技术特征：
1.一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物，其特征在于：所述双三齿铱配合物的结构通式为式(i)、式(ii)、式(iii)或式(iv)：式中，r1为氢原子或含1～8个碳原子的烷基中的一种；r2为氢原子、含1～8个碳原子的烷基或氟代烷基中的一种；r3为含1～8个碳原子氟代烷基；r4为氢原子、含1～8个碳原子的烷基或取代苄基中的一种；阴离子z-为卤素原子、六氟磷酸根、高氯酸根、四(取代苯基)硼酸根中的一种。2.根据权利要求1所述的一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物，其特征在于：所述r4为取代苄基时，取代基为氢原子、1～8个碳原子的烷基、咔唑基中的一种；所述阴离子z-为四(取代苯基)硼酸根时，取代基为氢原子、1-5个氟原子、1-2个三氟甲基中的一种。3.一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物的制备方法，其特征在于：在三蝶烯2硼酸衍生物中添加2-乙酰基-6-溴吡啶衍生物，同时在碱、催化剂和溶剂的存在下反应一段时间得到三蝶烯2位功能化的中间体；该中间体再通过偶联、环化反应得到三齿的配体l；配体l与三氯化铱反应，然后再烷基化、离子交换得到蝶烯修饰的双三齿铱配合物，其中，配体l的结构通式为式(v)或(vi)：
式中，r1为氢原子或含1～8个碳原子的烷基中的一种；r2为氢原子、含1～8个碳原子的烷基或氟代烷基中的一种；r3为含1～8个碳原子氟代烷基；r4为氢原子、含1～8个碳原子的烷基或取代苄基中的一种。4.根据权利要求3所述的一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物的制备方法，其特征在于：所述三蝶烯2位功能化的中间体的合成方法为：将三蝶烯2硼酸衍生物、2-乙酰基-6-溴吡啶衍生物、碱a、催化剂a和溶剂a加入到反应体系中，氮气保护下，50～150℃，反应2～24小时，得到6-(三蝶烯-2-)吡啶-2-乙酰衍生物中间体；其中，反应体系中各反应物的摩尔份数为：其中，所述的碱a包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、醋酸钠、醋酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种及以上的混合物；所述的溶剂a包括四氢呋喃、1,4-二氧六环、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醇、甲醇、水、苯、甲苯、二甲苯中的一种或两种及以上的混合物；所述的催化剂a包括醋酸钯、pd(pph3)4、pd(pph3)2cl2或pd(dppf)cl2。5.根据权利要求4所述的一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物的制备方法，其特征在于：2-乙酰基-6-溴吡啶衍生物与三蝶烯2硼酸衍生物的摩尔比为1:(1～2)。6.根据权利要求3所述的一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物的制备方法，其特征在于：所述配体l的制备方法为：在6-(三蝶烯-2-)吡啶-2-乙酰衍生物中添加碱b和溶剂b，然后加入氟代烷基甲酸酯，氮气保护下，25～100℃，反应2～24小时，反应完成后调节混合物酸碱性到中性，萃取、蒸除溶剂后得到有机物，所得有机物与溶剂c和水合肼混合，氮气保护下50～200℃，反应2～24小时，得到三齿的配体l；其中，反应体系中各反应物的摩尔份数为：
其中，所述的碱b为氢化钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠中的一种或两种及以上的混合物；所述的溶剂b为四氢呋喃、1,4-二氧六环、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物；溶剂c为甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇中的一种或两种及以上的混合物。7.根据权利要求3所述的一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物的制备方法，其特征在于：所述配体l与三氯化铱以及烷基化、离子交换反应步骤为：将配体l与三氯化铱、碱c、溶剂d混合，氮气保护下50～200℃反应2～24小时，得到配合物中间体；然后配合物中间体、碘代烃或溴代烃、碱d和溶剂e混合，氮气保护下0～100℃反应0.5～150小时，得到中性或离子型配合物；所述离子型配合物再在醇类溶剂f中与阴离子z的盐室温下，离子交换反应0.1～2小时得到离子型配合物最终产物；其中，反应体系中各反应物的摩尔份数为：其中，所述的碱c为乙酸钠、乙酸钾、甲酸钠、甲酸铵、丙酸钠、丙酸钾中的一种或混合物；所述的溶剂d为甲酸、乙酸、丙酸中的一种或混合物；所述的碱d为碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾、磷酸钠中的一种或混合物；所述的溶剂e为四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,4-二氧六环，乙醚、丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚中的一种或两种及以上的混合物；所述的醇类溶剂f为甲醇、乙醇、丙醇中的一种或两种及以上的混合物；所述的阴离子z的盐为钠、钾、铵盐中的一种或两种及以上的混合物。8.一种有机电致发光器件，包括阳极、空穴传输层、有机发光层、电子传输层以及阴极，其特征在于：所述有机发光层包含权利要求1或2任意一项所述的蝶烯修饰的双三齿铱配合物。9.根据权利要求8所述的一种有机电致发光器件，其特征在于：所述蝶烯修饰的双三齿铱配合物占所述有机发光层总质量的1％-20％。
10.根据权利要求9所述的一种有机电致发光器件，其特征在于：所述有机发光层的主体材料为mcp、cbp中的一种或两者的混合。
技术总结
本发明公开了一种蝶烯修饰的双三齿铱配合物、制备方法及有机电致发光器件，属于有机光电材料领域。其中，本发明的蝶烯修饰的双三齿铱配合物有机电致磷光材料解决了现有双三齿铱配合物对掺杂浓度特别敏感，特别容易发生浓度淬灭的问题；其制备步骤为：在三蝶烯2硼酸衍生物中添加2-乙酰基-6-溴吡啶衍生物，同时在碱、催化剂和溶剂的存在下反应一段时间得到中间体；该中间体再通过偶联、环化反应得到配体；配体与三氯化铱反应，然后再烷基化、离子交换得到蝶烯修饰的双三齿铱配合物；且本发明的双三齿铱配合物在有机电致发光器件的发光层中具有应用潜能。中具有应用潜能。中具有应用潜能。
技术研发人员：童碧海 王英杰 付天凌 田勇攀 姚永林 樊友其
受保护的技术使用者：安徽工业大学
技术研发日：2021.11.30
技术公布日：2022/2/28