一种化合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种化合物及其应用。


背景技术：

2.近年来，基于有机材料的光电子器件已经变得越来越受欢迎。有机材料固有的柔性令其十分适合用于在柔性基板上制造，可根据需求设计、生产出美观而炫酷的光电子产品，获得相对于无机材料无以比拟的优势。此类有机光电子器件的示例包括有机发光二极管(oled)，有机场效应管，有机光伏打电池，有机传感器等。其中oled发展尤其迅速，已经在信息显示领域取得商业上的成功。oled可以提供高饱和度的红、绿、蓝三颜色，用其制成的全色显示装置无需额外的背光源，具有色彩炫丽，轻薄柔软等优点。
3.oled器件核心为含有多种有机功能材料的薄膜结构。常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。通电时，电子和空穴被分别注入、传输到发光区域并在此复合，从而产生激子并发光。
4.人们已经开发出多种有机材料，结合各种奇特的器件结构，可以提升载流子迁移率、调控载流子平衡、突破电致发光效率、延缓器件衰减。出于量子力学的原因，常见的荧光发光体主要利用电子和空穴结合时产生的单线态激子发光，现在仍然广泛地应用于各种oled产品中。有些金属络合物如铱络合物，可以同时利用三线态激子和单线态激子进行发光，被称为磷光发光体，其能量转换效率可以比传统的荧光发光体提升高达四倍。热激发延迟荧光(tadf)技术通过促进三线态激子朝单线态激子的转变，在不采用金属配合物的情况下，仍然可以有效地利用三线态激子而实现较高的发光效率。热激发敏化荧光(tasf)技术则采用具tadf性质的材料，通过能量转移的方式来敏化发光体，同样可以实现较高的发光效率。
5.随着oled产品逐步进入市场，人们对这类产品的性能有越来越高的要求。当前使用的oled材料和器件结构无法完全解决oled产品效率、寿命、成本等各方面的问题。因此，本领域亟待开发更多种类、更高性能的有机电致发光材料，以提高oled器件的性能。


技术实现要素：

6.本发明的目的之一在于提供一种化合物，特别在于提供一种可以作为有机电致发光材料的化合物，尤其在于提供一种作为发光层主体材料的化合物。
7.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
8.本发明提供一种化合物，所述化合物具有式i所示的结构；
[0009][0010]
式i中，所述r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地选自h、氰基、取代或未取代的c1-c20链状烷基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c1-c20硅烷基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基、取代或未取代的c6-c30芳基氨基、取代或未取代的c3-c30杂芳基氨基中的任意一种；
[0011]
式i中，所述l1和l2各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基中的任意一种；
[0012]
式i中，所述ar1和ar2各自独立地选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种，且ar1和ar2中至少有一个选自取代或未取代的c10-c30稠合芳基、取代或未取代的c5-c30稠合杂芳基中的任意一种；
[0013]
式i中，所述-l
1-ar1与-l
2-ar2不完全相同；“不完全相同”指的是基团存在种类和/或连接位点的区别，使得化合物为非对称结构，例如，虽然都是萘基，但是与母核的连接位点不同，则可以认为二者不完全相同；
[0014]
ar1、ar2、l1和l2中，所述杂芳基的杂原子为s或o；
[0015]r1-r6中，所述杂芳基的杂原子为s、o或n；
[0016]
ar1、ar2、l1、l2、r
1-r6中，所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0017]
本发明的研究人员通过认真思考和不断实验，发现了一种巧妙的分子设计方案，以薁为母核，在式i中所示的两个特定位点取代非对称的-l
1-ar1与-l
2-ar2。令人惊讶的是，本发明所揭示的化合物非常适合应用于oled并提升器件的性能，特别适合作为蓝光主体材料，能够有效提高器件的效率和寿命，同时降低驱动电压。
[0018]
本发明化合物的特殊结构可以有效抑制其在蒸镀成薄膜时产生活化双体，避免发射峰红移，从而有利于提高发光效率。另外，该结构的化合物具有较高的玻璃化转变温度，具有良好的薄膜稳定性且不易结晶，这有利于电压的降低和寿命的增长。
[0019]
本发明提供的化合物中，至少一个稠环基团的引入能够使化合物保持良好的成膜性能，从而延长器件的寿命；非对称结构相较于对称结构，能够实现更好的forster转移，降低分子堆栈概率；ar1、ar2、l1和l2中杂芳基的杂原子为s或o，相较于n，能够避免发射峰红移，从而实现一个较高的发光效率和更低的电压。本发明化合物的各结构特征之间相互配合、互相促进，才能够有效提高有机电致发光器件的性能。
[0020]
本发明中，“取代的基团”指的是“取代或未取代”的基团被取代时取代基的选择范围，个数不做具体限定，只要满足化合物键要求即可，示例性地，可以为1个、2个、3个、4个或5个，且当取代基的个数为2个及以上时，这2个及以上取代基可以相同也可以不同。
[0021]
本发明中，卤素代表氯原子、氟原子、溴原子等。
[0022]
本发明中，ca～cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
[0023]
本发明中，芳基包括单环芳基或稠环芳基，杂芳基包括单环杂芳基或稠环杂芳基，其中，单环芳基是指分子中含有至少一个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接；稠环芳基是指分子中含有至少两个苯环，但苯环之间并不相互独立，而是共用环边彼此稠合起来；单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接；稠环杂芳基是指由至少一个苯基和至少一个杂芳基稠合而成，或，由至少两种杂芳环稠合而成。
[0024]
本发明中所述的原子名称，包括其对应的各种同位素，例如，氢(h)则包括1h(氕或作h)、2h(氘或作d)等；碳(c)则包括
12
c、
13
c等。
[0025]
本发明中，c6-c30(亚)芳基的碳个数包括但不限于c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等，示例性的选自如下基团：芴基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基或并四苯基。具体地，联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基和2-萘基；蒽基选自1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基；所述芴基选自1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、和9-芴基及芴基衍生物；所述芴基衍生物选自9,9-二甲基芴、9,9-螺二芴、9,9二苯基芴基、螺芴基和苯并芴；所述芘基选自1-芘基、2-芘基和4-芘基；并四苯基选自1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。
[0026]
本发明中，c6-c30芳基氨基代表一个或两个c6-c30芳基取代氨基上的氢而形成的基团，其中所述c6-c30芳基氨基的连接位点可以与芳基氨基中的芳基连接，也可以与芳基氨基中的n连接，所述c6-c30芳基氨基中的c6-c30芳基的示例性碳个数和具体基团与上述相同。
[0027]
c3-c30杂芳基的碳个数包括但不限于c4、c5、c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等，示例性的选自如下基团：呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物，其中，咔唑基衍生物优选为9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、或吲哚并咔唑。c3-c30杂芳基氨基与c6-c30芳基氨基同理，所述c3-c30杂芳基氨基中的c3-c30杂芳基的示例性碳个数和具体基团与上述相同。
[0028]
c1-c20链状烷基包括支链烷基和直链烷基，优选为c1-c10链状烷基，碳个数包括但不限于c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，例如可举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丙基、异丁基、叔丁基等。
[0029]
c3-c20环烷基优选为c3-c10环烷基，碳个数包括但不限于c4、c5、c6、c7、c8、c9等，例如可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等。
[0030]
c1-c20烷氧基优选为c1-c10烷氧基，碳个数包括但不限于c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9等，烷氧基中的烷基的示例性基团与上述c1-c20链状烷基相同；c1-c6硫代烷氧基的碳个数包括但不限于c2、c3、c4、c5等。
[0031]
优选地，所述r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地选自氢或者取代或未取代的c6-c30芳基；
[0032]
所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0033]
优选地，所述r4选自取代或未取代的c6-c30芳基，优选取代或未取代的萘基；
[0034]
所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0035]
优选地，所述l1和l2各自独立地选自单键或者取代或未取代的c6-c30亚芳基，优选单键或者取代或未取代的亚苯基；
[0036]
所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0037]
优选地，所述ar1和ar2各自独立地选自取代或未取代的萘基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的荧蒽基中的任意一种；
[0038]
所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0039]
优选地，所述ar1和ar2中至少有一项为取代或未取代的萘基；
[0040]
所述取代的基团各自独立地选自氨基、氰基、卤素、c1-c20链状烷基、c3-c20环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20硫代烷氧基、c6-c30芳基氨基、c6-c30芳基、c3-c30杂芳基、c3-c30杂芳基氨基中的任意一种或者至少两种组合。
[0041]
优选地，所述化合物具有如下p1至p57所示的结构中的任意一种：
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046][0047][0048]
本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的化合物的应用，所述化合物应用
于有机电致发光器件，优选应用于蓝光有机电致发光器件。
[0049]
优选地，所述化合物用作所述有机电致发光器件的发光层材料，优选用作所述有机电致发光器件的发光层主体材料，进一步优选蓝光主体材料。
[0050]
本发明的目的之三在于提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层，所述有机层中包含至少一种目的之一所述的化合物。
[0051]
优选地，所述有机层包括发光层，所述发光层中含有至少一种目的之一所述的化合物。
[0052]
优选地，所述发光层包括主体材料和掺杂材料，所述主体材料包括至少一种目的之一所述的化合物。
[0053]
在具体实施例中，有机层可以分为多个区域。比如，可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
[0054]
在具体实施例中，在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。
[0055]
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镱(yb)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
[0056]
有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。
[0057]
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构；其中hil位于阳极和htl之间，ebl位于htl与发光层之间。
[0058]
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物，其中，芳香胺衍生物如下面ht-1至ht-51所示的化合物；或者其任意组合。
[0059]
[0060]
[0061][0062]
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物，或者采用下述hi-1-hi-3中的一种或多种化合物；也可以采用ht-1至ht-51的一种或多种化合物掺杂下述hi-1-hi-3中的一种或多种化合物。
[0063][0064]
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时包括主体材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
[0065]
根据不同的技术，发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个oled器件中，可以采用单一的发光技术，也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光，也可以发射不同种颜色的光。
[0066]
在本发明的一方面，发光层采用荧光电致发光的技术。其发光层荧光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的bfd-1至bfd-24的一种或多种的组合。
[0067]
[0068][0069]
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层主体材料选自、但不限于本发明式i化合物或ph-1至ph-85中的一种或多种的组合。
[0070]
[0071]
[0072]
[0073][0074]
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的gpd-1至gpd-47的一种或多种的组合。
[0075]
[0076]
[0077][0078]
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的rpd-1至rpd-28的一种或多种的组合。
[0079]
[0080][0081]
在本发明的一方面，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的ypd-1至ypd-11的一种或多种的组合。
[0082][0083]
在本发明的一方面，发光层采用热活化延迟荧光发光的技术。其发光层主体材料选自、但不限于本发明式i化合物或上述ph-1至ph-85中的一种或多种的组合。
[0084]
本发明的一方面，电子阻挡层(ebl)位于空穴传输层与发光层之间。电子阻挡层可以采用、但不限于上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物，或者采用、但不限于上述ph-47至ph-77的一种或多种化合物；也可以采用、但不限于ht-1至ht-51的一种或多种化合物和ph-47至ph-77的一种或多种化合物的混合物。
[0085]
oled有机层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
[0086]
本发明的一方面，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-73的一种或多种的组合。
[0087]
[0088]
[0089]
[0090][0091]
本发明的一方面，空穴阻挡层(hbl)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述et-1至et-73的一种或多种化合物，或者采用、但不限于ph-1至ph-46中的一种或多种化合物；也可以采用、但不限于et-1至et-73的一种或多种化合物与ph-1至ph-46中的一种或多种化合物之混合物。
[0092]
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。
[0093]
liq，lif，nacl，csf，li2o，cs2co3，bao，na，li，ca，mg，yb。
[0094]
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0095]
本发明提供的化合物以薁为母核，在两个特定位点取代非对称的-l
1-ar1与-l
2-ar2，这种特殊结构的化合物非常适合应用于oled器件中，特别是作为器件中的蓝光主体材料，能够有效提高器件的效率和寿命，同时降低驱动电压。
具体实施方式
[0096]
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0097]
本发明通式i化合物的代表合成路径如下：
[0098][0099]
其中，nbs代表n-溴代琥珀酰亚胺，l1、l2、ar1、ar2、r
1-r6均具有与式i中相同的意义。
[0100]
本发明提供的化合物的制备方法包括但不限于上述方法，本领域技术人员也可以通过其他的常规技术手段进行合成。
[0101]
更具体地，以下给出本发明的代表性中间体的合成方法：
[0102]
中间体m1的合成：
[0103][0104]
在一个装有磁力搅拌的1000ml的三口烧瓶中加入二氯甲烷500ml，薁50.00g，降温至0℃，在此温度下缓慢多次加入nbs 69.44g，加入完毕后，保持该温度搅拌30min，监测原料完全反应，加入冰水搅拌10min时反应停止。用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相，利用柱色谱法进行分离得到中间体m1-1 38.75g。分子量计算值：206.0，实测值m/z：207.0[m+h]
+
。
[0105][0106]
在氮气氛围下，将中间体m1-120.00g，1-萘硼酸16.61g，四三苯基磷钯(pd(pph3)4)1.12g，碳酸钾26.70g，1,4-二氧六环(dioxane)300ml，蒸馏水100ml，放入1l反应容器中，在
100℃下回流反应12h。冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相。利用柱色谱法进行分离得到中间体m1-2 18.0g。分子量计算值：254.1，实测值m/z：255.1[m+h]
+
。
[0107][0108]
在一个装有磁力搅拌的1000ml的三口烧瓶中加入二氯甲烷(dcm)200ml，中间体m1-2 18.00g，降温至0℃，在此温度下缓慢多次加入nbs 15.12g，加入完毕后，保持该温度搅拌30min。逐渐恢复温度至室温，搅拌4h，监测原料完全反应，加入蒸馏水搅拌10min时反应停止。用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相，利用柱色谱法进行分离得到中间体m1 16.80g。分子量计算值：332.0，实测值m/z：333.0[m+h]
+
。
[0109]
中间体m2的合成：
[0110]
将中间体m1的合成中的1-萘硼酸替换成等物质的量的2-萘硼酸，其他不变，得到中间体m2。分子量计算值：332.0，实测值m/z：333.0[m+h]
+
。
[0111][0112]
中间体m3的合成：
[0113]
将中间体m1的合成中的1-萘硼酸替换成等物质的量的9,9-二甲基芴-2-硼酸，其他不变，得到中间体m3。分子量计算值：398.1，实测值m/z：399.1[m+h]
+
。
[0114][0115]
中间体m4的合成：
[0116][0117]
在氮气氛围下，将6-溴薁20.00g，2-萘硼酸16.61g，四三苯基磷钯(pd(pph3)4)1.12g，碳酸钾26.70g，1,4-二氧六环(dioxane)300ml，蒸馏水100ml，放入1l反应容器中，在100℃下回流反应12h。冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相。利用柱色谱法进行分离得到中间体m4-1 16.7g。分子量计算值：254.1，实测值m/z：255.1[m+h]
+
。
[0118]
按照合成中间体m1的方法，区别仅在于，将薁替换成等物质的量的m4-1，1-萘硼酸替换成等物质的量的2-萘硼酸，其他不变，得到中间体m4。分子量计算值：458.1，实测值m/z：459.1[m+h]
+
。
[0119][0120]
合成例1：化合物p1的合成
[0121][0122]
在氮气氛围下，将中间体m1 10.00g，2-萘硼酸5.68g，pd(pph3)
4 0.35g，碳酸钾8.29g，1,4-二氧六环150ml，蒸馏水50ml，放入0.5l反应容器中，在100℃下回流反应12h。冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相。利用柱色谱法进行分离得到化合物p1 4.00g。分子量计算值：380.2，实测值m/z：381.2[m+h]
+
。
[0123]
合成例2：化合物p2的合成
[0124][0125]
在氮气氛围下，将中间体m1 15.00g，对氯苯硼酸7.04g，pd(pph3)
4 0.52g，碳酸钾12.44g，1,4-二氧六环200ml，蒸馏水60ml，放入0.5l反应容器中，在100℃下回流反应12h。冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相。利用柱色谱法进行分离得到中间体p2-1 12.30g。分子量计算值：364.1，实测值m/z：365.1[m+h]
+
。
[0126][0127]
在氮气氛围下，将中间体p2-112.30g，2-萘硼酸6.96g，pd2(dba)
3 0.31g，2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(s-phos)0.28g，磷酸钾21.47g，1,4-二氧六环150ml，蒸馏水15ml，放入0.5l反应容器中，在100℃下回流反应12h。冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，取上层澄清液，合并浓缩有机相。利用柱色谱法进行分离得到化合物p2 5.60g。分子量计算值：456.2，实测值m/z：457.2[m+h]
+
。
[0128]
合成例3：化合物p8的合成
[0129]
与合成例2的区别仅在于，将2-萘硼酸替换成等物质的量的9,9-二甲基芴-2-硼酸，其余均相同，得到p8。分子量计算值：522.2，实测值m/z：523.2[m+h]
+
。
[0130]
合成例4：化合物p34的合成
[0131]
与合成例1的区别仅在于，将中间体m1替换成等物质的量的中间体m2，2-萘硼酸替换成等物质的量的二苯并呋喃-4-硼酸，其余均相同，得到p34。分子量计算值：420.1，实测值m/z：421.2[m+h]
+
。
[0132]
合成例5：化合物p43的合成
[0133]
与合成例2的区别仅在于，将合成例2中的m1替换成等物质的量的m2，2-萘硼酸替换成等物质的量的二苯并噻吩-2-硼酸，其余均相同，得到p43。分子量计算值：512.2，实测值m/z：513.2[m+h]
+
。
[0134]
合成例6：化合物p24的合成
[0135]
与合成例2的区别仅在于，将合成例2中的m1替换成等物质的量的m3，2-萘硼酸替换成等物质的量的1-萘硼酸，其余均相同，得到p24。分子量计算值：522.2，实测值m/z：523.2[m+h]
+
。
[0136]
合成例7：化合物p30的合成
[0137]
与合成例1的区别仅在于，将合成例1中的m1替换成等物质的量的m2，2-萘硼酸替换成等物质的量的4-联苯硼酸，其余均相同，得到p30。分子量计算值：406.2，实测值m/z：407.2[m+h]
+
。
[0138]
合成例8：化合物p37的合成
[0139]
与合成例2的区别仅在于，将合成例2中的m1替换成等物质的量的m2，2-萘硼酸替
换成等物质的量的二苯并呋喃-2-硼酸，其余均相同，得到p37。分子量计算值：496.2，实测值m/z：497.2[m+h]
+
。
[0140]
合成例9：化合物p40的合成
[0141]
与合成例1的区别仅在于，将合成例1中的m1替换成等物质的量的m2，2-萘硼酸替换成等物质的量的二苯并噻吩-4-硼酸，其余均相同，得到p40。分子量计算值：436.1，实测值m/z：437.1[m+h]
+
。
[0142]
合成例10：化合物p48的合成
[0143]
与合成例2的区别仅在于，将合成例2中的m1替换成等物质的量的m3，2-萘硼酸替换成等物质的量的9,9-二甲基芴-2-硼酸，其余均相同，得到p48。分子量计算值：588.3，实测值m/z：589.3[m+h]
+
。
[0144]
合成例11：化合物p50的合成
[0145]
与合成例2的区别仅在于，将合成例2中的m1替换成等物质的量的m4，2-萘硼酸替换成等物质的量的1-萘硼酸，其余均相同，得到p50。分子量计算值：582.2，实测值m/z：583.2[m+h]
+
。
[0146]
上述中间体和终产物的分析检测使用absciex质谱仪(4000qtrap)。
[0147]
实施例1
[0148]
将涂布了ito透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
[0149]
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至《1
×
10-5
pa，在上述阳极层膜上按先后顺序真空热蒸镀10nm的ht-4:hi-3(97/3，w/w)混合物作为空穴注入层，60nm的化合物ht-4作为空穴传输层，5nm的化合物ht-14作为电子阻挡层；20nm的化合物p1:bfd-4(100:3，w/w)二元混合物作为发光层；5nm的et-23作为空穴阻挡层，25nm的化合物et-69:et-57(50/50，w/w)混合物作为电子传输层，1nm的lif作为电子注入层，150nm的金属铝作为阴极。所有有机层和lif的蒸镀总速率控制在0.1nm/秒，金属电极的蒸镀速率控制在1nm/秒。
[0150]
实施例2-11、对比例1-5与实施例1的区别仅在于，将化合物p1替换为等量的其他化合物，具体详见表1。
[0151]
其中，对比例所使用的发光层主体材料的结构如下：
[0152][0153]
性能测试：
[0154]
针对上述实施例和对比例提供的有机电致发光器件进行如下性能测试：
[0155]
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例以及对比例的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言，以每秒0.1v的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到1000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；lt97的寿命测试如下：使用亮度计在1000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为970cd/m2的时间，单位为小时。
[0156]
上述性能测试结果如表1所示。
[0157]
表1
[0158][0159]
由表1可知，本发明提供的化合物用于有机电致发光器件，可以有效的降低起降电压，提高电流效率，提升寿命，是性能良好的蓝光主体材料。
[0160]
对比例2的主体材料为对称结构，器件的性能明显不及实施例；对比例3的主体材料虽然是非对称结构，但是薁上的取代基为苯基和噻吩基，二者均为单环芳基或杂芳基，器件性能同样不及实施例；对比例3的主体材料为非对称结构，同时薁上取代有稠环杂芳基，但是其杂芳基的杂原子为n，器件性能也不及实施例。经过实施例与对比例的比较可知，化合物必须同时满足非对称结构、稠环取代以及杂芳基(ar1、ar2、l1和l2中)的杂原子为o或s的条件，其才能够有效提高器件的性能，前述结构特征相互配合、相互促进，缺一不可。
[0161]
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。