基于金属-卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物的制备方法及其应用

文档序号:25213932发布日期:2021-05-28 14:10阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种基于金属-卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物的制备方法,其特征在于:以过渡金属锌盐中的zn2+作为节点,以l作为配体反应制得基于金属-卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物,其合成路线如下:

zn2++l→zn-l;

所述过渡金属锌盐选自六水合高氯酸锌,二[双(三氟甲基磺酰)亚胺]锌,三氟甲烷磺酸锌或乙酸锌中的一种;

所述配体l选自m-tapp,m表示含有金属元素的盐,选自四水合乙酸镍、二水合乙酸锌、氯化钯或氯化锰中的一种;tapp表示5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉,则配体l选自ni-tapp、zn-tapp、pd-tapp或mn-tapp中的一种;

所述配体ni-tapp、zn-tapp、pd-tapp及mn-tapp,具有如下(a)、(b)、(c)及(d)分子结构式,

制备方法包括以下步骤:

步骤1、将5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉tapp与含有金属元素的盐m按照1:3-5的摩尔比加入到60-80ml体积比为1:2-4的dmf与chcl3混合溶液中,然后加入10-20ml无水甲醇,加热回流15-30h,冷却后加入10-20ml去离子水洗涤3-5次,混合液过滤后得到配体m-tapp;

步骤2、将步骤1制得的配体m-tapp、2-吡啶甲醛及过渡金属锌盐按照1:3.5-4.5:1.3-2的摩尔比加入到30-40ml干燥的乙腈中,溶液真空脱气3-5次后,在70-80℃条件下反应24-72h,再将150-300ml乙醚扩散至溶液中,搅拌过滤后,得到目标化合物zn-m-tapp。

2.根据权利要求1所述方法制备的基于金属-卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物在光催化氧化蒽制备蒽醌方面中的应用。


技术总结
本发明属于超分子化学技术领域,一种基于金属‑卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物的制备方法及其应用,其中制备方法,是以过渡金属锌盐中的Zn2+作为节点,以L作为配体反应制得基于金属‑卟啉的金属有机六面体超分子笼状配合物,其合成路线如下:Zn2++L→Zn‑L;本发明具有以下优点:一是,具有稳定的限域空腔,明确的内外部环境,可以通过对底物分子的包合作用,增加其与催化位点的结合程度;二是,立体共轭的结构能有效促进光生电荷分离,提高光生载流子和能量的转移效率,解决了传统卟啉材料易聚集,电荷分离效果低的缺点;三是,超分子笼状配合物在催化蒽氧化为蒽醌方面表现出良好催化性能。

技术研发人员:吴浩天;杨阳;景旭;段春迎
受保护的技术使用者:大连理工大学
技术研发日:2021.02.03
技术公布日:2021.05.28
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