洗衣洗涤剂产品的制作方法

1.本发明涉及一种包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的塑料透明容器，其中水性液体洗衣洗涤剂组合物包含蒽醌基染料。本发明还涉及一种使用(部分)回收塑料的制造该塑料透明容器的方法。


背景技术：

2.塑料，尤其是合成塑料，由于其生产成本相对较低且材料性能良好平衡，在日常生活中无处不在。合成塑料广泛用于制造用于液体洗衣洗涤剂产品的容器(例如瓶子)。绝大多数合成塑料是由如石油和天然气的日益稀缺的化石资源生产的。此外，从化石资源制造合成塑料产生co2作为副产物。塑料回收已成为缓解与塑料广泛使用相关的问题的一种解决方案。再生塑料和再利用再生塑料可以避免垃圾填埋场的废物，减少对由化石基资源制成的原始塑料的需求，从而减少温室气体排放和其他环境问题。
3.回收塑料的回收过程通常包括将回收塑料分类成主要是统一的塑料类型(例如pet、pvc等)流，用水性和/或苛性溶液洗涤，然后再加工成塑料颗粒，其可用作塑料进料以形成新的塑料制品。使用从回收塑料中提取的塑料进料的一个普遍问题是，这些进料经常被不需要的杂质污染，如变质的食物残渣、残留的香料和着色剂。特别是，再生的不透明塑料在源自回收塑料的塑料进料中提供高水平的着色剂杂质(例如染料和颜料)。降低源自回收塑料的塑料进料中杂质水平的一种方法是减少再生塑料中不透明塑料的量。同时，需要减少消费品中不透明塑料的量，转而采用透明(或半透明)塑料，其包括用于储存/运输/计量液体洗衣组合物的塑料透明容器。此外，还需要用于液体洗衣产品的透明容器(例如瓶子)，因为这些容器允许消费者检查产品的颜色、其稠度和任何悬浮颗粒(如果存在)。
4.作为进一步的考虑，基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和高密度聚乙烯(hdpe)的再生塑料目前更有效且与其他类型的塑料(如基于聚氯乙烯(pvc)、聚丙烯(pp)、聚苯乙烯(ps)或聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)的那些)相比更可完全回收(rahimi等，chemical recycling of waste plastics for new materials production.nature reviews chemistry，2017，vol.1，art.no.0046)。
5.然而，诸如由pet和/或hdpe制成的透明塑料容器在用作用于有色水性液体洗衣洗涤剂组合物的容器时存在问题。观察到当此类产品暴露于阳光下时，洗衣液体组合物的颜色会随着时间推移而褪色。此处考虑的用于盛装有色液体洗衣组合物的透明塑料容器通常采用倾倒分配瓶的形式，且不与水溶性膜包裹的单位剂量产品相混淆。这种单位剂量产品通常包装在不透明的(基于纸盒的)盒子中，并且在储存或运输期间通常不暴露于阳光，因此暴露于阳光的褪色问题通常与此无关。
6.本发明的目的是提供一种透明塑料(分配)容器，其内部容积为0.1至10l，优选由pet和/或hdpe制成，包含有色水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中在产品暴露于阳光时，水性液体洗衣洗涤剂组合物的褪色降低。
7.us2007/0267444a1讨论了对方便且易于使用的消费品的需求，该消费品在美学上
对消费者有吸引力，并且抵抗容器和/或其中的任何组合物的组分被uv光破坏。它公开了在容器壁、一种或多种聚合物标签和/或组合物本身中使用uv吸收材料。提及的uv吸收材料选自uv吸收剂、荧光染料及其混合物。


技术实现要素：

8.在本发明的第一方面中，通过透明塑料容器实现了上述目的中的一个或多个，所述透明塑料容器优选包含50至100wt.％的回收塑料，基于容器塑料(即容器所包含的塑料)的总重量，其中透明塑料容器包含水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中液体洗涤剂组合物包含：
9.·
5至60wt.％的表面活性剂；和
10.·
0.001至2wt.％的螯合剂，其中螯合剂的fe
3+
结合常数的常用对数(即log
10
)至少为19.0；和
11.·
0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，所述蒽醌发色团在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团；和
12.其中容器具有0.1至10l的内部容积。
13.令人惊讶地观察到，当与0.001至2wt.％的具有至少19.0的常用对数fe
3+
结合常数的螯合剂结合时，使用0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团(其在蒽醌环的1-位含有胺基团或酰胺基团)的染料显著降低了水性液体洗衣组合物在暴露于阳光时的褪色。
14.如今消费者的环保意识不断增强，并且更倾向于使用在至少部分由回收塑料制成的塑料容器中时的含水液体洗衣组合物。因此，优选地，本发明的透明塑料容器的塑料材料由50至100wt.％再生塑料和0至50wt.％原生塑料制成。有利地，透明塑料容器由一个或多个标识透明塑料容器所包含的回收塑料量的符号、字母和/或数字标记。此外，优选地，透明塑料容器由一个或多个标识塑料容器可回收的符号、字母和/或数字标记。此类标识提供的技术益处是通过减少再生塑料流中不透明塑料的相对量以降低源自回收塑料的塑料进料中的杂质水平的方式来影响消费者行为。这同时降低了世界对原生塑料的需求，因此具有所有其相关的环境益处。
15.在第二个方面中，本发明涉及根据本发明第一个方面的洗涤剂产品的制造方法，其中该方法包括以下步骤：
16.a)提供内部容积为0.1至10l的塑料透明容器，其中基于容器塑料的总重量，塑料优选包含50至100wt.％的回收塑料；
17.b)提供根据本发明第一个方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物；
18.c)用步骤b)中提供的水性液体洗衣洗涤剂组合物填充步骤a)中提供的容器以提供洗涤剂产品。
19.在第三个方面中，本发明涉及储存在塑料透明容器中时，根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物在暴露于阳光时减少褪色的用途。优选地，当储存在透明塑料容器中时，其中塑料包含50至100wt.％的回收塑料。
具体实施方式
20.定义
21.除非另有说明或从上下文中明确，否则“组合物”是指水性液体洗衣洗涤剂组合物本身，不包括容器；“容器”是指塑料透明容器本身，不包括水性液体洗衣洗涤剂组合物；“产品”是指塑料透明容器+其中包含的水性液体洗衣洗涤剂组合物。重量百分比(wt.％)是基于如所指出的或从上下文中明确的水性液体洗衣洗涤剂组合物、容器或产品的总重量。可以理解，成分的总重量的量不超过100wt.％。
22.每当本文中组分的量或浓度量化时，除非另有说明，量化的量或量化的浓度与所述组分本身有关，即使可能通常的做法是以溶液或与一种或多种其他成分的共混物的形式添加这样的组分。还应理解，动词“包括”及其词形变化以其非限制性意义使用来表示包括该词之后的项目，但不排除未具体提及的项目。最后，通过不定冠词“一”或“一个”对要素的引用并不排除存在多于一个该要素的可能性，除非上下文明确要求存在一个且只有一个该要素。因此，不定冠词“一”或“一个”通常表示“至少一个”。除非另有说明，所有测量均在标准条件下进行。每当诸如浓度或比率的参数被称为小于某个上限时，应理解在没有指定下限的情况下，所述参数的下限为0。
23.本发明的塑料容器是透明的。如本文所用，术语“透明”是指可见光谱(400至700nm)内的光通过容器壁的能力。透明度可以量化为光通过材料样品后测得的光强度与材料样品移除时测得的光强度之间的比率。该比率(即
×
100)可以转换为范围从0％(没有入射光通过)至100％(即所有入射光都通过)的透射率。如本文所用，透明是指在400至700nm的波长范围内至少20％的透射率，优选至少30％、40％、50％，更优选至少60％。透射率是指可见光谱内的光的至少一种波长，优选是指可见光谱内的波长的至少40％，更优选至少60％，甚至更优选至少80％，还甚至更优选是指可见光谱内的整个波长。优选地，塑料容器的总的容器外表面的至少30％、50％、70％并且甚至更优选地至少85％是透明的。
24.可以将携带产品信息的标签贴在透明容器表面的外侧。该标签有利地是部分不透明的以提高其上任何信息的可读性。此类标签的应用是将有关产品的信息传达给消费者，其中一些信息是法律或法规所必需的。标签可以作为热缩套、合适的贴纸或以任何其他合适的方式应用。有利的是标签(如果存在)很薄，这意味着它的厚度为0.01至2mm，并且它本身是由可回收塑料制成的。更优选标签不使塑料透明容器的透明表面积减少超过50％，优选不超过30％％，甚至更优选不超过20％。
25.水性液体洗衣洗涤剂组合物包含的染料
26.本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含0.00005至0.02wt.％的包含蒽醌发色团的染料，该蒽醌发色团在蒽醌环的1位含有胺基或酰胺基。蒽醌染料的一般结构和标示的环的位置由以下结构给出：
[0027][0028]
有利地，本发明的水性液体洗衣组合物中的本发明的蒽醌染料的量为0.00001至
0.01wt.％，更优选0.001至0.005wt.％。
[0029]
通常，在阴离子染料的情况下，wt.％是基于它们的钠盐形式。
[0030]
合适的染料列在colour索引(society of dyers and colourists &aatcc)中，优选是以酸性绿、酸性蓝和酸性紫染料的名称。
[0031]
本发明的染料可以是烷氧基化的，优选乙氧基化的并且与(ch2ch2o)n链共价结合，其中n是摩尔平均值并且n是2至8。优选地，(ch2ch2o)n链结合染料的胺。
[0032]
优选地，本发明的染料包含溶剂紫13、分散紫1、分散紫4、分散紫6、分散紫8、分散紫17、分散紫23、分散紫26、分散紫28、分散紫28、分散紫57、分散紫62、分散蓝1、分散蓝3、分散蓝5、分散蓝6、分散蓝7、分散蓝8、分散蓝9、分散蓝14、分散蓝19、分散蓝22、分散蓝23、分散蓝24、分散蓝26、分散蓝27、分散蓝28、分散蓝34、分散蓝40、分散蓝56、分散蓝72、分散蓝73、分散蓝77、分散蓝81、分散蓝83、分散蓝87、分散蓝104、分散蓝109、分散蓝118、分散蓝127、分散蓝134、分散蓝377、酸性紫41、酸性紫42、酸性紫43、酸性紫48、酸性紫51、酸性绿25、酸性蓝23、酸性蓝25、酸性蓝27、酸性蓝40、酸性蓝43、酸性蓝47、酸性蓝49、酸性蓝51、酸性蓝53、酸性蓝55、酸性蓝56、酸性蓝62、酸性蓝68、酸性蓝69、酸性蓝78、酸性蓝80、酸性蓝81:1、酸性蓝、酸性蓝96、酸性蓝124、酸性蓝128、酸性蓝129、酸性蓝175、酸性蓝215、酸性蓝230、酸性蓝277、酸性绿25和酸性绿41中的一种或多种。染料名称指的是颜色指数
tm
通用名称，由染料和着色师协会(society of dyers and colourists)(sdc)和美国纺织化学家和染色师协会(american association of textile chemists and colourists)(aatcc)发布。在上述染料中，特别优选酸性绿25、酸性蓝80、溶剂紫13、分散紫28和酸性紫43或其组合。
[0033]
有益地，本发明的染料是磺化的并且在这个意义上更优选的染料是1-氨基蒽醌-2-磺酸、二氨基二羟基蒽醌磺酸、具有外部磺酸基团的1,4-二氨基蒽醌，如klaus hunger编辑的industrial dyes:chemistry,properties,applications(wiley-vch 2003)中所述的。
[0034]
优选地，本发明的染料以提供0.05至2，优选0.1至0.5的光密度的量加入水性液体洗衣洗涤剂中，如在染料的最大吸收处并使用1cm路径长度测量的。染料的最大吸收应在400-700nm范围内。
[0035]
本发明最优选的染料是对水性液体洗涤剂组合物提供紫色、蓝色或绿色(单独或组合地)的那些。有利地，一种或多种染料是紫色、蓝色或绿色染料。
[0036]
调色染料
[0037]
优选地，根据本发明的水性液体洗涤剂组合物还包含调色染料。调色染料给白色织物提供色调，且优选为白色织物提供蓝色或紫色色调。在这方面，调色染料使白布具有蓝色或紫色，色相角为240至330，更优选260至320，最优选265至300。所用的白布是漂白的非丝光机织棉布片。优选地在室温下将一块10cm
×
10cm的白色漂白非丝光机织棉布在2g/l基础洗涤剂(10wt.％线性烷基苯磺酸盐，5wt.％伯醇乙氧基化物(c12-15，具有7摩尔乙氧基)，ph＝8)的水溶液中(6
°
french硬水，液体298k:布30:1)搅动30min。将布取出、冲洗并烘干。在添加和不添加调色染料的情况下重复该实验。使用反射计测量布的颜色并表示为cie l*a*b*值。在配方中添加0.001wt.％染料重复该实验。
[0038]
加入布的总颜色计算为δe值，使得
[0039]
δe＝(δl2+δa2+δb2)
0.5
[0040]
其中δl＝l(对照)-l(染料)；δa＝a(对照)-a(染料)；δb＝b(对照)-b(染料)
[0041]
布的实际颜色计算为色相角，对于当前颜色范围，色相角由下式给出：色相角＝270+180π
×
atan(-δa/δb)
[0042]
360/0的色相角是红色，270是蓝色，而180是绿色。
[0043]
根据本发明的调色染料是指能够在家庭洗涤条件下在包含表面活性剂的洗涤液的存在下沉积在织物上的调色染料。这可以使用上述测试进行评估，其中调色染料将给出非零的δe值。
[0044]
调色染料优选含有选自以下发色团类别的发色团：蒽醌、偶氮、噁嗪、吖嗪、三苯并二噁嗪、三苯甲烷、呫吨和酞菁，更优选偶氮和蒽醌，最优选单偶氮或双偶氮。优选地调色染料发色团是单偶氮或双偶氮染料、乙氧基化单偶氮噻吩染料、溶剂紫13、分散紫28、直接紫9、直接紫99、直接紫35、酸性紫50或其组合。
[0045]
螯合剂
[0046]
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含0.001至2wt.％的螯合剂，其中fe
3+
结合常数的常用对数(即log
10
)至少为19.0。优选地，fe
3+
结合常数的常用对数为20.0至45.0，更优选21.0至40.0，甚至更优选22.0至36.0，还甚至更优选23.0至35.0。
[0047]
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物优选包含0.002至1.4wt.％，更优选0.01至1.3wt.％，甚至更优选0.05至1.2wt.％，还更优选0.1至1.1wt.％，甚至更优选0.15至1.0wt.％的本发明螯合剂。
[0048]
螯合剂是与金属离子，优选过渡金属离子非共价结合的化学物质，以根据以下一般反应方案形成络合物：
[0049][0050]
其中螯合剂表示为“l”，金属离子表示为“m”，且所得的螯合剂-金属络合物表示为“ml”。螯合剂强度根据以下公式由平衡常数“k”来表示：
[0051][0052]
其中[ml]、[m]和[l]是处于平衡状态的物质的浓度，单位为摩尔/升。平衡常数k越大，螯合剂“l”的螯合强度越强。
[0053]
如本文所用的，术语“fe
3+
结合常数”是螯合剂和fe
3+
之间的平衡结合常数k，其中k根据等式(2)来计算并且如在水(ph 7)中、在25摄氏度和以0.1mol/l的离子强度测定的。下表给出了在这些条件下确定的选定螯合剂的平衡结合常数的常用对数log
10
(k)。具体值取自美国国家标准与技术研究院(“nist”)，r.m.smith和a.e.martell，nist standard reference database 46,nist critically selected stability constants of metal complexes:version 8.0，2004年5月，u.s.department of commerce，technology administration，nist，standard reference data program，gaithersburg，md。
[0054]
螯合剂log
10
(k)edta25.1[s-s]-edds20.6
dtpa28.0nta24.3水杨酸35.3mecams444-licams273,4-licams438-羟基喹啉36.9二硫代儿茶酚20.4去铁胺b30.6乙酰氧肟酸28柠檬酸11.5
[0055]
dtpa是二亚乙基三胺五乙酸。edds是乙二胺-n,n'-二琥珀酸。nta是2,2',2"-次氮基三乙酸。raymond等在“inorganic chemetal-ion sequestrantry in biology and medicine”，第18章，acs symposium series，washington，d.c.1980中描述了mecams、4-licams和3,4-licams。去铁胺b是市售的铁螯合药物desferal。
[0056]
orama等“complexation of[s,s]and mixed stereoisomers of n,n
’‑
ethylenediaminedisuccinic acid(edds)with fe(iii),cu(ii),zn(ii)and mn(ii)ions in aqueous solution”，j.chem.soc.,dalton trans.,2002,4644-4648中描述了确定螯合剂的平衡结合常数的方法。
[0057]
优选的螯合剂包括儿茶酚、羟肟酸、氨基羧酸、4-吡啶酮、氨基多羧酸和烷基-或链烯基琥珀酸中的一种或多种。wo2007042140和wo15028395中讨论了基于4-吡啶酮的螯合剂。羟肟酸的实例是乙酰氧肟酸，而去铁胺b是市售的铁螯合药物desferal。儿茶酚的实例是raymond等在“inorganic chemistry in biology and medicine”，第18章，acs symposium series，washington，d.c.(1980)中描述的mecams、4-licams和3,4-licams。
[0058]
螯合剂更优选包含2,2',2
”‑
次氮基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)、二亚乙基三胺五乙酸(dtpa)、亚氨基二琥珀酸(ids)、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、甲基甘氨酸-n,n-二乙酸(mgda)、谷氨酸-n,n-二乙酸(glda)、n-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(edg)、天冬氨酸-n-单乙酸(asma)、天冬氨酸-n,n-二乙酸(asda)、天冬氨酸-n-单丙酸(asmp)、n-(磺甲基)天冬氨酸(smas)、n-(2-磺乙基)-天冬氨酸(seas)、n-(磺甲基)谷氨酸(smgl)、n-(2-磺乙基)-谷氨酸(segl)、n-甲基亚氨基二乙酸(mida)、丝氨酸-n,n-二乙酸(seda)、异丝氨酸-n,n-二乙酸(isda)、苯丙氨酸-n,n-二乙酸(phda)、邻氨基苯甲酸-n,n-二乙酸(anda)、对氨基苯磺酸-n,n-二乙酸(slda)、牛磺酸-n,n-二乙酸(tuda)和n'-(2-羟乙基)乙二胺-n,n,n'-三乙酸(hedta)、二乙醇甘氨酸(deg)中的一种或多种。尽管使用它们的酸形式提及这些螯合剂物质，但应理解它们的部分或完全盐形式包括在该名称中。优选酸形式的螯合剂。
[0059]
使用包含氨基多羧酸的螯合剂获得最佳结果，并且特别有利的是乙二胺四乙酸(edta)和乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)。
[0060]
根据本发明，柠檬酸不是螯合剂，因为它具有低于19.0的fe
3+
结合常数的常用对数。然而，它可以并且优选包含在水性液体洗衣洗涤剂组合物中。
[0061]
表面活性剂
[0062]
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含5至60wt.％的表面活性剂，最优选10至30wt.％。通常，表面活性剂体系的非离子和阴离子表面活性剂可以选自"surface active agents"vol.1，schwartz&perry，interscience 1949，vol.2，schwartz,perry&berch，interscience1958，当前版本"mccutcheon's emulsifiers and detergents"，manufacturing confectioners company出版或"tenside-taschenbuch"，h.stache，第2版，carl hauser verlag，1981中所述的表面活性剂。优选所用的表面活性剂是饱和的。
[0063]
合适的非离子表面活性剂尤其可以包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺)与环氧烷，尤其是单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起的环氧乙烷的反应产物。具体的非离子表面活性剂是脂族c8至c
18
伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常5至40eo，优选7eo至9eo。
[0064]
可以使用的合适的阴离子表面活性剂通常是有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，其具有含有约8至约22个碳原子的烷基，术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其是通过将高级c8至c
18
醇硫酸化而获得的那些，例如由牛油或椰子油、烷基c9至c
20
苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基c
10
至c
15
苯磺酸盐产生的；和烷基甘油醚硫酸钠，尤其是源自牛油或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的醚。优选的阴离子表面活性剂是c
11
至c
15
烷基苯磺酸钠和c
12
至c
18
烷基硫酸钠。高度优选的是阴离子烷基苯磺酸盐，其更有利的是直链烷基苯磺酸盐。同样适用的是表面活性剂，如ep-a-328 177(unilever)中描述的那些(其显示出抗盐析性)，在ep-a-070 074中描述的烷基多糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。
[0065]
优选的表面活性剂体系是阴离子和非离子表面活性剂的混合物，特别是ep-a-346 995(unilever)中指出的阴离子和非离子表面活性剂的组和实例。特别优选的是作为c
16
至c
18
伯醇硫酸盐的碱金属盐与c
12
至c
15
伯醇3至7eo乙氧基化物的混合物的表面活性剂体系。更优选表面活性剂体系专门是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。
[0066]
非离子表面活性剂优选以小于50wt.％的量存在，最优选小于20wt.％，基于表面活性剂体系的总重量。阴离子表面活性剂可以例如以50至100wt.％的量存在，基于表面活性剂体系的总重量。因此，非常有利的表面活性剂包含50至100wt.％直链烷基苯磺酸盐，基于表面活性剂的总重量。有利地，阴离子:非离子表面活性剂的重量比大于2(即与非离子表面活性剂的量相比，阴离子表面活性剂的重量在两倍以上)。
[0067]
ph
[0068]
优选地，水性液体洗衣洗涤剂具有5至9、优选6至8的ph，如在293k下测量的。
[0069]
荧光剂
[0070]
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物优选包含荧光剂(也称为荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐的形式提供和使用，例如钠盐。用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中的一种或多种荧光剂的总量通常为0.005至2wt.％，更优选0.01至0.1wt.％。优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如，tinopal(商标)cbs-x，二胺芪二磺酸化合物，例如tinopal dms pure xtra和blankophor(商标)hrh，以及吡唑啉化合物，例如blankophor sn。优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2h-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(n甲基-n-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺-6-吗啉-1,3,5-三
嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
[0071]
优选地根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物包含荧光剂。当本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物用于制备在处理织物的家庭方法中的稀释的洗涤液时，荧光剂优选以0.0001g/l至0.1g/l，优选0.001至0.02g/l的范围存在于稀释的洗涤液中。
[0072]
香料
[0073]
优选地，水性液体洗衣洗涤剂组合物包含香料。香料优选在0.001至3wt.％的范围内，最优选0.1至1wt.％。ctfa(cosmetic,toiletry and fragrance association)1992international buyers guide，cfta publications出版，以及opd 1993chemicals buyers directory 80th annual edition，由schnell publishing co.出版中提供了许多合适的香料的实例。
[0074]
在洗衣制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的洗衣洗涤剂组合物中，设想存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。
[0075]
在香料混合物中，优选15至25wt.％是头香。头香由poucher定义(journal of the society of cosmetic chemists 6(2):80[1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂醇、玫瑰醚和顺-3-己醇。香料和头香有利地用于提示由本发明的洗衣洗涤剂组合物提供的白度益处。
[0076]
优选地本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
[0077]
聚合物
[0078]
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物可以包含一种或多种其他聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。为防止染料沉积而存在的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶-n-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)，优选不存在于制剂中。
[0079]
酶
[0080]
实施本发明的方法时，一种或多种酶优选存在于本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物中。优选地，本发明的洗衣洗涤剂组合物中每种酶的水平为0.0001wt.％至0.1wt％蛋白质。特别考虑的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶，或其混合物。
[0081]
组合物中存在的任何酶都可以使用常规稳定剂来稳定，例如多元醇，如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如wo 92/19709和wo 92/19708中所述的进行配制。
[0082]
其他成分
[0083]
根据本发明的水性液体洗衣组合物优选不包含0.001至2wt.％的量的生育酚，更优选不包含0.001至2wt.％的如us2005/0130859a1的权利要求1(f)中定义的抗氧化剂。发现此类抗氧化剂不是必须包含在本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物中，同时仍减少暴露于阳光时的褪色。从组合物中省略这些抗氧化剂减少了成分列表并简化了制造。
[0084]
出于同样的原因，根据本发明的水性液体洗衣组合物优选也不包含如us2008/0234169中公开的珠光剂。这些珠光剂是能够反射和折射光线以产生珠光效果的晶体或玻
璃状固体。这种珠光剂是不需要的，因为它们的加入使制造复杂化。
[0085]
然而，即使不是优选的，这些生育酚和珠光剂也可以存在于根据本发明的水性液体洗衣组合物中。
[0086]
透明塑料容器的形式
[0087]
本发明的透明塑料容器具有优选的0.2至5l的内部容积，更优选0.5至2l。透明塑料容器不是水溶性薄膜包裹的单位剂量产品的形式。
[0088]
有利地，容器具有带有可重新密封的螺旋顶部的倾倒颈部，其中容器倾倒颈部的最大尺寸比容器的最大尺寸小至少3倍。优选地，容器在其基部具有3cm，更优选4cm的最小宽度。宽度是平行于容器直立放置于其上的平面测量的。
[0089]
首次销售时，容器应按重量填充至容器容量的95％以上。令人惊讶的是，这进一步减少了暴露于阳光下时的褪色活性。
[0090]
容器的塑料可以是有色的，尽管它应该至少保持部分透明。这可以通过根据需要减少塑料中着色剂的量和/或通过改变容器壁厚来轻松实现。有利地，容器的塑料基本上不含添加的着色剂并且对于未经训练的人眼来说没有可感知的颜色。
[0091]
容器-塑料优选包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、高密度聚乙烯(hdpe)或其组合，更优选pet。有利的是容器的塑料包含至少80wt.％，更优选至少95wt.％的pet和/或hdpe，优选pet。
[0092]
优选地，容器的透明塑料包含50至100wt.％，优选80至100wt.％，更优选90至100wt.％的回收塑料，基于容器塑料的总重量。回收塑料的wt.％可以通过测量塑料的拉伸强度来确定。或者，可以通过多种方式将回收塑料与原生塑料区分开来，因为回收塑料通常具有分子量降低的聚合物，并且特征在于存在杂质(参见rahimi等，“chemical recycling of waste plastics for new materials production”，nature reviews chemistry”，vol.1，art.no.0046，2017)。
[0093]
有利地，容器的塑料含有0.01至6wt.％，更优选0.1至5wt.％，甚至更优选1至4.5wt.％的uv吸收剂，基于容器的总重量。uv吸收剂作为添加剂存在于塑料中。有利的uv吸收剂是二苯甲酮类、水杨酸酯类、苯并三唑类、受阻胺类和烷氧基(例如甲氧基)肉桂酸酯类中的一种或多种。更优选的uv吸收剂是基于苯并三唑的吸收剂。基于苯并三唑的紫外线吸收剂描述于cantwell等，“benzotriazoles:history,environmental distribution,and potential ecological effects”，第16章，comprehensive analytical chemistry，vol.67，2015，第513-545页；和pospisil等，“oxidation inhibition in organic materials”，crc press，1990中。基于苯并三唑的uv吸收剂可从例如basf和clariant商购获得。令人惊讶地发现了即使容器塑料含有高水平的uv吸收剂，液体洗衣洗涤剂组合物的颜色仍会在暴露于阳光时褪色。所述褪色活性通过使用根据本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物来降低。
[0094]
本发明的透明塑料容器最有利地是瓶子的形状。
[0095]
方法
[0096]
根据本发明的方法涉及根据本发明的第一个方面的洗涤剂产品的制造，其中该方法包括步骤：
[0097]
a)提供塑料透明容器，其中塑料优选包含50至100wt.％的回收塑料，基于塑料的
总重量；
[0098]
b)提供根据本发明的第一个方面的水性液体洗衣洗涤剂组合物；
[0099]
c)用步骤b)提供的水性液体洗衣洗涤剂组合物填充步骤a)提供的容器以提供洗涤剂产品。
[0100]
可以理解步骤a)和b)可以以任何顺序进行。
[0101]
塑料透明容器所包含的回收塑料的更优选量为80至100wt.％，且甚至更优选90至100wt.％，基于容器塑料的总重量；任何剩余的塑料都是原生塑料。步骤a)提供的透明塑料容器所包含的回收塑料的量可以通过测定所使用的回收塑料进料的wt.％来确定，基于制造容器的总塑料进料。包含回收塑料(或基本上由回收塑料制成)的塑料容器现在是可商购的，并且它们的制造方法在本领域中是众所周知的。回收塑料的信息以及它们用于制造洗涤剂瓶的信息在文献中进行了讨论，如methods of recycling,properties and applications of recycled thermoplastic polymers.m.e.grigore，recycling 2017，2，24。通常，为了将回收的使用后塑料转化为可用的进料来制造新的塑料产品，塑料要经过清洗、干燥和适当地粒化。然后可以任选地将粒状回收塑料与原生粒状塑料混合，并对其进行加工以将其成型为新的塑料产品。
[0102]
几十年以来，将(粒状)塑料进料转化为最终成型的塑料产品(例如洗涤剂瓶)的方法在本领域中是已知的。可以找到其一般描述，例如hans-georg elias“an introduction to plastics”，1993。此类技术包括热成型、吹塑、注塑或注拉吹塑。uv吸收剂，如果存在的话，优选加入用于制造容器的(粒状)塑料进料中，同时在形成容器之前将其熔融和与之混合。
[0103]
在步骤b)提供水性液体洗衣洗涤剂组合物也可以使用本领域已知的常规方法来完成。基本上，该方法包括混合组合物的所有成分以提供水性液体洗衣组合物的步骤。令人惊讶地发现了可以用含有0.1至10ppm过渡金属离子的水制备水性液体洗衣洗涤剂，而不会对水性洗衣洗涤剂组合物的颜色稳定性产生负面影响。优选的过渡金属是铁和铜。在本发明的最终组合物中容忍这样的水平确实是有利的，因为这降低了水质监测系统和/或水净化系统的复杂性，简化了处理。
[0104]
优选地，包含本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物的本发明的透明塑料容器可通过本发明的方法获得。
[0105]
除非另有说明，本发明一个方面(例如包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器)的情况中的优选方面经过必要的修改也可用作其他方面之一(例如制造包含水性液体洗衣洗涤剂组合物的透明塑料容器)的情况中的优选方面。
[0106]
现在通过以下非限制性实施例说明本发明。
[0107]
实施例
[0108]
透明的500ml pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)无色塑料瓶由100％回收的pet塑料制成。塑料含有4wt.％的基于苯并三唑的uv吸收剂。瓶子购自clariant(uv母料)。
[0109]
瓶子基本上用根据表1所列配方的水性洗衣洗涤剂填充到边缘，以提供根据本发明的产品(实施例1、实施例2和实施例3)和非根据本发明的产品(比较例a和比较例b)。
[0110]
表1：水性洗衣洗涤剂制剂。量以wt.％计，除非另有说明。
[0111][0112][0113]1阴离子表面活性剂：比率为6:7.5的直链烷基苯磺酸盐和月桂基醚硫酸钠，具有3乙氧基化物的摩尔平均值。
[0114]2非离子表面活性剂：基于饱和线性c12-c15醇的醇乙氧基化物，具有7乙氧基化物的摩尔平均值。
[0115]3酸性蓝3是三苯甲烷染料，且添加量为0.0004wt.％。酸性绿25是1,4-二氨基蒽醌，具有以下结构的外部磺酸基团：
[0116][0117]
酸性绿25以与包含酸性蓝3的组合物的颜色强度匹配的量加入组合物中。
[0118]
将瓶子放置在atlas氙气旋转架weather-ometer中，以模拟佛罗里达州外部阳光(550w/m
2 300至800nm)24小时，然后进一步照射总共96小时。照射后，将瓶子与装满相同制剂但未照射(即储存在暗柜中)的对照瓶进行比较。褪色程度通过并排目视比较照射瓶与对照瓶来确定。结果如下表2所示。
[0119]
表2：瓶子中的液体洗涤剂的褪色的结果
[0120][0121]
上述实验模拟了洗涤剂产品暴露于阳光的情况。结果表明，使用根据本发明的水性液体洗衣制剂显示出所包含的有色水性液体洗衣洗涤剂的褪色较少。