一种聚芳香醚的高效制备方法

二加热时间为0.1
‑
6小时。
13.根据本发明的实施方式，所述二卤单体选自如下物质中的一种或多种：
[0014][0015]
[0016]
其中x为卤素或羟基，优选为氟、氯或溴。 根据本发明的实施方式，所述二卤单体选自如下物质中的一种或多种：
[0017]
[0018][0019]
根据本发明的实施方式，所述双酚单体选自如下物质中的一种或多种：
[0020]
[0021][0022]
根据本发明的实施方式，所述碱包括碱金属碳酸盐或碳酸氢盐，优选碳酸钾、碳酸 钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠中的一种或多种。
[0023]
根据本发明的实施方式，所述溶剂包括n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
’‑
二甲基乙酰胺、 n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、n
‑
丁基吡咯烷酮、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮、环丁砜、 二苯砜、二甲基亚砜中的至少一种。
[0024]
本发明采用微米级氮气分散的方法，使其在反应体系中均匀分布，不仅可以起到有 效隔绝空气的作用，而且氮气鼓泡均匀，可以加快水分的移出，同时，采用常压蒸馏装 置代替分水器，使得水蒸气以最短的路径、最低的位置、最快的速度从反应体系中除去， 从而提高聚合反应效率。
附图说明
[0025]
图1根据本发明实施方式中采用的反应装置的示意图。
[0026]
图2是现有技术中采用的反应装置的示意图。
[0027]
图3示出了本发明实施方式中采用的微米分散器。图4示出了聚芳香醚的合成路线。
具体实施方式
[0028]
下面将通过具体实施例对本发明作进一步地说明，但本发明的范围并不限于此。
[0029]
粘度测定方法：
[0030]
1、取0.2g聚芳香醚产品，加入20ml nmp(或98％或95％浓硫酸)于锥形瓶中， 室温搅拌，观察其溶解度，完全溶解后进行过滤测试。
[0031]
2、将清洁干燥的粘度计垂直地放入恒温水槽内使水面完全浸没小球。用移液管吸 10ml过滤后的溶液(浓度为c1)。从管2注入b球中，于25℃恒温槽中恒温3分钟， 然后进行测定。在管1套一橡皮管，用夹子夹住，使之不通气。在管3用吸耳球将溶液 从球b经毛细管、球a吸入球c，然后同时松开吸耳球和管1橡皮管，让管1通大气。 此时液体即开始流回球b。用眼睛水平地注视着正在下降的液面，用秒表准确地测定液 面流经刻度线1与刻度线2之间所需的时间，并记录。重复上述操作两次，每次测定相 差不大于0.1秒。取两次的平均值为t1，即为溶液的流出时间。
[0032]
3、用移液管加入5ml的nmp(或98％或95％浓硫酸)对上述溶液进行稀释，稀 释后的溶液的浓度c2为起始浓度c1的2/3，按上面的步骤，测定溶液(浓度为c2)的流 出时间为t2。同样，依次加入nmp(或98％或95％浓硫酸)5ml、10ml，使溶液浓度成 为起始浓度的1/2、1/3(注意每次加入纯溶剂后，一定要混合均匀，且要等恒温后测定)， 分别测定其流出时间，记录之。
[0033]
4、将粘度计中的溶液倒入回收瓶、洗涤烘干，用干净的移液管吸取纯nmp(或 98％或95％浓硫酸)溶液10ml，移入粘度计(注意尽量不要将溶液沾在管壁上)，恒 温2分钟，按上面的步骤，测定溶液的流出时间t0。
[0034]
5、根据测得的各项时间计算其粘度。
[0035]
聚芳香醚合成路线如图4所示。
[0036][0037]
适用于本发明的制备方法的二卤单体、双酚单体、中强碱和溶剂的实例分别如表 1
‑
4所示。采用如图1所示的装置合成聚芳香醚。
[0038]
表1
[0039]
[0040]
[0041][0042]
表2
[0043]
[0044]
[0045][0046]
表3
[0047]
代号结构kck2co3khckhco3nacna2co3nahcnahco3[0048]
表4
[0049]
[0050][0051]
实施例1
‑
1至实施例1
‑9[0052][0053]
氮气保护下，500ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取二氟二苯甲酮(dfdpk)和对苯二酚(hq)加入 到四口瓶中，加入溶剂，再加入中强碱作为缚酸剂，将所有物料混合，电动搅拌下通 n
2 50min，电热套缓慢加热升温到一定温度保持一定时间将水蒸出，继续升温到一定温 度保持一定时间，继续升温到一定温度保持一定时间后停止反应。冷却后倒入去离子水 中，电磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、真空烘箱120℃干燥过夜，真 空度(小于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0054]
表5具体反应条件及结果
[0055]
[0056][0057]
对比例1来源于文献jp2010070658a，对比例2和3来源于文献jp2010095614a。
[0058]
实施例2
‑
1至实施例2
‑5[0059][0060]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取2，6
‑
二氯苯腈(dcbn)17.201g/100mmol 和对苯二酚(hq)11.011g/100mmol加入到四口瓶中，加入94ml溶剂，配制成浓度为 30％的体系，中强碱作为缚酸剂，将所有物料混合，电动搅拌(转速160r/min)下，电 热套缓慢加热(设定初始温度值130℃)，加热速度为15℃/20min，升温到内温150℃ 保持1.5h左右将水蒸走，升温到聚合温度并(转速220r/min)保持一定时间左右后倒 出于去离子水中，去离子水室温电磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、真 空烘箱120℃干燥过夜，真空度(小于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0061]
表6具体反应条件及结果
[0062][0063]
实施例3
‑
1至实施例3
‑3[0064][0065]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取2，6
‑
二氯苯腈(dcbn)17.201g/100mmol 和间苯二酚(mdob)11.011g/100mmol加入到四口瓶中，加入94ml溶剂，配制成浓度 为30％的体系，中强碱作为缚酸剂，将所有物料混合，电动搅拌(转速160r/min)下， 电热套缓慢加热(设定初始温度值130℃)，加热速度为15℃/20min，升温到内温150℃ 保持1.5h左右将水蒸走，升温到聚合温度(转速220r/min)保持一定时间后倒出于去 离子水中，去离子水室温电磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、真空烘箱 120℃干燥过夜，真空度(小于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0066]
表7
[0067]
[0068]
实施例4
‑
1至实施例4
‑3[0069][0070]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取2，6
‑
二氯苯腈(dcbn)13.761g/80mmol和 4，4
‑
联苯二酚(bp)14.897g/80mmol加入到四口瓶中，加入96ml溶剂，配制成浓度为 30％的体系，加入中强碱作为缚酸剂，将所有物料混合，电动搅拌(转速160r/min)下 通n21h，电热套缓慢加热(设定初始温度值130℃)，加热速度为15℃/20min，升温 到150℃保持1h左右将水蒸出，升温到聚合温度(转速220r/min)保持一定时间后冷 却倒出于去离子水中，去离子水室温电磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、 真空烘箱120℃干燥过夜，真空度(小于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0071]
表8
[0072][0073][0074]
实施例5
‑
1至实施例5
‑3[0075][0076]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取2，6
‑
二氯苯腈(dcbn)13.761g/80mmol和 4,4
‑
二羟基二苯甲酮(dodpk)17.138g/80mmol加入到四口瓶中，加入102ml溶剂，配 制成浓度为30％的体系，加入中强碱(无水碳酸钠(nac)8.903g/84mmol)作为缚酸剂， 将所有物料混合，电动搅拌(转速160r/min)下通n21h，电热套缓慢加热(设定初始 温度值130℃)，加热速度为15℃/20min，升温到150℃保持1h左右将水蒸出，升温 到聚合温度(转速220r/min)保持一定时间后冷却倒出于去离子水中，去离子水室温电 磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、真空烘箱120℃干燥过夜，真空度(小 于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0077]
表9
[0078][0079]
实施例6
‑
1至实施例6
‑3[0080][0081]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取2，6
‑
二氯苯腈(dcbn)17.201g/100mmol 和2,6
‑
萘二酚(26don)16.017g/100mmol加入到四口瓶中，加入111ml溶剂，配制成 浓度为30％的体系，加入中强碱(无水碳酸钠(nac)11.129g/105mmol)作为缚酸剂， 将所有物料混合，电动搅拌(转速160r/min)下通n21h，电热套缓慢加热(设定初始 温度值130℃)，加热速度为15℃/20min，升温到150℃保持1h左右将水蒸出，升温 到聚合温度(转速220r/min)保持一定时间后冷却倒出于去离子水中，去离子水室温电 磁搅拌洗涤5次。后放入常压烘箱120℃干燥4h、真空烘箱120℃干燥过夜，真空度(小 于
‑
0.01mpa)，最后得到粉末聚合物。
[0082]
表10
[0083][0084]
实施例7
‑
1至实施例7
‑4[0085][0086]
氮气保护下，250ml四口反应瓶连接蒸馏头、直冷凝管、尾接管、温度计、电动 搅拌桨、氮气进出管路，如图1所示。取双氯单体im4和双酚a(bpa)加入到四口 瓶中，加入一定量的溶剂，再加入中强碱作为缚酸剂，将所有物料混合，电动搅拌下通n21h，电热套加热升温到一定温度保持一定时间将水蒸出，继续升温到一定温度聚合保 持一定时间后停止。冷却
倒入去离子水中，去离子水加热80℃电磁搅拌洗涤4次，后 放入常压烘箱100℃干燥3h、真空烘箱120℃干燥过夜，真空度(小于
‑
0.01mpa)，最 后得到粉末聚合物。
[0087]
表11
[0088][0089]
本发明采用微米级氮气分散的方法，使其在反应体系中均匀分布，不仅可以起到有 效隔绝空气的作用，而且氮气鼓泡均匀，可以加快水分的移出，同时，采用常压蒸馏装 置代替分水器，使得水蒸气以最短的路径、最低的位置、最快的速度从反应体系中除去， 从而提高聚合反应效率。本发明的方法无需使用分水剂和分水器。