一种制备2,4-二氯苯乙酮的方法与流程

一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法
技术领域
1.本技术涉及精细化工领域，尤其涉及一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法。


背景技术：

2.2,4
‑
二氯苯乙酮是一种重要的农药及医药中间体，主要用于合成苯醚甲环唑、酮康唑等杀菌类药物。
3.2008年，江苏技术师范学院王雅珍等在《化学工程师》中发表了题为《2,4
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二氯苯乙酮合成工艺的研究》的文章，文章采用间二氯苯、乙酸酐及三氯化铝为原料，经过合成、水解、萃取、洗涤、脱轻、精馏工序获得2,4
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二氯苯乙酮，收率81.8％。该工艺使用了易制毒的醋酸酐为原料，不仅步骤繁琐而且收率较低。
4.2021年，江西永通科技股份有限公司申请了《一种2,4
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二氯苯乙酮的合成方法》的专利(cn112500277a)，该专利采用了间二氯苯、乙酰氯、改性三氯化铝催化剂为原料，经过合成、水解、萃取、蒸馏等工序获得2,4
‑
二氯苯乙酮，该工艺增加了催化剂活性和反应速率，但由于亲电试剂乙酰氯活性高，副反应多的特点，该工艺最高收率仅为83.77％。所以需要一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，解决上述问题。


技术实现要素：

5.本技术提供了一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，解决了现有技术中2,4
‑
二氯苯乙酮制备收率低、纯度差的问题。
6.本技术提供了一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，包括包括如下步骤：
7.s1：取二氯苯、三氯化铝、酰胺助剂进行混合搅拌；
8.s2：在搅拌温度升至40℃时，向其中滴加乙酰溴进行反应，所述滴加过程持续2
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3小时并在升温至100℃后保温1
‑
2小时，待降温至50℃时得到2,4
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二氯苯乙酮合成液；
9.s3：将步骤2中的2,4
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二氯苯乙酮合成液加入盐酸中进行酸解分层，并在分层后将油层分离，分离后的油层进行若干次水洗直至ph值为6
‑
7得到水洗后的油层，水洗后的油层含有的水、间二氯苯；
10.s4：将水洗后的油层在真空环境系进行脱水，当温度升至98℃时进行脱轻；
11.s5：将脱水、脱轻后的余物进行精馏得到2,4
‑
二氯苯乙酮。
12.进一步的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤4中的脱水过程分离出水洗后油层中的水，所述步骤4中的脱轻过程分离出水洗后油层中的间二氯苯。
13.进一步的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤1中的乙酰溴、间二氯苯、三氯化铝的摩尔比为1：1.1
‑
1.3：1.05
‑
1.2。
14.进一步的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤2中的盐酸浓度为5％。
15.进一步的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤3中酸解分层温度为50～80℃。
16.进一步的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤3中水洗过程温度为40～60
℃。
17.进一步的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤1中的酰胺助剂为n、n
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二甲基甲酰胺、n、n
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二甲基乙酰胺中的一种或混合，所述酰胺助剂与三氯化铝的摩尔比的10
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5:1。
18.由以上技术方案可知，本技术提供了一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，通过在采用乙酰溴为原料，能够有效降低亲电试剂的活性，进一步的可以提高产品的收率。同时，在2,4
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二氯苯乙酮合成液的制备过程中补加酰胺助剂有利于促进三氯化铝的溶解，增加了反应物的接触面积，极大的提高了反应效率。使得产品收率由传统的81％提高至89％。收率较传统的乙酰氯生产工艺提高了8％，反应时间也降低了1
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2小时。本技术在应用的过程中具有合成工艺简单、产品收率高、副反应少及反应时间短的特点，易于制备高含量的2,4
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二氯苯乙酮。
附图说明
19.为了更清楚地说明本技术的技术方案，下面将对实施案例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
20.图1为本技术工艺流程图；
21.图2为本技术化学反应方程式示意图。
具体实施方式
22.为了使本技术领域的人员更好地理解本技术中的技术方案，下面将结合附图，对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
23.参见图1
‑224.由以上技术方案可知，1、一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，包括包括如下步骤：
25.s1：取二氯苯、三氯化铝、酰胺助剂进行混合搅拌；
26.s2：在搅拌温度升至40℃时，向其中滴加乙酰溴进行反应，所述滴加过程持续2
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3小时并在升温至100℃后保温1
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2小时，待降温至50℃时得到2,4
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二氯苯乙酮合成液；
27.s3：将步骤2中的2,4
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二氯苯乙酮合成液加入盐酸中进行酸解分层，并在分层后将油层分离，分离后的油层进行若干次水洗直至ph值为6
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7得到水洗后的油层，水洗后的油层含有的水、间二氯苯；
28.s4：将水洗后的油层在真空环境系进行脱水，当温度升至98℃时进行脱轻；
29.s5：将脱水、脱轻后的余物进行精馏得到2,4
‑
二氯苯乙酮。
30.优选的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤4中的脱水过程分离出水洗后油层中的水，所述步骤4中的脱轻过程分离出水洗后油层中的间二氯苯。
31.优选的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤1中的乙酰溴、间二氯苯、三氯化铝的摩尔比为1：1.1
‑
1.3：1.05
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1.2。
32.优选的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤2中的盐酸浓度为5％。
33.优选的，一种制备2,4
‑
二氯苯乙酮的方法，所述步骤3中酸解分层温度为50～80℃。
34.优选的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤3中水洗过程温度为40～60℃。
35.优选的，一种制备2,4
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二氯苯乙酮的方法，所述步骤1中的酰胺助剂为n、n
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二甲基甲酰胺、n、n
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二甲基乙酰胺中的一种或混合，所述酰胺助剂与三氯化铝的摩尔比的10
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5:1。
36.本技术，优选将间二氯苯(106.4g，0.72mol)、三氯化铝(89.5g，0.66mol)及酰胺助剂(9.7g，0.132mol)投入带有搅拌器、温度计及冷凝管的四口烧瓶中，搅拌升温至40℃，向四口烧瓶中滴加乙酰溴(74.2g、0.6mol)，约2.5小时滴加毕。升温至100℃，继续保温1.5小时后降至50℃，得到2,4
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二氯苯乙酮合成液229.5g。
37.将2,4
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二氯苯乙酮合成液转移至滴加漏斗中，向另一装有850g5％稀盐酸的四口烧瓶中滴加，控制反应温度为60℃左右。滴加结束后，分层。将酸解后油层投入釜中，用60g水按次水洗，期间控制水洗温度为45
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50℃。分层后，测定最后一次水层ph至为6
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7时，停止水洗工序，水洗后的油层待处理。
38.将水洗后油层投入四口瓶中，控制系统真空为15mmhg左右，升温脱水，最高温为95℃，然后切换收料瓶，继续升温蒸出间二氯苯。釜料最高温度为128℃，将四口瓶切换至精馏系统，控制系统绝压为8mmhg，调节回流比，采出2,4
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二氯苯乙酮精品。釜底温度最高不超过150℃。获得产品102.8g(含量：99.1％，收率：89.8％)。
39.本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的申请后，将容易想到本技术的其它实施方案。本技术旨在涵盖本技术的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本技术的一般性原理并包括本技术未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本技术的真正范围由权利要求指出。
40.应当理解的是，本技术并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。以上所述的本技术实施方式并不构成对本技术保护范围的限定。