本发明涉及生物降解材料领域，具体涉及一种高温水溶pva粒子。
背景技术：
随着工业化的发展所产生的废气以及人们对环境的污染日益严重，节能减排，保护环境是人们普遍关注的话题。聚乙烯醇(pva)是环境友好型的材料，具有优异的性能如水溶性、成膜性好、结晶度高、拉伸强度高的特点，是在化工分离、医药卫生、光电子领域、食品包装和营养品应用方面具有广泛用途且举足轻重的塑料之一。然而，pva的多羟基结构特点是的其表面亲水，导致其耐水性和耐热稳定性不够的缺点，在一定程度上制约了其应用和推广，为此，需要进行一定的改性处理，提高pva材料的性能。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述问题，提供一种高温水溶pva粒子，该高温水溶pva粒子的组分，降低了pva的熔融温度，同时保证在制备过程中不发生分解，生产出粒子表面光滑，透明度较好，实现了高温水溶pva的连续化造粒。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
第一方面，本发明提供一种高温水溶pva粒子，所述高温水溶pva粒子包括：
相对于100重量份的pva，增塑剂的含量为5-50重量份，交联剂的含量为0.3-1重量份，热分解抑制剂的含量为1-10重量份，抗热氧老化剂的含量为0.5-5重量份，润滑剂的含量为0.1-5重量份。
优选地，所述pva的聚合度为500-2800。
优选地，所述pva的醇解度≥99％。
优选地，所述交联剂为富马酸、硫酸钠、硫酸锌、硼酸、苯二甲酰氯、苯二甲酸酐、戊二酸酐、丁二酸酐、苯二甲酸、环氧氯丙烷、甲醛、高锰酸钾、氢氧化铜中的一种或多种。
优选地，所述增塑剂为乙二醇、丙三醇、山梨醇、甘露醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、四羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三聚甘油、一缩二乙醇、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种或多种。
优选地，所述热分解抑制剂为硬脂酸锌、二硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸铈、硬脂酸钡、有机锡稳定剂、稀土稳定剂和硬脂酸钠的一种或多种。
优选地，所述抗热氧老化剂为抗氧剂697、1076、1098、1010、626、168、dltp和dstp中的两种或两种以上。
优选地，所述润滑剂为硬化油、硬脂酸丁酯、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。
第二方面，本发明提供一种由本发明所述的高温水溶pva粒子的各组分经混合后使用平行双螺杆造粒机组挤出造粒，制得的高温水溶pva粒子。
本发明的有益效果是：
1、本发明提供优化的高温水溶pva粒子的组分及配比，克服pva原料在热塑加工的过程中存在易分解碳化的难题，实现了pva的热塑加工。
2、本发明提供的优化的高温水溶pva粒子硬度适中，透明度较好，改善了pva的性能，起到交联改性的作用；同时，用量较小，能够有效的节省成本。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，如无特别说明，所用的各材料均可通过商购获得，如无特别说明，所用的方法为本领域的常规方法。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
第一方面，本发明提供了一种高温水溶pva粒子，所述高温水溶pva粒子包括：
相对于100重量份的pva，增塑剂的含量为5-50重量份，交联剂的含量为0.3-1重量份，热分解抑制剂的含量为1-10重量份，抗热氧老化剂的含量为0.5-5重量份，润滑剂的含量为0.1-5重量份。
通过优化的高温水溶pva粒子的组分及配比，提高助剂与pva的相容性，降低pva的熔点，实现pva原料可热塑加工的可能性。
对于上述pva原料没有特别的规定，可以为市面上能够获得的各种pva，优选地，所述pva为完全醇解型pva。在本发明中，优选地，所述pva的聚合度为500-2800；醇解度≥99％，上述所述pva牌号例如可以为0399、0599、1799、1799h、2099、2099h、2299、2299h、2399h、2499、2699、2899中的一种或多种。本发明中，优选地，所述pva牌号为1799和0599。
对于交联剂的没有特别的规定，可以为市面上能够获得的各种交联剂，例如，富马酸、硫酸钠、硫酸锌、硼酸、苯二甲酰氯、苯二甲酸酐、戊二酸酐、丁二酸酐、苯二甲酸、环氧氯丙烷、甲醛、高锰酸钾、氢氧化铜中的一种或多种，在本发明中，优选地，所述交联剂为富马酸。
对于增塑剂没有特别的限定，可以为本领域中常用的各种增塑剂，本领域技术人员可以根据实际使用需求进行确定，例如可以为小分子多元醇、多元醇醚、脂肪酸胺或脂肪醇胺等。在本发明中，优选地，所述增塑剂为乙二醇、丙三醇、山梨醇、甘露醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、四羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三聚甘油、一缩二乙醇、聚乙二醇200和聚乙二醇400的一种或多种。
对于上述热分解抑制剂没有特别的限定，可以为本领域常用的各种热分解抑制剂或稳定剂，为了进一步保证pva在双螺杆造粒的过程中不发生分解碳化的现象，抑制pva的分解，同时提供一定的内外润滑的作用，在本发明中，优选地，所述热分解抑制剂为硬脂酸锌、二硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸铈、硬脂酸钡、有机锡稳定剂、稀土稳定剂和硬脂酸钠的一种或多种。
对于上述抗热氧老化剂没有特别的限定，可以为本领域常用的各种抗热氧老化剂或抗氧剂，为了进一步保证pva在双螺杆造粒的过程中及粒子储存使用过程中消除产生的自由基、促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行，延缓或抑制聚合物氧化过程，在本发明中，优选地，所述抗热氧老化剂为抗氧剂697、1076、1098、1010、626、168、dltp和dstp中的两种或两种以上。
对于上述润滑剂没有特别的限定，在本发明中，为提高高温水溶pva在造粒时的加工性能。优选地，所述润滑剂为硬化油、硬脂酸丁酯、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。
第二方面，本发明提供了一种由本发明所述的高温水溶pva粒子的各组分经混合后使用平行双螺杆造粒机组挤出造粒，制得的高温水溶pva粒子。
根据高温水溶pva粒子生产设备的实际情况考量以及后续使用的便利性与可行性分析。
在本发明的一个具体实施方式中，按照下述步骤进行制备：
(1)将所述的所有组分在高速混合机中常温搅拌5-20分钟；
(2)使用平行双螺杆造粒机组挤出、造粒，即得高温水溶pva粒子；
其中，双螺杆造粒机组的各区段温度为70-220℃，螺杆转速为200-450rpm。
下面通过实施例对本发明进行详细地说明，但本发明并不仅限于下述实施例。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
性能评价方式：
将上述制备的改性粒子，按国家标准gb/t6284-2006对可吹塑成型的高温水溶pva粒子进行含水率测试，按国家标准gb3682-2000测试改性粒子的熔体流动速率。
实施例1
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva1799100重量份、富马酸0.3重量份，乙二醇15重量份+丙三醇10重量份、硬脂酸钙2重量份、抗氧剂10980.5重量份+6260.5重量份、乙撑双硬脂酰胺酯1重量份。
实施例2
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva1799100重量份、富马酸0.5重量份，乙二醇15重量份+丙三醇10重量份、硬脂酸钙2重量份、抗氧剂10980.5重量份+6260.5重量份、乙撑双硬脂酰胺酯1重量份。
实施例3
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva1799100重量份，富马酸1重量份，乙二醇15重量份+丙三醇10重量份、硬脂酸钙2重量份、抗氧剂10980.5重量份+6260.5重量份、乙撑双硬脂酰胺酯1重量份。
实施例4
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva179980重量份+pva059920重量份、富马酸0.3重量份，丙三醇25重量份+三羟甲基丙烷5重量份、稀土稳定剂2重量份、抗氧剂10762重量份+dltp1重量份、硬脂酸丁酯1重量份。
实施例5
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva179980重量份+pva059920重量份、富马酸0.5重量份，丙三醇25重量份+三羟甲基丙烷5重量份、稀土稳定剂2重量份、抗氧剂10762重量份+dltp1重量份、硬脂酸丁酯1重量份。
实施例6
高温水溶pva粒子组分，包括以下重量份的原料：
pva179980重量份+pva059920重量份、富马酸1重量份，丙三醇25重量份+三羟甲基丙烷5重量份、稀土稳定剂2重量份、抗氧剂10762重量份+dltp1重量份、硬脂酸丁酯1重量份。
将上述实施例1-6的组分按照下述方法，得到高温水溶pva粒子。
(1)将所有组分在高速混合机中95℃搅拌16分钟；
(2)使用平行双螺杆造粒机组挤出、造粒。其中，双螺杆造粒机组的各区段温度为：一区70℃、二区95℃、三区135℃、四区160℃、五区175℃、六区180℃、七区190℃、八区190℃、九区195℃、十区195℃、十一区195℃、十二区210℃、十三区215℃、机头215℃；设置螺杆转速330rpm。
将上述实施例1-6制得的高温水溶pva粒子，按照国家标准gb/t6284-2006对可吹塑成型的高温水溶pva粒子进行含水率测试，按国家标准gb3682-2000测试改性粒子的熔体流动速率，测试结果如表1所示。
表1
通过上述表1可知，实施例1-6的高温水溶pva粒子，水分含量相对较低，在稳定的范围内，不影响吹塑加工，不会产生水泡，熔体流动速率在5-10g/10min，流动性更高，更利于加工。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。