一种抗菌医疗手套生产工艺的制作方法

1.本发明属于塑料医疗卫生用品领域，具体地，涉及一种抗菌医疗手套生产工艺。


背景技术：

2.医疗手套是医院常用的医疗卫生用品，其的使用可以避免交叉感染，避免使用者手部直接接触高危病菌，降低受感染者的二次感染风险。抗菌医疗手套则能够进一步提高医疗手套的防菌、抗菌性能，提高医疗手套的使用效果。
3.如中国专利cn111805822a提出的医疗手套的制备工艺，该方案中通过将医用手套置于抗菌液槽浸渍预定时间，手套的内表面以及外表面生成抗菌层，通过抗菌层起到抗菌防护作用。但是抗菌层在使用的过程中存在被破坏的风险，且抗菌层与基层的粘附力受外界温度、湿度的影响，致使抗菌效果失效。
4.因此，本发明提供了一种抗菌医疗手套生产工艺，通过在手套原料中添加抗菌成分，使得手套的抗菌性长久，不失效。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种抗菌医疗手套生产工艺。
6.本发明要解决的技术问题：现有的抗菌医疗手套因抗菌层易被破坏，或抗菌层与基层粘附性不稳定的原因，致使抗菌手套抗菌效果失效。
7.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
8.一种抗菌医疗手套生产工艺，包括以下步骤：
9.步骤一、浸渍用乳液的配制：称取以下重量份原料：85-95份丁腈胶乳、12-21份抗菌丙烯酸酯乳液、13-17份氯丁橡胶、0.5-1.5份稳定剂、2.5-4.5份硫化剂、0.2-0.6份硫化促进剂，并将上述原料在常温、200-250r/min下，搅拌均匀，得浸渍用乳液；
10.步骤二、浸渍：将浸渍用乳液过滤，抽真空，脱泡3h，后放入浸渍槽中，同时将清洗干净的手模预热至55-65℃后，放入浸渍槽中进行浸渍，浸渍温度为50-60℃，浸渍时间为30-35s；
11.步骤三、手套成型：将浸渍后的手模在50-70℃下干燥1-2h，然后在155-185℃下烘烤10-20min，自然冷却至常温，获得一种抗菌医疗手套。
12.进一步地，所述稳定剂为液体钙锌稳定剂cz-320。
13.进一步地，所述硫化剂为二硫化四苄基秋兰姆，所述硫化促进剂为2-巯基苯并噻唑。
14.进一步地，所述抗菌丙烯酸酯乳液通过以下步骤制成：
15.a1、将pdcl2、脒基配体和水/四氢呋喃的混合溶剂(水和四氢呋喃的体积比为1：5)在67℃水浴下搅拌30min，冷却至室温，然后加入邻溴苯胺、4-乙烯苯硼酸和k3po4·
3h2o，混合均匀后，密闭反应，加热至80℃，搅拌反应12h，停止反应，冷却至室温，加水，然后用乙醚多次萃取，合并萃取液，再经过柱分离，得4-乙烯基联苯化合物，其中，pdcl2、脒基配体、混
合溶剂、邻溴苯胺、4-乙烯苯硼酸、k3po4·
3h2o的用量比为0.01mmol：0.02mmol：2-5ml：1mmol：1.2-1.5mmol：1.5-2mmol；将4-乙烯基联苯化合物和异丙醇混合均匀后，加入缩水甘油三甲基氯化铵的水溶液，用氢氧化钠调节溶液的ph值为10.5，加热至65℃，搅拌反应30-50min，停止反应，用盐酸调节溶液至中性，加入丙酮沉淀分离，沉淀产物用乙醇溶解洗涤，再次用丙酮沉淀分离，真空干燥，得季铵盐单体，其中，4-乙烯基联苯化合物、缩水甘油三甲基氯化铵的摩尔比为1：1.2-1.3；
16.4-乙烯基联苯化合物的分子结构式如下所示：
[0017][0018]
季铵盐单体的分子结构式如下所示：
[0019][0020]
在步骤a1反应中，首先利用了溴代芳烃和苯硼酸衍生物的偶联反应，使得4-乙烯基联苯化合物既具有双键有含有氨基官能团，然后利用4-乙烯基联苯化合物和缩水甘油三甲基氯化铵的反应，明显的是利用了4-乙烯基联苯化合物中的氨基和缩水甘油三甲基氯化铵中的环氧基的反应，成功在4-乙烯基联苯化合物中引入了季铵盐结构，获得了季铵盐单体；
[0021]
a2、将一半的丙烯酸、三分之二的丙烯酸正丁酯和一半的甲基丙烯酸甲酯、乳化剂和去离子水混合均匀后，水浴加热至83℃，滴加一半引发剂溶液，滴加速度为1-2滴/秒，滴加完全后，搅拌2h，然后冷却至室温，调节乳液ph值为9，升温至83℃后，滴加剩余的丙烯酸、剩余的丙烯酸正丁酯、剩余的甲基丙烯酸甲酯、季铵盐单体和甲基丙烯酸六氟丁酯的混合物，同步滴加剩余引发剂溶液，滴加速度均为1-2滴/秒，滴加完全后，继续搅拌反应4h，得抗菌丙烯酸酯乳液，其中丙烯酸、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乳化剂、去离子水、引发剂、季铵盐单体和甲基丙烯酸六氟丁酯的质量比为6-17：9-12：7-15：0.5-1.5：80-95：0.4-1.4：5-15：2.5-4.5，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠中的一种，引发剂为过硫酸钾。
[0022]
在步骤a2反应中，利用核-壳乳液聚合制备了抗菌丙烯酸酯乳液，该乳液的核层是以丙烯酸、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯为单体的聚合物层，壳层是以丙烯酸、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、季铵盐单体和甲基丙烯酸六氟丁酯为单体的聚合物层，使得该抗菌丙烯酸酯乳液具有核-壳结构，是增加聚合物弹性的良好添加剂，同时该抗菌丙烯乳液的壳层聚合物中具有季铵盐的结构和含氟支链，进而增加了聚合物的抗菌性能和防水性能，因此，在浸渍用乳液中引入该抗菌丙烯酸酯乳液不但增加了手套的弹性性能，且增加了其抗菌性能和防水性能、耐酸碱性能，且季铵盐结构的抗菌原理为接触性杀菌，其抗菌性具有稳定性和持久性。
[0023]
进一步地，所述4-乙烯苯硼酸通过以下步骤制成：
[0024]
在氮气保护下，向金属镁中加入四氢呋喃，然后在搅拌状态下，用恒液漏斗滴加入4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，滴加速度为2滴/秒，滴加10min后，仍无明显反应，加热反应体系至30-35℃，反应开始后，撤去加热，继续滴加4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，滴加完全后，待反应温和后，加热反应体系，直至金属镁消失，得格式试剂溶液；在氮气保护，零下80℃下，将硼酸正丁酯和四氢呋喃混合均匀后，滴加格式试剂溶液，滴加完全后，缓慢升温至0℃，反应过夜，得混合液，然后搅拌下，将混合液滴加到冷的质量分数10％的硫酸中，分出四氢呋喃层，水层用四氢呋喃萃取多次，合并萃取液和四氢呋喃层，水层冷却结晶，得4-乙烯苯硼酸，其中，镁、4-溴苯乙烯、硼酸正丁酯的摩尔比为1：1：0.3-0.4。
[0025]
本发明的有益效果：
[0026]
本发明通过在浸渍用乳液中引入了抗菌丙烯酸酯乳液，利用了抗菌丙烯酸酯乳液中的季铵盐结构，增加医疗手套的抗菌性能，因季铵盐结构的抗菌机理为接触杀菌，其抗菌性稳定且耐久，进而解决了现有的抗菌医疗手套抗菌效果易失效的问题，其次，该抗菌丙烯酸酯乳液是核-壳乳液，是增加聚合物弹性的良好添加剂，进而增加了医疗手套的弹性性能，再次，该抗菌丙烯酸酯乳液的壳层中含有含氟支链，增加了医疗手套的防水性能、耐酸碱性能，最后，该抗菌丙烯酸酯乳液中的季铵盐结构式通过单体聚合的方式引入的，使得其含有的季铵盐的浓度较高，提高该抗菌丙烯酸酯乳液的抗菌效果，最终提高医疗防护手套的抗菌效果；
[0027]
综上所述，本发明提供的医疗手套具有良好且稳定的抗菌性能，同时具有良好的防水性、耐酸碱性和弹性。
具体实施方式
[0028]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0029]
实施例1
[0030]
脒基配体的制备：
[0031]
在50ml四氢呋喃中依次加入对甲苯甲酰氯10mmol、10mmol2，6-二异丙基苯胺和三乙胺13mmol，在室温条件下反应6h，过滤掉白色的三乙胺盐酸盐沉淀，减压抽掉溶剂，得到白色酰胺固体；然后，加入27mmolsocl2，在78℃下反应2h，减压抽走过量的socl2，得到黄色稠状的亚胺氯；然后再在此反应体系中加入甲苯50ml、10mmol2，6-二异丙基苯胺和13mmol三乙胺，回流反应12h，过滤掉三乙胺盐酸盐沉淀后，旋干溶剂，反应产物在乙醇/水中重结晶，干燥，得脒基配体。
[0032]
实施例2
[0033]
4-乙烯苯硼酸的制备：
[0034]
a1、将0.25mol金属镁和100ml四氢呋喃加入带有氮气保护装置、搅拌装置和恒液漏斗装置的四口烧瓶中，通入氮气，在搅拌状态下，用恒液漏斗缓慢滴加50ml含有0.25mol4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，保持反应液微沸，滴加10min后，若仍无明显反应，用手掌捂热烧瓶，反应开始后，拿开手掌，继续滴加4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，滴加完全后，
待反应温和后，加热反应体系，直至金属镁消失，得格式试剂溶液；在零下80℃下，向四口烧瓶中通入氮气，形成氮气保护，然后加入0.1mol硼酸正丁酯和50ml四氢呋喃，搅拌20min后，再滴加格式试剂溶液，滴加速度为2滴/秒，滴加完全后，缓慢升温至0℃，反应过夜，得混合液，然后在搅拌下，将混合液滴加到冷的120ml质量分数10％的硫酸中，分出四氢呋喃层，水层用50ml四氢呋喃萃取多次，合并萃取液和四氢呋喃层，水层冷却结晶，得4-乙烯苯硼酸。
[0035]
实施例3
[0036]
4-乙烯苯硼酸的制备：
[0037]
a1、将0.25mol金属镁和100ml四氢呋喃加入带有氮气保护装置、搅拌装置和恒液漏斗装置的四口烧瓶中，通入氮气，在搅拌状态下，用恒液漏斗缓慢滴加50ml含有0.25mol4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，保持反应液微沸，滴加10min后，若仍无明显反应，用手掌捂热烧瓶，反应开始后，拿开手掌，继续滴加4-溴苯乙烯的四氢呋喃溶液，滴加完全后，待反应温和后，加热反应体系，直至金属镁消失，得格式试剂溶液；在零下80℃下，向四口烧瓶中通入氮气，形成氮气保护，然后加入0.12mol硼酸正丁酯和50ml四氢呋喃，搅拌20min后，再滴加格式试剂溶液，滴加速度为2滴/秒，滴加完全后，缓慢升温至0℃，反应过夜，得混合液，然后在搅拌下，将混合液滴加到冷的120ml质量分数10％的硫酸中，分出四氢呋喃层，水层用50ml四氢呋喃萃取多次，合并萃取液和四氢呋喃层，水层冷却结晶，得4-乙烯苯硼酸。
[0038]
实施例4
[0039]
抗菌丙烯酸酯乳液的制备：
[0040]
a1、将0.01mmolpdcl2、0.02mmol实施例1制备的脒基配体和2ml水/四氢呋喃的混合溶剂(水和四氢呋喃的体积比为1：5)在60℃水浴下搅拌30min，冷却至室温，然后加入1mmol邻溴苯胺、1.2mmol实施例2制备的4-乙烯苯硼酸和1.5mmolk3po4·
3h2o，混合均匀后，密闭反应，加热至80℃，搅拌反应12h，停止反应，冷却至室温，加3ml水，然后用4ml乙醚多次萃取，合并萃取液，再经过柱分离，得4-乙烯基联苯化合物；将0.1mol4-乙烯基联苯化合物和70ml异丙醇混合均匀后，加入50ml含0.12mol缩水甘油三甲基氯化铵的水溶液，用0.1m氢氧化钠调节溶液的ph值为10.5，加热至65℃，搅拌反应30min，停止反应，用0.1m盐酸调节溶液至中性，加入50ml丙酮沉淀分离，沉淀产物用50ml乙醇溶解洗涤，再次用50ml丙酮沉淀分离，真空干燥，得季铵盐单体；
[0041]
a2、取以下原料：6g丙烯酸、9g丙烯酸正丁酯、7g甲基丙烯酸甲酯、0.5g乳化剂、80g去离子水、0.4g引发剂、5g季铵盐单体和2.5g甲基丙烯酸六氟丁酯；将一半的丙烯酸、三分之二的丙烯酸正丁酯和一半的甲基丙烯酸甲酯、乳化剂和去离子水混合均匀后，水浴加热至83℃，滴加一半引发剂溶液，滴加速度为1滴/秒，滴加完全后，搅拌2h，然后冷却至室温，调节乳液ph值为9，升温至83℃后，滴加剩余的丙烯酸、剩余的丙烯酸正丁酯、剩余的甲基丙烯酸甲酯、季铵盐单体和甲基丙烯酸六氟丁酯的混合物，同步滴加剩余引发剂溶液，滴加速度均为1滴/秒，滴加完全后，继续搅拌反应4h，得抗菌丙烯酸酯乳液，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，引发剂为过硫酸钾。
[0042]
实施例5
[0043]
抗菌丙烯酸酯乳液的制备：
[0044]
a1、将0.01mmolpdcl2、0.02mmol实施例1制备的脒基配体和5ml水/四氢呋喃的混
合溶剂(水和四氢呋喃的体积比为1：5)在60℃水浴下搅拌30min，冷却至室温，然后加入1mmol邻溴苯胺、1.5mmol实施例3制备的4-乙烯苯硼酸和2mmol k3po4·
3h2o，混合均匀后，密闭反应，加热至80℃，搅拌反应12h，停止反应，冷却至室温，加3ml水，然后用4ml乙醚多次萃取，合并萃取液，再经过柱分离，得4-乙烯基联苯化合物；将0.1mol4-乙烯基联苯化合物和70ml异丙醇混合均匀后，加入50ml含0.13mol缩水甘油三甲基氯化铵的水溶液，用0.1m氢氧化钠调节溶液的ph值为10.5，加热至65℃，搅拌反应50min，停止反应，用0.1m盐酸调节溶液至中性，加入50ml丙酮沉淀分离，沉淀产物用50ml乙醇溶解洗涤，再次用50ml丙酮沉淀分离，真空干燥，得季铵盐单体；
[0045]
a2、取以下原料：17g丙烯酸、12g丙烯酸正丁酯、15g甲基丙烯酸甲酯、1.5g乳化剂、95g去离子水、1.4g引发剂、15g季铵盐单体和4.5g甲基丙烯酸六氟丁酯；将一半的丙烯酸、三分之二的丙烯酸正丁酯和一半的甲基丙烯酸甲酯、乳化剂和去离子水混合均匀后，水浴加热至83℃，滴加一半引发剂溶液，滴加速度为1-2滴/秒，滴加完全后，搅拌2h，然后冷却至室温，调节乳液ph值为9，升温至83℃后，滴加剩余的丙烯酸、剩余的丙烯酸正丁酯、剩余的甲基丙烯酸甲酯、季铵盐单体和甲基丙烯酸六氟丁酯的混合物，同步滴加剩余引发剂溶液，滴加速度均为1-2滴/秒，滴加完全后，继续搅拌反应4h，得抗菌丙烯酸酯乳液，乳化剂为十二烷基苯磺酸钠，引发剂为过硫酸钾。
[0046]
实施例6
[0047]
抗菌医疗手套的制备：
[0048]
步骤一、浸渍用乳液的配制：称取以下重量原料：85g丁腈胶乳、12g实施例4制备的抗菌丙烯酸酯乳液、13g氯丁橡胶、0.5g稳定剂、2.5g硫化剂、0.2g硫化促进剂，并将上述原料在常温、200r/min下，搅拌均匀，得浸渍用乳液，液体钙锌稳定剂cz-320，硫化剂为二硫化四苄基秋兰姆，所述硫化促进剂为2-巯基苯并噻唑；
[0049]
步骤二、浸渍：将浸渍用乳液过滤，抽真空，脱泡3h，后放入浸渍槽中，同时将清洗干净的手模预热至55℃后，放入浸渍槽中进行浸渍，浸渍温度为50℃，浸渍时间为30s；
[0050]
步骤三、手套成型：将浸渍后的手模在50℃下干燥2h，然后在155℃下烘烤20min，自然冷却至常温，获得一种抗菌医疗手套。
[0051]
实施例7
[0052]
抗菌医疗手套的制备：
[0053]
步骤一、浸渍用乳液的配制：称取以下重量原料：90g丁腈胶乳、18g实施例4制备的抗菌丙烯酸酯乳液、14g氯丁橡胶、1g稳定剂、3g硫化剂、0.4g硫化促进剂，并将上述原料在常温、250r/min下，搅拌均匀，得浸渍用乳液，液体钙锌稳定剂cz-320，硫化剂为二硫化四苄基秋兰姆，所述硫化促进剂为2-巯基苯并噻唑；
[0054]
步骤二、浸渍：将浸渍用乳液过滤，抽真空，脱泡3h，后放入浸渍槽中，同时将清洗干净的手模预热至65℃后，放入浸渍槽中进行浸渍，浸渍温度为60℃，浸渍时间为35s；
[0055]
步骤三、手套成型：将浸渍后的手模在70℃下干燥1h，然后在170℃下烘烤15min，自然冷却至常温，获得一种抗菌医疗手套。
[0056]
实施例8
[0057]
抗菌医疗手套的制备：
[0058]
步骤一、浸渍用乳液的配制：称取以下重量原料：95g丁腈胶乳、21g实施例4制备的
抗菌丙烯酸酯乳液、17g氯丁橡胶、1.5g稳定剂、4.5g硫化剂、0.6g硫化促进剂，并将上述原料在常温、250r/min下，搅拌均匀，得浸渍用乳液，液体钙锌稳定剂cz-320，硫化剂为二硫化四苄基秋兰姆，所述硫化促进剂为2-巯基苯并噻唑；
[0059]
步骤二、浸渍：将浸渍用乳液过滤，抽真空，脱泡3h，后放入浸渍槽中，同时将清洗干净的手模预热至65℃后，放入浸渍槽中进行浸渍，浸渍温度为60℃，浸渍时间为35s；
[0060]
步骤三、手套成型：将浸渍后的手模在70℃下干燥1.5h，然后在185℃下烘烤20min，自然冷却至常温，获得一种抗菌医疗手套。
[0061]
对比例1
[0062]
丙烯酸酯乳液的制备：与实施例4相比，删除原料中的季铵盐单体(删除步骤a1)，其余相同。
[0063]
对比例2
[0064]
丙烯酸酯乳液的制备：与实施例5相比，删除原料中的甲基丙烯酸六氟丁酯，其余相同。
[0065]
对比例3
[0066]
抗菌医疗手套的制备：
[0067]
与实施例6相比，原料中的抗菌丙烯酸酯乳液替换为对比例1制备的丙烯酸酯乳液，其余相同。
[0068]
对比例4
[0069]
抗菌医疗手套的制备：
[0070]
与实施例7相比，原料中的抗菌丙烯酸酯乳液替换为对比例2制备的丙烯酸酯乳液，其余相同。
[0071]
对比例5
[0072]
抗菌医疗手套的制备：
[0073]
与实施例7相比，原料中的抗菌丙烯酸酯乳液替换为壳聚糖季铵盐，其余相同。
[0074]
实施例9
[0075]
性能测试：
[0076]
将实施例6-8和对比例3-5获得的医疗手套进行以下性能测试：
[0077]
弹性性能测试：拉伸强度和断裂伸长率参照gb/t528－2009测试；
[0078]
抗菌性能测试：按照国家标准gb/t5979-1995进行检测，测试菌群为大肠杆菌和金黄色普通球菌；
[0079]
接触角测试：采用将待测样品粘贴在载玻片上，每个样品各取5个不同位置，将去离子水滴于样品表面5s后保存图片，计算其度数；
[0080]
测试数据如表1所示。
[0081]
表1
[0082][0083]
从拉伸强度和断裂伸长率数据可以看出，实施例7-9获得的医疗手套的弹性性能优于对比例5获得的医疗手套的对应性能，说明丙烯酸酯乳液或抗菌丙烯酸酯乳液的加入增强了医疗手套的弹性；从接触角数据可以看出，实施例7-9获得的医疗手套的防水性能优于对比例4-5获得的医疗手套的对应性能，说明甲基丙烯酸六氟丁酯的加入，提高了医疗手套的防水性能；从抗菌性数据可以看出，实施例7-9获得的医疗手套的抗菌性能优于对比例3-5获得的医疗手套的对应性能，说明季铵盐单体的加入，提高了医疗手套的抗菌性能。
[0084]
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0085]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。