噻吨衍生物及其应用的制作方法

1.本发明涉及有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种噻吨衍生物及其应用。


背景技术：

2.一般而言，有机发光现象是指在对有机物质施加电能时发出光的现象。即在阳极与阴极之间配置有机层时，如果在两个电极之间施加电压，则空穴会从阳极注入至有机层，电子会从阴极注入至有机层。当所注入的空穴和电子相遇时，会形成激子，当该激子跃迁至基态时，会发出光和热。
3.作为有效制造有机电致发光元件的一种方法，一直以来进行了以多层结构来代替单层制造元件内的有机层的研究，1987年唐提出了空穴层和发光层的功能层的层叠结构的有机电致发光元件，目前使用的大部分的有机电致发光元件包括：基板、阳极、从阳极接收空穴的空穴注入层、传输空穴的空穴传输层、空穴与电子进行再结合而发出光的发光层、传输电子的电子传输层、从阴极接收电子的电子注入层和阴极。这样以多层制作有机电致发光元件的理由是，由于空穴与电子的移动速度不同，因此如果制造适当的空穴注入层和传输层、电子传输层和电子注入层，则能够有效传输空穴和电子，元件内实现空穴与电子的均衡，能够提高激子利用率。
4.作为与电子传输材料有关的最早报告，可以举出二唑衍生物。之后报告了三唑衍生物和菲咯啉衍生物表现出电子传输性。可应用于电子传输层的物质作为有机单分子物质，报告了对于电子稳定性和电子移动速度相对优异的有机金属络合物为良好的候选物质，稳定性优异且电子亲和度大的锂喹啉配合物 (8
‑
hydroxy
ꢀ‑ꢀ
quinolinatolithium，简称liq)为最优异的物质，目前也是最基本使用的物质。
5.此外，作为以往的可应用于电子注入层和传输层的物质，报告了很多具有咪唑基、唑基、噻唑基、螺芴基的有机单分子物质。例如，中国专利局公开授权的cn103833507b、cn107573328b、cn107556310b以及由柯达公司于1996年发表的美国专利us5,645,948中记载的tpbi为具有咪唑基的电子传输层用物质，其结构中，在苯的1,3,5取代位置上含有三个n
‑
苯基苯并咪唑基，就功能而言，不仅具有传输电子的能力，而且具有阻断从发光层跨越来的空穴的功能，但在实际应用于元件时存在热稳定性低、驱动电压偏高的问题。
6.由此，为了克服如上所述的以往技术问题而进一步提高有机电致发光元件的特性，继续要求对于在有机电致发光元件中可用作电子注入和传输用物质的更加稳定且有效的物质的开发。


技术实现要素：

7.本发明的目的是提供一种噻吨衍生物。
8.本发明另一个目的是提供一种含有上述噻吨衍生物的有机电致发光材料。
9.本发明还有一个目的是提供一种有机电致发光元件，以及上述噻吨衍生物在制备有机电致发光元件中的应用。
10.为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种噻吨衍生物，其结构式如式i所示：i式中：r1~r
14
各自独立地选自由氢、氘、卤素、取代或未取代的c6‑
c
60
芳香基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳香乙烯基、取代或未取代的c6‑
c
60
稠环芳香基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳胺基、或者取代或未取代的c2‑
c
60
杂环芳基组成的群组，其中两个或多个相邻的取代基可任选地形成另外的一个或多个取代或未取代的环，在所形成的环中可以含有或不含有一个或多个杂原子n、p、b、o或s；x1~x5各自独立地是n或c，如x1~x5各自独立地是n则没有与之相连接的取代基。
11.本说明书中，相邻基团彼此结合而形成的取代或未取代的环中，“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
12.优选地，所述r1~r
14
各自独立地选自一个或多个相同或不同的氢、氘、取代或未取代的c6‑
c
60
芳香基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳胺基、或者取代或未取代的c2‑
c
60
杂环芳基，其中两个或多个相邻的取代基可任选地形成另外的一个或多个取代或未取代的环，在所形成的环中可以含有或不含有一个或多个杂原子n、p、b、o或s。
13.优选地，x1、x2、x3、x4、x5是c。
14.优选地，x1是n，此时没有取代基r
14
。
15.优选地，x2是n，此时没有取代基r
13
。
16.优选地，x3是n，此时没有取代基r2。
17.优选地，x4是n，此时没有取代基r3。
18.优选地，x5是n，此时没有取代基r4。
19.优选地，上述噻吨衍生物中，所述取代或未取代的c2‑
c
60
杂环芳基各自独立地选自以下ii
‑
1~ii
‑
17所示基团中的一种或多种：
；其中，z1和z2各自独立地选自氢、氘、卤素、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、c1‑
c
60
烷氧基、c3‑
c
60
环烷烃基、c3‑
c
60
环烯烃基、c6‑
c
60
芳基、至少含有一个
‑
f、
‑
cn或c1
‑
c10烷基的c6‑
c
60
芳基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳氧基、取代或未取代的c6‑
c
60
芳硫醚基、或者取代或未取代的c2‑
c
60
杂环芳基；x1表示1
‑
4的整数；x2表示1
‑
3的整数；x3表示1或2；x4表示1
‑
6的整数；x5表示1
‑
5的整数；t1表示氧原子或硫原子；表示取代基与主体结构的连接键。
20.本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指，被选自氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、c1‑
c
60
烷基、c2‑
c
60
烯基、c2‑
c
60
炔基、c1‑
c
60
烷氧基、c3‑
c
60
环烷基、c3‑
c
60
环烯基、c6‑
c
60
芳基、c6‑
c
60
芳氧基、c6‑
c
60
芳硫醚基和c2‑
c
60
杂环芳基中的1个以上的取代基取代或未取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未取代。
21.优选地，所述噻吨衍生物的结构式选自以下cjhl794至cjhl899中的任意一种：
其中，t2选自*—o—*、*—s—*或下述结构中的一种：*—和—*表示连接键。
22.本发明还提供一种材料，所述材料的原料包含上述的噻吨衍生物有机电致发光材料，优选的，所述材料为有机电致发光材料。包含本发明的噻吨衍生物的材料具有载流子传输的能力。
23.本发明还提供一种有机电致发光元件，其包含第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一层以上的有机层；所述有机层中的至少一层的材料包含上
述的噻吨衍生物。
24.所述有机电致发光元件包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可以包含其它的层，例如在每种情况下，包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光装置可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。即，将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层，则根据本发明，这些层中的至少一个层包含本发明的化合物。
25.进一步地，根据本发明的有机电致发光元件不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻。
26.在根据本发明的有机电致发光元件的其它层中，特别是在空穴注入和空穴传输层中以及在电子注入和电子传输层中，所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。
27.此外优选如下的有机电致发光装置，借助于升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10
‑5pa、优选低于10
‑6pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而，所述初压还可能甚至更低，例如低于10
‑7pa。
28.同样优选如下的有机电致发光元件，借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10
‑5pa至1pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸气喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。
29.此外优选如下的有机电致发光元件，从溶液中，例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代式i所示的噻吨衍生物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
30.这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光元件。
31.因此，本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光元件的方法，借助于升华方法来施加至少一个层，和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层，和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
32.此外，本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的噻吨衍生物。如上文关于有机电致发光元件指出的相同优选情况适用于所述本发明的噻吨衍生物。特别是，所述噻吨衍生物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理根据本发明的噻吨衍生物，例如通过旋涂或通过印刷方法进行处理，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二
甲氧基苯，四氢呋喃，甲基四氢呋喃，四氢吡喃，氯苯，二噁烷，苯氧基甲苯，特别是3
‑
苯氧基甲苯，(
‑
)
‑
葑酮，1,2,3,5
‑
四甲基苯，1,2,4,5
‑
四甲基苯，1
‑
甲基萘，2
‑
甲基苯并噻唑，2
‑
苯氧基乙醇，2
‑
吡咯烷酮，3
‑
甲基苯甲醚，4
‑
甲基苯甲醚，3,4
‑
二甲基苯甲醚，3,5
‑
二甲基苯甲醚，苯乙酮，α
‑
萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，1
‑
甲基吡咯烷酮，对甲基异丙基苯，苯乙醚，1,4
‑
二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲基醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2
‑
异丙基萘，戊苯，己苯，庚苯，辛苯，1,1
‑
双(3,4
‑
二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。
33.优选地，上述有机电致发光元件中，所述有机层包括空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、发光层、光折射层、电子传输层、电子注入层或电子阻挡层。
34.本发明还提供上述的噻吨衍生物在制备有机电致发光器件中的应用。
35.本发明的再一方面为一种消费型产品，其包含本发明的有机电致发光元件，所述有机电致发光元件包含：第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的有机层，其中所述有机层包含本发明所述的化合物。
36.在一些实施例中，消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(pda)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3
‑
d显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置，和指示牌。
37.根据本发明的化合物和根据本发明的有机电致发光元件具有如下优于现有技术的令人惊讶的优点：1．根据本发明的化合物非常适合用于有机电致发光元件中的空穴传输或激子阻挡层中。它们特别是还适合用于与磷光发光层直接相邻的层中，因为根据本发明的化合物并不湮灭发光。
38.2．当用作荧光或磷光发光体的基质材料时，根据本发明的化合物导致非常高的效率和长寿命，如果所述化合物与其它基质材料和磷光发光体一起用作基质材料则特别适用这点。
39.3．当用于有机电致发光元件中时，根据本发明的化合物导致高效率，并且在使用和低工作电压的情况下导致陡峭的电流
‑
电压曲线。
40.4．根据本发明的化合物具有高的热稳定性，并且能够在不分解和没有残余物的情况下进行升华。
41.5．根据本发明的化合物具有高的氧化稳定性，这对于这些化合物的处理和对于溶液的贮存稳定性特别具有积极的效果。
42.上述这些优点并不伴有对其它电子性质的损害。
43.另外，如无特殊说明，本发明中所用原料均可通过市售商购获得，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
44.本发明所取得的有益效果：
本发明提供的式i所示噻吨衍生物，具有三苯并噻吨环增大了分子平面的π
‑
π共轭强度，提高了材料热稳定性和输送电子的能力，利用本发明的材料制备的有机电致发光元件可显著降低启动电压，提高发光效率和亮度。
附图说明
45.图1是本发明实施例5的底发光有机电致发光器件的结构示意图，其中，1
‑
基板，2
‑
阳极层，3
‑
空穴注入层，4
‑
空穴传输层，5
‑
有机发光层，6
‑
电子传输层，7
‑
电子注入层，8
‑
阴极层。
46.图2是本发明实施例6的顶发光有机电致发光器件的结构示意图，其中，1
‑
基板，2
‑
阳极层，3
‑
空穴注入层，4
‑
电子阻挡层，5
‑
有机发光层，6
‑
空穴阻挡层，7
‑
电子注入层，8
‑
阴极层。
具体实施方式
47.以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但不用来限制本发明的范围。
48.在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上；术语“上”、“下”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。
49.以下实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。以下实施例中所用的实验原料和相关设备等，如无特殊说明，均可从商业途径得到，所述百分比如无特殊说明，均为质量百分比。
50.下述实施例对oled材料及器件进行性能测试的测试仪器及方法如下：oled器件性能检测条件：亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪 photoresearch pr
‑
715测试；电流密度和起亮电压：使用数字源表 keithley 2420测试；功率效率：使用newport 1931
‑
c测试。
51.实施例1化合物cjhl814的制备方法，包括如下步骤：第一步：中间体int
‑
1的制备50.0 mmol的4
‑
溴
‑1‑
巯基萘(cas：62648
‑
52
‑
6)、75.0 mmol的二苯乙炔(cas：501
‑
65
‑
5)、2.5 mmol的[(cp*rhcl2]2催化剂(cas：12354
‑
85
‑
7)、0.1 mol的一水合醋酸铜和10.0 mmol的无水醋酸钠投入耐压反应釜中，再加入200 ml干燥的乙腈，在氮气保护下，升温至130℃搅拌反应12小时，降到室温，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得黄色固体int
‑
1，收率：46%。
[0052]
第二步：中间体int
‑
2的制备
50.0 mmol的int
‑
1溶解在120 ml的二氯甲烷中，在氮气保护下，加入5.0 mmol的无水氯化铁，于室温搅拌反应15小时，加入100 ml饱和亚硫酸氢钠水溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率：88%。
[0053]
参照上述的合成方法，制备以下化合物：第三步：中间体int
‑
9的制备40.0 mmol的int
‑
2溶解于80 ml的dmf中，在氮气保护下，加入48.0 mmol的联硼酸频那醇酯、60.0 mmol的醋酸钾、0.4 mmol的pdcl2(dppf)催化剂，升温至90℃，搅拌反应8小时，降到室温，将反应液倒入200 ml的水中，搅拌反应1小时，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体int
‑
9，收率82%。
[0054]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
第四步：化合物cjhl814的制备20.0 mmol的int
‑
9溶解于60 ml的甲苯中，在氮气保护下，加入18.0 mmol的2
‑
(3
‑
溴苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(cas: 864377
‑
31
‑
1)、60.0 mmol的无水碳酸钾、0.1 mmol的pd (pph3)4催化剂，再加入30 ml的乙醇和30 ml的水，升温至回流搅拌反应10小时，降到室温，加入50 ml的水稀释，用甲苯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，甲苯
‑
thf重结晶，得到黄色固体cjhl814，收率86%，ms(maldi
‑
tof)：m/z 642.2018[m+h]
+
；1hnmr（δ、cdcl3）：9.05（1h, s）；8.92~8.79（6h, m）；8.46~8.29（3h, m）；7.97~7.86（2h, m）；7.72~7.49（7h, m）；7.45~7.36（6h, m）；7.25~7.17（2h, m）。
[0055]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
实施例2化合物cjhl830的制备(以t2=cme2为例)：20.0 mmol的int
‑
2、18.0 mmol的n
‑
([1,1'
‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
9,9
‑
二甲基
‑
9h
‑
芴
‑2‑
胺 (cas：897671
‑
69
‑
1)、0.2 mmol的pd2(dba)3催化剂、0.4 mmol的xanphos和30.0 mmol的叔丁醇钠，再加入80 ml干燥的甲苯，在氮气保护下，升温至100℃搅拌反应12小时，降到室温，加入50 ml水，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷
‑
乙醇重结晶，得黄色固体cjhl830，收率：78%，ms(maldi
‑
tof)：m/z 694.2582[m+h]
+
；1hnmr（δ、cdcl3）：8.92~8.90（1h, d）；8.86~8.84（1h, d）；8.55~8.53（1h, d）；8.33~8.27（2h, m）；7.93~7.91（1h, d）；7.69~7.57（6h, m）；7.53~7.48（4h, m）；7.45~7.38（5h, m）；7.36~7.28（5h, m）；7.26（1h, s）；7.21~7.17（2h, m）；1.68（6h, s）。
[0056]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
实施例3化合物cjhl847的制备：50 ml的dmso和30.0 mmol的氢氧化钾混合，于室温搅拌反应30分钟，加入18.0 mmol的9h
‑
3,9'
‑
双咔唑 (cas：18628
‑
07
‑
4)，搅拌反应30分钟，再加入20.0 mmol的int
‑
4，在氮气保护下，升温至80℃搅拌反应5小时，降到室温，加入200 ml水，过滤，滤饼用水洗、乙醇洗，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷
‑
thf重结晶，得黄色固体cjhl847，收率：88%，ms(maldi
‑
tof)：m/z 666.2018[m+h]
+
；1hnmr（δ、cdcl3）：8.93~8.91（1h, d）；8.86~8.84（1h, d）；8.63~8.61（1h, d）；8.36~8.34（1h, d）；8.20（1h, s）；8.12~8.10（3h, m）；7.96（1h, s）；7.89~7.79（3h, m）；7.71~7.62（2h, m）；7.58~7.44（3h, m）；7.38~7.23（9h, m）；7.21~7.17（1h, m）。
[0057]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
实施例4化合物cjhl881的制备方法，包括如下步骤：第一步：中间体int
‑
14的制备50.0 mmol的int
‑
3溶解于200 ml干燥的二氯甲烷，在氮气保护下，降温至0℃，滴加入55.0 mmol的三溴化硼溶于二氯甲烷的溶液，搅拌反应2小时，升到室温，滴加入100 ml饱和碳酸钾水溶液，分出有机相，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得黄色固体int
‑
14，黄色固体，收率：94%。
[0058]
第二步：中间体int
‑
15的制备
40.0 mmol的int
‑
14溶解在120 ml的二氯甲烷中，在氮气保护下，加入80.0 mmol的吡啶，水浴降温，滴加入48.0 mmol的三氟甲磺酸酐，于室温搅拌反应5小时，加入100 ml的2n稀盐酸水溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率：90%。
[0059]
第三步：中间体int
‑
16的制备40.0 mmol的int
‑
15溶解在80 ml的dmf中，在氮气保护下，加入48.0 mmol的联硼酸频那醇酯、60.0 mmol的无水醋酸钾、4.0 mmol的碘化亚铜、0.4 mmol的pdcl2(dppf)催化剂，升温至90℃搅拌反应15小时，降到室温，加入150 ml的水，用乙酸乙酯萃取，分出有机相，有水洗、饱和盐水洗，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率：82%。
[0060]
第四步：化合物cjhl881的制备参照实施例1第四步的合成方法，制备化合物cjhl881，仅将实施例1第四步的int
‑
9替换为int
‑
16，将化合物2
‑
(3
‑
溴苯基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(cas: 864377
‑
31
‑
1)替换为2
‑
氯
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(cas: 3842
‑
55
‑
5)，并根据摩尔量更改各反应物的质量用量，制备得到化合物cjhl881，白色固体，收率：76%，ms(maldi
‑
tof)：m/z 566.1707[m+h]
+
；1hnmr（δ、cdcl3）：8.93~8.91（1h, d）；8.86~8.84（1h, d）；8.82~8.78（5h, m）；8.65~8.63（1h, d）；8.32~8.30（1h, m）；7.72~7.67（2h, m）；7.62~7.58（2h, m）；7.56~7.49（6h, m）；7.45~7.41（2h, m）；7.38~7.36（1h, m）；7.21~7.17（1h, m）。
[0061]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
实施例5一种有机电致发光器件，为底发射光器件，其结构如图1所示，包括基板1、设于基板1上的阳极层2、设于阳极层2上的空穴注入层3、设于空穴注入层3上的空穴传输层4、设于空穴传输层4上的有机发光层5、设于有机发光层5上的电子传输层6、设于电子传输层6上的电子注入层7、设于电子注入层7上的阴极层8，其制备包括如下步骤：1）将涂布了ito导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
[0062]
2）把上述处理好的ito玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1
×
10
‑5～9
×
10
‑3pa，在上述阳极层膜上蒸镀化合物2
‑
tnata作为空穴注入层，蒸镀膜厚为350
å
；3）在上述空穴注入层上继续蒸镀npb为空穴传输层，蒸镀膜厚为2000
å
；4）在空穴传输层上继续蒸镀czsi为主体材料和ir(mppy)3为掺杂材料，czsi:ir(mppy)3的质量比为90:10，作为器件的有机发光层，蒸镀所得有机发光层的膜厚为300
å
；5）在有机发光层上继续蒸镀一层本发明的化合物（式i）为主体材料和liq为掺杂材料，化合物（式i）: liq的质量比为50:50，作为器件的电子传输层，蒸镀膜厚为350
å
；6）在电子传输层之上继续蒸镀一层lif为电子注入层，蒸镀膜厚为10
å
；7）在电子注入层之上蒸镀金属铝作为器件的阴极层，蒸镀膜厚为2000
å
，得到本发
明提供的oled器件。
[0063]
实施例6一种有机电致发光器件，为顶发射光器件，其结构如图2所示，包括基板1、设于基板1上的阳极层2、设于阳极层2上的空穴注入层3、设于空穴注入层3上的电子阻挡层4、设于电子阻挡层4上的有机发光层5、设于有机发光层5上的空穴阻挡层6、设于空穴阻挡层6上的电子注入层7、设于电子注入层7上的阴极层8。
[0064]
实施例7按照与实施例5相同的步骤，将步骤5）中的化合物（式i）替换为alq3，得到对比器件oled
‑
0；所得器件的性能检测结果列于表1中，其中驱动电压、电流效率、色坐标(1931 cie)、半峰宽(fwhm)是在器件的电流密度为10 ma/cm2条件下得出，并且相较参比器件oled
‑
0进行了数据归一化处理，器件的lt95%寿命是在起始亮度为10000cd/m2的条件下测得，且相较参比器件oled
‑
0进行了数据归一化处理。
[0065]
表1器件性能检测结果表1器件性能检测结果
由上可知，本发明的有机材料制备成的器件在相同的电流密度条件下，驱动电压低，电流效率明显比alq3作为电子传输层的高，而且器件的lt95%寿命相对要好很多。
[0066]
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对其作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。