技术特征：
1.一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：包括以下步骤，将式（a）的吲哚化合物在混合溶剂或无溶剂条件下，用无机非金属催化剂和无机氧化剂进行氧化重排反应，得到式（b）的氧化吲哚类化合物；其中，r1、r4分别为氢原子、取代或未取代烷基、取代或未取代烯基、取代或未取代炔基、取代或未取代芳基、取代或未取代杂芳基、取代或未取代烷氧基、或者保护基；r2、r3分别为氢原子、取代或未取代烷基、取代或未取代烯基、取代或未取代炔基、取代或未取代芳基、或者取代或未取代杂芳基，或者r2和r3之间共价连接以形成带有保护基的3~10元环。2.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述取代或未取代芳基为吡啶基、 呋喃基、 噻吩基或吡咯基。3.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述保护基为叔丁氧羰基、苄氧羰基、叔丁基二甲基硅基、苄基、乙酰氧基、丁基、苯甲酰基、特戊酰基、异丙基或三异丙硅基。4.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述混合溶剂为有机溶剂、水、离子液、超临界二氧化碳中的至少两种的组合物；所述有机溶剂为取代或未取代c1~c
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的芳香烃、脂肪烃、砜、亚砜、酰胺、醇、醚、酯、酮、腈、羧酸、胺中的一种或几种的组合物。5.根据权利要求5所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙醇、乙腈、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基砜、苯甲基亚砜、苯甲基砜、环丁亚砜、环丁砜、三氯硅烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯、苯甲醚、硝基苯、庚烷、己烷、石油醚、1,4
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二氧六环、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、双缩乙二醇二甲醚、三缩乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三乙胺、三丁胺、二甲基异丙胺、吡啶、n,n
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四甲基乙二胺、n
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烷基吗啉、n
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烷基吡咯、n,n
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二甲基甲酰胺、甲酰吗啉、n,n
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二乙基甲酰胺、n
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甲基吡咯烷酮中的一种或几种的组合物。6.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述无机非金属催化剂为卤化氢、卤素单质中的一种或几种的组合物。7.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述无机氧化剂为双氧水。8.根据权利要求1所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：所述氧化重排反应中，控制反应温度为
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70~200℃，反应压力为0.001~200atm。9.根据权利要求1~8任一所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：包括以下步骤，在常温常压下，混合式（a）的吲哚化合物、无机非金属催化剂、有机溶剂或混合溶剂，然后滴加无机氧化剂，保温反应3h；反应完成后，加入饱和亚硫酸钠溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯萃取、分液、合并有机相后，用硫酸钠干燥、浓缩，得到式（b）的氧化吲哚类化合物；其中，式（a）的吲哚化合物、无机非金属催化剂和无机氧化剂的摩尔比为1:0.05:1.3。
10.根据权利要求1~8任一所述的一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其特征在于：包括以下步骤，在常温常压下，混合式（a）的吲哚化合物、无机非金属催化剂、有机溶剂或混合溶剂，然后滴加无机氧化剂，保温反应3h；反应完成后，加入饱和亚硫酸钠溶液淬灭反应，然后蒸干反应液并得到粗产品，再用乙酸乙酯溶解粗产品后，用硫酸钠干燥、浓缩，得到式（b）的氧化吲哚类化合物；其中，式（a）的吲哚化合物、无机非金属催化剂和无机氧化剂的摩尔比为1:0.05:1.3。
技术总结
本发明涉及一种氧化吲哚类化合物的绿色合成方法，其包括以下步骤，将式（A）的吲哚化合物在混合溶剂或无溶剂条件下，用无机非金属催化剂和无机氧化剂进行氧化重排反应，得到式（B）的氧化吲哚类化合物。本发明的方法通过优化反应条件中的吲哚化合物的结构、氧化剂和催化剂的种类，避免了金属催化剂的使用带来的原料成本升高的问题以及有机氧化剂的使用带来的分离纯化方面的问题，降低了生产成本，且氧化重排反应收率高、分离方便，并具有较好的环保性、简单性、高效性、温和性和低成本经济性。温和性和低成本经济性。
技术研发人员：王健
受保护的技术使用者：台州学院
技术研发日：2021.11.14
技术公布日：2022/1/4