一种乙酰氧取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物的制备方法

文档序号:25517933发布日期:2021-06-18 20:03阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,包括:将原料式(i)所示化合物、醋酸碘苯、碘化钠溶于醋酸酐中,升温至50~80℃搅拌反应4~7h,再经过后处理制得产物式(ii)所示化合物;

式(i)和式(ii)中,r为h或所在苯环上的一个或多个取代基,所述取代基独立地选自ch3、och3、f、cl、cn、cf3或t-bu;

r1为h或所在氮原子上的一个取代基,所述取代基选自c1-c6烷基、苄基或2-(三甲硅烷基)乙氧甲基。

2.一种吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,包括:将原料式(i)所示化合物、醋酸碘苯溶于醋酸酐中,升温至90~110℃搅拌反应10~14h,再经过后处理制得产物式(iii)所示化合物;

式(i)和式(iii)中,r为h或所在苯环上的一个或多个取代基,所述取代基独立地选自ch3、och3、f、cl、cn、cf3或t-bu;

r1为h或所在氮原子上的一个取代基,所述取代基选自c1-c6烷基、苄基或2-(三甲硅烷基)乙氧甲基。

3.如权利要求1所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,所述式(i)所述化合物、醋酸碘苯、碘化钠物质的量比为1:3:2。

4.如权利要求1所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,升温至70℃搅拌反应6h。

5.如权利要求2所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,所述式(i)所述化合物、醋酸碘苯物质的量比为1:3。

6.如权利要求2所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,升温至100℃搅拌反应12h。

7.如权利要求1或2所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,所述醋酸酐的体积用量以式(i)所示化合物的质量计为20~35ml/g。

8.如权利要求1或2所述的吡咯并[2,3-d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,反应液用乙酸乙酯萃取,萃取液经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥,过滤,滤液浓缩后进行柱层析,以石油醚/乙酸乙酯体积比为4:1的混合溶剂为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥得产物。


技术总结
本发明提供了一种无金属催化剂参与的吡咯并[2,3‑d]嘧啶衍生物碳氢活化乙酰氧基化方法,所述方法包括:将原料式(I)所示化合物、醋酸碘苯、碘化钠溶于醋酸酐中,升温至50~80℃搅拌反应4~7h,后处理制得产物式(II)所示化合物;所述方法还包括:将原料式(I)所示化合物、醋酸碘苯溶于醋酸酐中,升温至90~110℃搅拌反应10~14h,再经过后处理制得产物式(III)所示化合物。本发明是无金属催化、一步合成乙酰氧取代的吡咯并[2,3‑d]嘧啶衍生物,所用试剂溶剂廉价易得、反应选择性好、收率高,所得相应产物的收率最高达93%。

技术研发人员:张兴贤;毛征通
受保护的技术使用者:浙江工业大学
技术研发日:2021.04.13
技术公布日:2021.06.18
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