一种含面手性二茂铁和轴手性联酚的PNO配体及其应用

文档序号:25586456发布日期:2021-06-22 17:01阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种含面手性二茂铁和轴手性联酚的pno配体,其特征在于,为如通式(ⅰ)-(ⅳ)任一项所述的含面手性二茂铁和轴手性联酚的pno配体;或如通式(ⅴ)-(ⅷ)任一项所述的含面手性二茂铁和轴手性联苯酚的pno配体;其中:

通式中,n=1,2,3,4;

r1独立选自r,ar,or,oar,nr2取代基或基团;

r2独立选自h,r,ar,ocr,ocar取代基或基团;

r为烷基或取代烷基,ar为芳基。

2.一种催化剂,其特征在于,由权利要求1所述的含面手性二茂铁和轴手性联酚的pno配体和过渡金属配合物混合反应制备得到。

3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属配合物中的过渡金属选自ru,rh,ir,fe,co,ni,v,re和mn中的一种或多种。

4.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,过渡金属配合物选自[rh(nbd)2]+bf4-、[rh(nbd)cl]2、[rh(cod)cl]2、[rh(cod)2]+x-、rh(acac)(co)2、rh(ch2=ch2)2(acac)、[rh(ch2=ch2)2cl]2、rhcl(pph3)3、rh(co)2cl2、ru(芳基)x2、ruhx(l)2(双膦配体)、rux2(l)2(双膦配体)、ru(芳基)x2(双膦配体)、ru(racoo)2(双膦配体)、ru(2-甲代-1-烯丙基)2(双膦配体)、ru(芳基)x2(pph3)3、ru(cod)(cot)、ru(cod)(cot)x、rux2(甲基异丙基苯)、rucl2(=chra)(pr’3)2、rucl2(cod)、(ru(cod)2)x、rux2(双膦配体)、ru(arh)cl2、ru(cod)(2-甲代-1-烯丙基)2、[ir(nbd)cl]2、[ir(cod)cl]2、[ir(cod)2]x、(ni(烯丙基)x)2、ni(acac)2、ni(cod)2、nix2、ti(o-ipr)4、mnx2、mn(acac)2、mn(co)5x、fex2、fe(oac)2、cox2、co(oac)2、cax2、mgx2、alx3和al(ra)2cl中的一种,其中ra和r’选自ar、orb、oar、cooet、卤素、so2rb、so3h、so2nhrb、nrb中的一种;rb为烷基或取代烷基,aryl为芳基,x为平衡阴离子,l是溶剂。

5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述x选自bf4-、clo4-、otf-、n(tf)2-、sbf6-、pf6-、cf3so3-、rccoo-、b(c6h3(cf3)2)4-、b(ar)4-、cl-、br-和i-中的一种,rc为烷基或取代烷基。

6.一种根据权利要求2-5任一项所述催化剂在催化反应中的应用,其特征在于,所述催化反应选自不对称氢化反应、催化选择性氢化反应、氢甲酰化反应、酯和酰胺的还原反应、不对称去芳构化反应、氢羟基化反应、氢氰基化反应、氢氨甲基化反应、不对称转移氢化反应、不对称烯丙基烷基化反应、硅氢化反应、硼氢化反应、烯烃复分解反应、异构化反应、傅克反应、diels-alder反应、heck反应、aldol反应、michael加成反应、不对称环氧化反应以及动力学拆分和[m+n]环化反应中的一种。

7.一种根据权利要求2-5任一项所述催化剂的应用,其特征在于,用于催化合成以下生物活性分子化合物:woody乙酸酯、20-hete抑制剂、par-2抑制剂、hsp90c-末端抑制剂、nmda受体通道复合物拮抗剂。


技术总结
本发明公开一种含面手性二茂铁和轴手性联酚的PNO配体及其应用,为如通式(Ⅰ)‑(Ⅳ)任一项所述的含面手性二茂铁和轴手性联酚的PNO配体;或如通式(Ⅴ)‑(Ⅷ)任一项所述的含面手性二茂铁和轴手性联苯酚的PNO配体;与先前报道的三齿配体相比,本发明含面手性二茂铁和轴手性联酚的PNO配体,不仅稳定性好、易合成,同时含有面手性和轴手性,具有好的手性环境,因此不仅保证对底物的优异选择性,而且进一步提高了催化剂的催化活性和底物适用范围。本发明所用的手性原料均是商业大宗产品,加之配体合成路线更加简单,可以很好地进行大规模生产,具有巨大的商业应用前景。

技术研发人员:武卫龙;吉保明
受保护的技术使用者:洛阳师范学院
技术研发日:2021.03.08
技术公布日:2021.06.22
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