包含含有染料固定剂的衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品的制作方法

1.本发明涉及包含衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品，所述衣物洗涤剂组合物含有染料固定剂。


背景技术：

2.近年来，单位剂量组合物形式的洗涤剂产品正变得受欢迎。与常规洗涤剂粉末或液体洗涤剂产品相比，单位剂量衣物洗涤产品可提供许多有益效果，例如便于携带，在使用时不需要测量和具有吸引力的外观。此类单位剂量产品通常包括水溶性膜，该水溶性膜将液体洗涤剂表面活性剂包封于其中。当加入水中时，此类单位剂量组合物将溶解以释放洗涤剂表面活性剂。此类水溶性膜包含水溶性聚合物，该水溶性聚合物优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。
3.在另一方面，随着洗涤剂产品的发展，消费者在清洁方面的需求已得到很好的满足。然而，在衣物洗涤领域中仍存在一些其它未满足的消费者需求。具体地，尚未满足的需求之一是防止有色纺织物在洗涤循环期间褪色或渗色。
4.由于染料从纺织物的释放，尤其是在由棉和混合棉织物制成的深色纺织物的情况下，有色纺织物可在若干次洗涤循环中褪色。另一方面，可能发生渗色，即，不同颜色或白色的纺织物可能被从染色纺织物释放的染料染色，因此如果同时洗涤染色纺织物，则洗涤液体中的染料浓度相对较高。褪色或渗色将导致有色纺织物外观的快速劣化。因此，持续需要能够防止褪色和/或渗色的衣物洗涤剂组合物。
5.目前，为解决褪色或渗色问题，在洗涤剂组合物中采用所谓的染料固定剂。此类染料固定剂通常为阳离子聚合物，其可结合纺织物上或洗涤液体中的带负电染料，以便防止染料从有色纺织物上脱离，或防止染料再沉积到白色纺织物或具有不同染料的纺织物上。
6.然而遗憾的是，这些染料固定剂对洗涤剂组合物的配方非常敏感。用于衣物洗涤产品中的许多成分(例如用于单位剂量衣物洗涤产品中的水溶性聚合物)可损害由染料固定剂递送的颜色保护有益效果。
7.因此，需要提供含有染料固定剂的单位剂量衣物洗涤产品，该单位剂量衣物洗涤产品能够更有效地提供颜色保护。


技术实现要素：

8.本发明令人惊奇且意料不到地发现，ph对于含有染料固定剂的单位剂量衣物洗涤产品递送颜色保护有益效果可能是非常重要的。具体地，对于包含水溶性膜和包封在所述水溶性膜内的洗涤剂组合物的单位剂量衣物洗涤产品，其中所述水溶性膜包含水溶性聚合物并且所述洗涤剂组合物包含染料固定剂，当洗涤剂组合物的净ph在某个范围(例如，2.5
至8.4)内时，单位剂量衣物洗涤产品可递送显著改善的颜色保护。
9.相应地，在一个方面，本发明涉及水溶性单位剂量制品，其包含水溶性膜和包封在所述水溶性膜内的洗涤剂组合物，其中所述水溶性膜包含水溶性聚合物并且所述洗涤剂组合物包含染料固定剂，并且其中所述洗涤剂组合物具有2.5至8.4的净ph。
10.优选地，所述洗涤剂组合物具有3至8.4，优选4至8.3，更优选5至8.2，还更优选5至8.1，最优选5至8，例如4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.1、8.2、8.3，或它们之间的任意范围的净ph。
11.在本公开的一个特别优选的实施方案中，该洗涤剂组合物包含：
12.a)按所述组合物的重量计0.5％至3％的所述染料固定剂，其中所述染料固定剂选自二甲胺与表氯醇的反应产物；
13.b)按所述组合物的重量计10％至35％的所述非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂包含重均乙氧基化度在7至9的范围内的c
10-c
16
乙氧基化醇；
14.c)按所述组合物的重量计3％至25％的所述阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包含c
10-c
16
las和c
10-c
16
烷基乙氧基硫酸盐；以及
15.d)按所述组合物的重量计0.1％至20％的基于胺的表面活性剂，
16.其中所述基于胺的表面活性剂具有下式(i)：
17.r-nha(((ch2)
m-nh)
x-(ch2)
n-nh2)bꢀꢀ(i)18.其中r为直链或支链的c
4-c
20
烷基；
19.其中a、b、x、m和n为整数，并且a+b＝2；
20.其中a为0或1；b为1或2；x为0至10的整数；m为1至7的整数；并且n为1至7的整数。
21.在另一方面，本发明涉及一种保护有色织物的颜色的方法，该方法包括使所述有色织物与如上文所述的水溶性单位剂量制品中的洗涤剂组合物接触。优选地，所述颜色的保护是通过将染料固定在所述有色织物中和/或防止所述有色织物褪色或渗色来实现的。
22.在另一方面，本发明涉及一种防止有色织物褪色或渗色的方法，该方法包括使所述有色织物与如上文所述的水溶性单位剂量制品中的衣物洗涤剂组合物接触。
23.在另一方面，本发明涉及一种将染料固定在有色织物中的方法，该方法包括使所述有色织物与如上文所述的水溶性单位剂量制品中的衣物洗涤剂组合物接触。
24.该衣物洗涤剂组合物的优点是向有色织物递送有效的颜色保护，包括例如防止褪色和/或渗色以及染料固定。
具体实施方式
25.定义
26.如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
27.如本文所用，术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由
……
组成”和“基本上由
……
组成”。
28.如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，其是指组合物包含按所述组合
物的重量计少于痕量，或者少于0.1％，或者少于0.01％，或者少于0.001％的特定成分。
29.如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁受污染材料，包括织物的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。衣物洗涤剂组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单位剂量诸如单隔室或多隔室单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。优选地，衣物洗涤剂组合物为液体或单位剂量组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”在本文中是指呈以下形式的组合物，所述形式选自：可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的、或它们的组合。术语“单位剂量衣物洗涤剂组合物”在本文中是指包含一定体积的液体的水溶性小袋，所述液体被水溶性膜包裹。
30.如本文所用，术语“主表面活性剂”是指以大于由此类组合物所包含的任何其它表面活性剂的量存在于组合物中的表面活性剂。类似地，术语“主阴离子表面活性剂”是指以大于由此类组合物所包含的任何其它阴离子表面活性剂的量存在于组合物中的阴离子表面活性剂。
31.如本文所用，术语“大多数表面活性剂”是指以至少50重量％的总表面活性剂含量存在于此类组合物中的表面活性剂。类似地，术语“大多数阴离子表面活性剂”是指以至少50重量％的总阴离子表面活性剂含量的量存在于此类组合物中的阴离子表面活性剂。
32.如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
33.如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水溶液，优选地1l至50l，或者1l至20l用于手洗，以及10l至50l用于机洗。
34.如本文所用，术语“受染污织物”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。
35.水溶性单位剂量制品
36.本发明涉及一种包含水溶性膜和根据本发明的液体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品。
37.本发明的单位剂量制品包括水溶性膜，该水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。
38.本文的所述单位剂量制品通常为由水溶性膜制成的闭合结构，所述水溶性膜包封包含液体衣物洗涤剂组合物的内部体积。该单位剂量制品可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状，例如在小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。具体执行方式将取决于以下因素，如小袋中组合物的类型和量、小袋中隔室的数目、水溶性膜用以保持、保护和释放所述组合物所需的特性。该单位剂量制品可具有基本上正方形、矩形、卵形、椭圆形、超椭圆形或圆形的形状。该形状可包括或可不包括在两个或更多个膜密封在一起的点处作为凸缘或裙边存在的任何多余材料。本文中的所谓基本上是指形状具有例如正方形的总体印象。其可具有圆角和/或非直边，但总体其给予例如方形的感觉。
39.液体组合物优选地具有在0.9克/立方厘米至1.3克/立方厘米，更优选地1.0克/立方厘米至1.1克/立方厘米范围内的密度，不包括任何固体添加剂，但包括任何气泡(如果存
在的话)。
40.单位剂量小袋包括水溶性膜，该水溶性膜将液体组合物完全包封于至少一个隔室中。该单位剂量制品可任选地包括附加隔室；所述附加隔室可包含附加组合物。所述附加组合物可为液体、固体、或它们的混合物。作为另外一种选择，可将任何附加的固体组分悬浮在液体填充的隔室中。每个隔室可包含相同或不同的组合物。多隔室单位剂量形式可能是期望的，因为诸如：使化学不相容的成分分离；或希望一部分成分更早或更晚地释放到洗涤液中。该单位剂量制品可包括至少一个，或甚至至少两个，或甚至至少三个，或甚至至少四个，或甚至至少五个隔室。该单位剂量制品可包括两个隔室，其中第一隔室包含按所述隔室的重量计5％至20％的螯合剂，优选地其中所述螯合剂为固体形式。
41.多个隔室可以以任何合适的取向布置。例如，该单位剂量制品可包括底部隔室和至少第一顶部隔室，其中顶部隔室叠置到底部隔室上。该单位剂量制品可包括底部隔室以及至少第一顶部隔室和第二顶部隔室，其中顶部隔室并列布置并叠置在底部隔室上；优选地，其中该制品包括底部隔室以及至少第一顶部隔室、第二顶部隔室和第三顶部隔室，其中顶部隔室并列布置并叠置在所述底部隔室上。
42.另选地，该隔室可全部以并列布置方式定位。在这种布置方式中，隔室可彼此连接并共用分隔壁，或者可基本上分离并通过连接件或桥接件简单地保持在一起。另选地，隔室可以“轮胎和轮辋”取向布置，即第一隔室靠近第二隔室定位，而第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。
43.该单位剂量制品的膜可溶于或可分散于水中，并且优选地具有至少50％、优选地至少75％、或甚至至少95％的水溶解度，如通过此处提出的方法在使用具有20微米的最大孔径的玻璃过滤器之后测得：
44.将50克
±
0.1克的膜材料加入预称重的400ml烧杯中并加入245ml
±
1ml的蒸馏水。在设定为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
45.优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
46.适合用作膜材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯和聚乙烯醇，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(hpmc)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如pva聚合物)的水平为至少60％。聚合物可具有任何重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。
47.聚合物的混合物也可用作膜材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合
物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10,000至40,000、优选地约20,000的pva或其共聚物的混合物，以及重均分子量为约100,000至300,000、优选地约150,000的pva或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1重量％至35重量％的聚交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。优选地用于本文的是约60％至约98％水解、优选地约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
48.优选的膜在冷水中表现出良好的溶解性，该冷水意指直接来自水龙头的未加热的水。优选地，此类膜在低于25℃，更优选低于21℃，更优选低于15℃的温度下表现出良好的溶解性。所谓的良好溶解性，是指如上所述，在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，由本文描述的方法测量的，该膜表现出至少50％，优选地至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。优选的膜为描述于us 6 166 117和us 6 787 512中的由monosol以贸易参考号m8630、m8900、m8779、m8310提供的那些，以及具有相应的溶解度和可变形性特性的pva膜。
49.染料固定剂
50.本发明的染料固定剂为阳离子聚合物。不受任何理论的约束，据信具有正电荷的此类染料固定剂可通过电荷相互作用结合具有负电荷的染料，然后防止染料离开纺织物或防止染料再沉积到不同颜色的纺织物上。具体地，染料固定剂可选自以下物质的反应产物：i)多胺与氰胺和有机酸和/或无机酸，ii)氰胺与醛和铵盐，iii)氰胺与醛和胺，或iv)胺与表氯醇。优选地，染料固定剂可选自胺与表氯醇的反应产物，其中胺为伯胺、仲胺或叔胺。更优选地，染料固定剂可选自二甲胺与表氯醇的反应产物。最优选地，染料固定剂可为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，也称为聚(二甲胺-共-表氯醇)，例如可以商品名texcare dfc 6从clariant商购获得的聚合物(cas#:25988-97-0)。
51.术语“胺”包括单胺和多胺。本文所用的单胺可为伯胺、仲胺和叔胺。它们可为脂族胺，例如二烷基胺，尤其是二甲胺；脂环族胺，例如环己胺；和芳族胺，例如苯胺。然而，本文所用的胺也可同时具有脂族、脂环族和芳族取代基。此外，还可以使用杂环化合物，例如吡啶。术语“多胺”在本文中包括例如二胺、三胺、四胺等，并且还包括类似的n-烷基多胺和n,n-二烷基多胺。其示例为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和高级多胺。尤其优选的多胺可为乙二胺、二亚乙基三胺和二甲基氨基丙胺。铵盐为氨的盐，尤其是氯化铵或具有不同无机酸或有机酸的上述胺或多胺，或其它季铵盐。
52.氰胺可为单氰胺或双氰胺。本文所用的醛可包括例如脂族醛，诸如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛；二醛，例如乙二醛；不饱和醛，例如丙烯醛、巴豆醛和芳族醛例如苯甲醛。尤其优选的醛可为脂族醛诸如甲醛。
53.本文所用的染料固定剂也可为基于二烯丙基二甲基氯化铵(dadmac)的均聚物和共聚物。基于dadmac的共聚物包含其它乙烯单体作为其它组分，例如乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸/酯、丙烯酰胺、苯乙烯、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙磺酸(amps)等。基于dadmac的均聚物可以商品名3954、dodigen 4033和genamin pdac(从clariant)获得。
54.优选地，适用于本公开的染料固定剂可选自胺与表氯醇的反应产物，其中胺为伯
胺、仲胺或叔胺。更优选地，适用于本发明的染料固定剂可选自二甲胺与表氯醇的反应产物。最优选地，染料固定剂可为聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)。
55.在一个实施方案中，染料固定剂为式(i)的聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)：
[0056][0057]
其中n为5至1000的整数。
[0058]
根据本公开的组合物中的染料固定剂可以按组合物的重量计如下范围内的量存在：0.02％至5％，优选地0.05％至2％，更优选地0.1％至1.5％，最优选地0.15％至0.9％，例如0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％或它们之间的任意范围。
[0059]
基于胺的表面活性剂：
[0060]
本发明的衣物洗涤剂组合物可包含基于胺的表面活性剂。具体地，所述基于胺的表面活性剂可具有下式(i)
[0061]
r-nha(((ch2)
m-nh)
x-(ch2)
n-nh2)bꢀꢀꢀ(i)[0062]
其中r为直链或支链的c
4-c
20
烷基，优选地c
8-c
18
烷基，更优选地c
10-c
16
烷基；
[0063]
其中a、b、x、m和n为整数，并且a+b＝2；
[0064]
其中a为0或1，优选0；b为1或2，优选2；x为0至10，优选0至8，更优选0至5，最优选0至3，例如0、1或2的整数；m为1至7，优选1至4，更优选2至4，最优选3的整数；并且n为1至7，优选1至4，更优选2至4，最优选3的整数。
[0065]
具体地讲，适用于本发明的基于胺的表面活性剂可为c
12-c
16
烷基二亚丙基三胺，优选十二烷基二亚丙基三胺，更优选具有下式的三胺化合物：
[0066][0067]
在一些实施方案中，根据本公开的洗涤剂组合物中的基于胺的表面活性剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计0.4％至12％，优选0.7％至10％，更优选1％至8％范围内的量存在。
[0068]
阴离子表面活性剂
[0069]
本发明的衣物洗涤剂组合物可包含阴离子表面活性剂。具体地，本发明的衣物洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计0.1％至50％的阴离子表面活性剂。
[0070]
优选地，该阴离子表面活性剂可包括选自以下的阴离子表面活性剂：c
6-c
20
直链烷基苯磺酸盐(las)、c
6-c
20
烷基硫酸盐(as)、c
6-c
20
烷基烷氧基硫酸盐(aas)、c
6-c
20
甲酯磺酸盐(mes)、c
6-c
20
烷基醚羧酸盐(aec)、以及它们的任意组合。更优选地，该阴离子表面活性剂可包含c
6-c
20 las以及任选的附加阴离子表面活性剂诸如c
6-c
20 as和/或c
6-c
20 aas。在一个实施方案中，las为c
10-c
16 las，优选c
12-c
14 las。
[0071]
las通常是通过磺化(使用so2和so3)烷基苯，随后中和来制备的。合适的烷基苯原料可使用任何合适的烷基化方案(包括基于硫酸和hf的方法)由烯烃、石蜡、或它们的混合
物制备。通过改变确切的烷基化催化剂，可能很大程度地改变苯共价连接至脂族烃链的位置。因此，本文las的2-苯基异构体和/或内部异构体含量可宽泛地变化。
[0072]
在衣物洗涤剂组合物的一些实施方案中，c
6-c
20 las可以按阴离子表面活性剂的重量计如下范围内的量存在：1％至100％，优选地10％至99％，更优选地20％至95％，最优选地30％至90％，例如40％、50％、60％、70％、80％、90％或它们之间的任意范围。
[0073]
在衣物洗涤剂组合物的一些实施方案中，las的含量优选地高于此类组合物所包含的任何其它阴离子表面活性剂的含量，即las是此类组合物中的主阴离子表面活性剂。
[0074]
适用于本公开的阴离子表面活性剂还可包括c
6-c
20
烷基硫酸盐(as)、c
6-c
20
烷基烷氧基硫酸盐(aas)、c
6-c
20
甲酯磺酸盐(mes)、c
6-c
20
烷基醚羧酸盐(aec)、或它们的任意组合。例如，衣物洗涤剂组合物可包含c
6-c
20
烷基烷氧基硫酸盐(aa
x
s)，其中x为约1-30，优选地约1-15，更优选地约1-10，最优选地x为约1-3。此类aa
x
s中的烷基链可以是直链或支化的，其中中链支化的aa
x
s表面活性剂是特别优选的。优选的aa
x
s组包括x为约1-3的c
12-c
14
烷基烷氧基硫酸盐。本发明的衣物洗涤剂组合物中的aa
x
s表面活性剂的量可在按组合物的重量计如下范围内：约0.05％至约100％、优选地约0.1％至约80％、更优选地约0.5％至约50％、最优选地约1％至约30％，例如5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或它们之间的任意范围。
[0075]
在一些实施方案中，las与aa
x
s的重量比为至少0.6，优选地至少0.8，更优选地至少0.9，最优选地至少1，例如0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.5、2、2.5、3、4、5、8、10或它们之间的任意范围。
[0076]
根据本公开的组合物中的阴离子表面活性剂可以按组合物的重量计如下范围内的量存在：0.1％至45％，优选地0.5％至40％，更优选地1％至35％，最优选地2％至30％，例如2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％或它们之间的任意范围。
[0077]
在本公开的一些实施方案中，根据本公开的组合物中的阴离子表面活性剂可包含按阴离子表面活性剂的重量计小于30％，优选地小于20％，更优选地小于10％，最优选地小于5％的皂。
[0078]
非离子表面活性剂(ni)
[0079]
本发明的衣物洗涤剂组合物可包含非离子表面活性剂。具体地，本发明的衣物洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计0.1％至50％的非离子表面活性剂。
[0080]
该非离子表面活性剂可包括选自以下的非离子表面活性剂：烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、烷基多糖苷(apg)、甲酯乙氧基化物(mee)、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、以及它们的任意组合。优选地，非离子表面活性剂可包含重均烷氧基化度在如下范围内的c
6-c
20
烷氧基化醇：1至20，优选地5至15，更优选地7至10。更优选地，非离子表面活性剂可包含重均乙氧基化度在如下范围内的c
8-c
18
乙氧基化醇：1至20，优选地5至15，更优选地7至10。
[0081]
适用于本文的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：c
12-c
18
烷基乙氧基化物，诸如eo为7-9的c
12-c
14
烷基乙氧基化物；可从shell获得的非离子表面活性剂；c
6-c
12
烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c
12-c
18
醇和c
6-c
12
烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，诸如购自basf
的c
14-c
22
中链支化的烷基烷氧基化物，baex，其中x为约1至约30；烷基多糖，具体地烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。本文中还可用作非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，诸如具有式r1c(o)o(r2o)nr3的那些，其中r1选自直链或支链的c
6-c
22
烷基或亚烷基部分；r2选自c2h4和c3h6部分，并且r3选自h、ch3、c2h5和c3h7部分；并且n具有介于约1和约20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂族甲酯乙氧基化物(mee)，并且是本领域熟知的。
[0082]
在具体实施方案中，由本发明的衣物洗涤剂组合物包含的烷氧基化非离子表面活性剂为c
6-c
20
烷氧基化醇，优选c
8-c
18
烷氧基化醇，更优选c
10-c
16
烷氧基化醇。c
6-c
20
烷氧基化醇优选地为具有约1至约50，优选约3至约30，更优选约5至约20，甚至更优选约5至约9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。本文的烷氧基化可为乙氧基化、丙氧基化、或它们的混合物，但是优选地为乙氧基化。在一个实施方案中，烷氧基化非离子表面活性剂为c
6-c
20
乙氧基化醇，优选用平均约5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的c
8-c
18
醇，更优选用平均约5至约9摩尔环氧乙烷乙氧基化的c
10-c
16
醇。最优选的烷氧基化非离子表面活性剂是用平均约7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的c
12-c
15
醇，例如，可从shell商购获得的25-7。
[0083]
根据本公开的组合物中的非离子表面活性剂可以按组合物的重量计如下范围内的量存在：1％至45％，优选地2％至40％，更优选地3％至35％，最优选地4％至30％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、20％、25％、30％或它们之间的任意范围。
[0084]
在一些实施方案中，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比介于1.5和20之间，优选地介于1.7和15之间，更优选地介于1.9和10之间，并且最优选地介于2和8之间，例如1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.5、3、4、5、6、7、8、9、10和它们之间的任意范围。
[0085]
其它成分
[0086]
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％，优选地0.1％至5％，更优选地0.2％至3％，最优选地0.3％至2％的表面活性剂增效聚合物，优选地聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物。
[0087]
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(aqa)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(apa)。
[0088]
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含：按所述组合物的重量计0.01％至10％，优选地0.1％至5％，更优选地0.2％至3％，最优选地0.3％至2％的两性表面活性剂，优选地氧化胺，更优选地c
6-c
20
烷基二甲基氧化胺，最优选地c
10-c
20
烷基二甲基氧化胺。
[0089]
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂材料包括但不限于：助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、香料微胶囊、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。这些助剂成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合
物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。
[0090]
在一些实施方案中，根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％，优选地0.1％至5％，更优选地0.2％至3％，最优选地0.3％至2％的脂肪酸。
[0091]
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含ph调节剂，该ph调节剂优选地选自氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺(mea)、三乙醇胺(tea)以及任意组合。优选地，该ph调节剂可包括mea。该ph调节剂可以足以提供目标净ph的量存在。在一些实施方案中，ph调节剂可以按组合物的重量计0.1％至3％，例如0.2％、0.3％、0.5％、0.7％、1％、1.5％、2％、2.5％或它们之间的任意范围的量存在。
[0092]
用于制备水溶性单位剂量制品的方法
[0093]
本发明的水溶性单位剂量制品(例如水溶性小袋)可使用任何合适的设备和方法制备。该膜优选是润湿的，更优选被加热以增加其延展性。甚至更优选地，该方法还涉及使用真空以将膜吸入合适的模具中。当膜位于表面的水平部分上时，可使将膜吸入模具中的真空施加0.2至5秒、优选地0.3至3、或甚至更优选地0.5至1.5秒。该真空可优选地使得其提供介于-100毫巴至-1000毫巴之间，或甚至-200毫巴至-600毫巴的负压。
[0094]
其中制得小袋的模具可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需要，模具还可在尺寸和形状方面彼此不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5ml和300ml之间，或甚至介于10ml和150ml之间，或甚至介于20ml和100ml之间，并且相应地调节模具尺寸。
[0095]
在通常称为热成形的方法中，可通过任何方式将热施加到膜。例如，在将膜进料到表面上之前或一旦进料于表面上时，可通过使膜在加热元件下经过或通过热空气来直接加热膜。作为另外一种选择，可例如通过加热表面或将热物体施加到膜上来间接加热膜。最优选地，使用红外光加热膜。优选将膜加热至50至120℃，或甚至60至90℃的温度。作为另外一种选择，膜可通过任何方式润湿，例如在将其进料到表面上之前或一旦进料于表面上时，通过将润湿剂(包括水、膜材料的溶液或用于膜材料的增塑剂的溶液)喷涂到膜上而直接润湿，或通过润湿表面或通过将润湿的物品施加到膜上而间接润湿。
[0096]
一旦膜已被加热/润湿，优选使用真空将其吸入适当的模具中。经模制的膜的填充可通过用于填充(移动)物品的任何已知方法来完成。最优选的方法将取决于所需的产品形式和填充速度。优选地，通过在线填充技术填充经模制的膜。然后使用第二膜通过任何适宜的方法将经填充的开口小袋闭合。优选地，这也在处于水平位置和连续恒定运动时进行。优选地，通过将第二材料或膜(优选水溶性膜)连续进料在开口小袋的纤维网之上并连续进料到开口小袋的纤维网上面，然后优选地通常在模具之间的区域中并因此在小袋之间将第一膜和第二膜密封在一起来完成闭合。
[0097]
优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接以及溶剂密封或湿密封。优选的是，仅将待形成密封的区域用热或溶剂处理。热或溶剂可通过任何方法施加，优选地施加在闭合材料上，优选地仅施加在待形成密封的区域上。如果使用溶剂或湿密封或焊接，则可能优选的是也施加热。优选的湿或溶剂密封/焊接方法包括将溶剂选择性地施加到模具之间的区域上，或施加于闭合材料上，例如通过将其喷涂或印刷到这些区域上，然后将压力施加到这些区域上，以形成密封。例如，可使用如上所述的密封辊和带(任选地也提供热)。
[0098]
然后可通过切割装置切割所形成的小袋。可使用任何已知的方法完成切割。可优
选的是，切割也以连续方式进行，并且优选地以恒定速度且优选地在处于水平位置时进行。切割装置可例如为锋利物品或热物品，其中在后者情况下，热物品'烧'穿膜/密封区域。
[0099]
使用方法
[0100]
本发明的另一方面涉及一种使用水溶性单位剂量制品处理织物的方法。此类方法可递送颜色保护有益效果。所述方法包括将一个或多个水溶性单位剂量制品施用至包含水的衣物洗涤盆中以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1l至50l，另选地1l至20l的体积用于手洗，以及10l至50l的体积用于机洗。所述衣物洗涤溶液的温度优选在5℃至60℃的范围内。
[0101]
测试方法
[0102]
测试1：染料渗色测试
[0103]
使用tergotometer(型号：rhlq1v，得自research institute of daily chemical industry(ridci))如下进行染料渗色测试：
[0104]
1)切出每片为约1.0g测试织物(asie-130或asie-133)，以用于tergotometer的每个管；
[0105]
2)加入水硬度水平为约9gpg(其中ca
2+
与mg
2+
的重量比为约4:1)的1l反渗透(ro)水，用水浴加热至40℃；
[0106]
3)溶解一个单位剂量制品以形成洗涤剂剂量为约2000ppm的洗涤液体；
[0107]
4)取出约30ml溶液以测量洗涤前的l*/a*/b*(通过使用5cm
×
1cm样品室，用ultrascan vis(得自hunterlab,virginia,usa)来测量)；
[0108]
5)将一片1.0g测试织物加入到每个管中，并且洗涤约20分钟；
[0109]
6)在与步骤5)相同的条件下取出约30ml溶液以测量l*/a*/b；以及
[0110]
7)基于洗涤之前和之后的测量结果来计算δe，δe越高表明染料渗色越严重。
[0111]
实施例
[0112]
实施例1：当洗涤剂组合物具有一定范围内的ph时改善的颜色保护
[0113]
制备包含液体洗涤剂组合物的五(5)个样品单位剂量制品，其含有以下成分，其中所有样品均含有染料固定剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和基于胺的表面活性剂，不同的是液体洗涤剂组合物具有通过添加柠檬酸和/或氢氧化钠调节的不同净ph。通过使用基于聚乙烯醇的膜将液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中pva膜和单位剂量的形状与cn ariel laundry双室并列型小袋相同。
[0114]
表1
[0115][0116]1染料固定剂：聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)，其可以商品名texcare dfc 6从
clariant商购获得。
[0117]2可从akzonobel商购获得的triameen y12d
[0118]3柠檬酸和/或氢氧化钠
[0119]
根据如上文所述的测试1(染料渗色测试，该测试中分别使用由蓝色染料(asie-133)或直接红色染料(asie-130)着色的织物)，来测量这些样品的δe作为染料渗色的测量结果。δe越高表明染料渗色越严重，而δe越低表明颜色保护越有效。
[0120]
红色织物
[0121]
红色织物的结果示于下表中。令人惊讶的是，本发明人发现，当容纳在单位剂量制品中的洗涤剂组合物具有在一定范围内的净ph时，该单位剂量制品可递送改善的颜色保护，即，与净ph为8.5和9.5的样品4和5相比(δe为2.20至2.75)，净ph为5至7.5的样品1至3中的渗色显著减少(δe为1.55至1.82)。
[0122]
表2
[0123] 样品1样品2样品3样品4样品5δe1.591.821.552.202.75净ph56.57.58.59.5备注发明样品发明样品发明样品比较样品比较样品
[0124]
蓝色织物
[0125]
另一个测试(其使用由蓝色染料(asie-133)着色的织物)通过使用上文所述的测试1(染料渗色测试)来进行，以显示针对不同颜色(即，蓝色)的颜色保护。如下表中所示，结果还表明，当洗涤剂组合物的净ph在一定范围内时，可递送改善的颜色保护。具体地讲，与净ph为8.5的样品4相比(δe为5.72)，净ph为6.5至7.5的样品2和3示出显著减少的渗色(δe为3.30和2.80)。
[0126]
表3
[0127] 样品2样品3样品4δe3.302.805.72净ph6.57.58.5备注发明样品发明样品比较样品
[0128]
实施例2：与氢氧化钠相比，当mea用作ph调节剂时进一步改善的颜色保护
[0129]
为了探究ph调节剂是否对颜色保护性能具有影响，制备包含液体洗涤剂组合物的两(2)个样品单位剂量制品，其含有以下成分，其中所有样品均含有染料固定剂，阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和氧化胺，不同的是液体洗涤剂组合物具有不同的ph调节剂(就样品6而言为氢氧化钠和柠檬酸，而就样品7而言为单乙醇胺，即mea)。通过使用基于聚乙烯醇的膜将液体洗涤剂组合物(约10ml)包封到单位剂量的隔室中，其中pva膜和单位剂量的形状与cn ariel laundry双室并列型小袋相同。
[0130]
根据如上文所述的测试1(染料渗色测试，该测试中使用由蓝色染料(asie-133)着色的织物)，来测量这些样品的δe作为染料渗色的测量结果。如下表中所示，令人惊讶的是，使用mea作为配方中的ph调节剂可递送进一步改善的颜色保护，即，显著减少的δe。
[0131]
表4
[0132][0133][0134]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0135]
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0136]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。