酚类化合物(3)的技术效果。
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。