用于PIR泡沫的成核剂的制作方法

用于pir泡沫的成核剂
技术领域
1.本发明涉及具有改善的隔热和热性能的泡沫、形成所述泡沫的方法、以及可用于制备所述泡沫的可发泡组合物。本文所述的方法包括在有效形成泡沫的条件下使包含发泡剂和一种或多种本文所述的成核剂的可发泡组合物反应。


背景技术：

2.基于闭孔多异氰酸酯的泡沫广泛用于隔热目的，例如用于建筑构造和节能电器的制造中。在建筑行业中，聚氨酯(聚异氰脲酸酯)板料出于其隔热和承载能力被用于屋顶和壁板。灌浇和喷涂的聚氨酯泡沫广泛用于多种应用，包括隔热屋顶，隔热大型结构诸如储罐，隔热设备诸如冰箱和冷冻机、隔热冷藏车和轨道车等。所有这些各种类型的聚氨酯泡沫需要发泡剂(膨化剂)来用于其制造。隔热泡沫取决于卤代烃发泡剂的使用，其不仅用于使聚合物发泡，而且还获得低蒸气热导率，这是隔热值的一个非常重要的特性。从历史上来看，聚氨酯泡沫使用cfc(氯氟烃，例如cfc-11，三氯氟甲烷)、hcfc(氢氯氟烃，例如hcfc-141b，1，1-二氯-1-氟乙烷)、和hfc(氢氟烃，例如hfc-245fa、hfc-365mfc)作为主要发泡剂。


技术实现要素：

3.本技术尤其提供了在有效形成泡沫的条件下，包含发泡剂和一种或多种成核剂的可发泡组合物，其中成核剂选自：
4.hfo-162-13mczy；
5.hfo-162-13mcyz；
6.(e)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
7.(e)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
8.1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
9.(z)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
10.(e)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
11.1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
12.(z)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
13.(e)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
14.(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
15.(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
16.hfc-4310mee；
17.hfo-153-10mzzy；
18.hfo-153-10mczz
19.fc-161-14mcyy；
20.3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯；
21.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇和
22.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯；
23.以及它们的任何混合物。
24.本技术还提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使本文所述的可发泡组合物反应。
25.本技术还提供了一种泡沫(例如聚异氰脲酸酯或聚氨酯)，其根据本文所述的方法由可发泡组合物制备。
26.除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文描述了用于本发明中的方法和材料；另外，也可以使用本领域中已知的合适的方法和材料。所述材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在为限制性的。本文提及的所有出版物、专利申请、专利、序列、数据库条目和其他参考文献全文以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。
附图说明
27.图1至图2示出了在成核剂的存在和不存在下制备的泡沫的热性能的比较。实心水平线表示使用对照制剂(即，无成核剂；环戊烷发泡剂)制备的泡沫的热性能。图3至图4示出了使用环戊烷加z-1336mzz作为发泡剂，用不同成核剂制备的泡沫的热性能的比较。
具体实施方式
28.聚异氰脲酸酯(pir)泡沫是刚性隔热工业中日益重要的市场部分，这是由于其优异的热性能和火灾分类能力。用于pir面板泡沫的主要发泡剂为c5烃，诸如环戊烷、正戊烷、异戊烷、或它们的混合物。虽然这些c5发泡剂可为当前要求提供足够的隔热性能，但是日益严格的能量效率法规正在推动进一步的改善。氢氟烯烃(hfo)表示用作聚氨酯和相关泡沫中的发泡剂的一类化合物。此外，许多hfo在大气中相对快速地反应和分解。因此，许多hfo没有或具有非常低的全球变暖潜势(gwp)，并且不导致平流层臭氧消耗和全球变暖。已示出与c5烃相比，hfo具有改善的隔热性能，但是显著更昂贵。因此，需要向c5烃中加入最小量的hfo以递送隔热性能的最大改善。
29.喷涂聚氨酯泡沫(spf)是刚性隔热工业中日益重要的市场部分，这是由于其优异的热性能和建筑围护结构密封能力。当施加时，所施加的层的速度和质量对于包括密度和表面外观在内的性能参数的有效应用和功效是至关重要的。此外，在包括寒冷冬季温度在内的多种环境条件下，此类泡沫在感兴趣的建筑物中原位被施用。典型的物理泡沫膨胀剂需要加热来蒸发和膨胀。这在寒冷温度下当聚氨酯聚合的催化减慢时变得困难，从而减弱了喷涂区域表面上的唯一热源。因此，提供一种在寒冷条件下以有效铺展施加spf的方法代表了工业的有益效果。
30.定义和缩写
31.如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的过程、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类过程、方法、制品或设备固有的其他要素。此外，除非明确指明相反，“或”是指包容性的或且不是排他性的或。例如，条件a或b满足以下条件中的一个：a为真(或存在)且b为假(或不存在)，a为假(或不存在)且b为真(或存在)，以及a和b两者都为真(或存
在)。
32.如本文所用，术语“基本上由
……
组成”用于定义除了文献公开的那些之外，还包括材料、步骤、特征结构、组分或要素的组合物、方法，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、特征结构、组分、或要素不显著地影响权利要求保护的发明的一个或多个基本特征和新颖特征，尤其是实现本发明方法中的任一个所期望的结果的作用模式。术语“基本上由
……
组成”(consists essentially of)或“基本上由
……
组成”(consisting essentially of)占据在“包含”和“由
……
组成”之间的中间位置。
33.此外，采用“一个”或“一种”的用途来描述本文所述的要素和组分。这只是为了方便起见，并且给出了本发明范围的一般意义。该描述应该被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，除非显然有另外的含义。
34.如本文所用，术语“约”意在解释由于实验误差(例如，加或减指示值的大约10％)而引起的变化。除非另有明确说明，否则本文所报告的所有测量结果均应理解为由术语“约”修饰，无论该术语是否被明确地使用。
35.当量、浓度或其他值或参数以范围、优选的范围或优选的上限值和/或优选的下限值的列表给出时，其应理解为具体地公开由任何范围上限或优选值和任何范围下限或优选值中的任何一对所形成的所有范围，无论范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包括其端点，以及在该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。
36.本文可使用以下缩写：
37.hfo-153-10mczz：(e或z)-1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯
38.(e)-3m-3-烯：(e)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯
39.(z)-3m-3-烯：(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯
40.4m-2-烯：1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯(异构体的混合物)
41.(e)-4m-2-烯：(e)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
42.(z)-4m-2-烯：(z)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯
43.(e)-4m-3-烯：(e)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯
44.(z)-4m-3-烯：(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯
45.5m-3-烯：1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯(异构体的混合物)
46.(e)-5m-3-烯：(e)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯
47.(z)-5m-3-烯：(z)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
48.capstone 42u：3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯
49.capstone 62-al：3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇
50.capstone 62u：3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯
51.fc-161-14mcyy：(e)-全氟庚-3-烯
52.hi)ms：1，1，1，3，3，3-六甲基二硅氮烷
53.hfo-153-10mzzy：(e)-1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)戊-2-烯
54.hfo-162-13mczy：(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟庚-3-烯
55.hfo-162-13mcyz：(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟庚-3-烯
56.hfc-4310mee：1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷
57.hfx-110：十三氟甲氧基庚烯(异构体的混合物)
58.可发泡组合物以及制备泡沫的方法
59.本技术提供了形成泡沫的方法，该方法包括在有效形成泡沫的条件下使包含发泡剂和一种或多种成核剂的可发泡组合物反应。如本文所用，成核剂主要用于增加泡孔计数并减少泡沫中的泡孔尺寸。
60.在一些实施方案中，成核剂选自：
61.hfo-162-13mczy；
62.hfo-162-13mcyz；
63.(e)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
64.(e)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
65.1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
66.(z)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
67.(e)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
68.1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
69.(z)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
70.(e)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
71.(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
72.(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
73.hfc-4310mee；
74.hfo-153-10mzzy；
75.hfo-153-10mczz
76.fc-161-14mcyy；
77.3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯；
78.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇和
79.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯；以及它们的任何混合物。
80.在一些实施方案中，成核剂是hfo-162-13mczy。在一些实施方案中，成核剂是hfo-162-13mcyz。在一些实施方案中，成核剂是十三氟甲氧基庚烯的异构体中的一种或多种。在一些实施方案中，成核剂为hfc-4310mee。在一些实施方案中，成核剂是hfo-153-10mzzy。在一些实施方案中，成核剂是fc-161-14mcyy。在一些实施方案中，成核剂为3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯。在一些实施方案中，成核剂为3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯。
81.在一些实施方案中，成核剂选自以下中的两种或更多种的混合物：
82.hfo-162-13mczy；
83.hfo-162-13mcyz；
84.(e)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
85.(e)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
86.1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
87.(z)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
88.(e)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
89.1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
90.(z)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
91.(e)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
92.(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
93.(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
94.hfc-4310mee；
95.hfo-153-10mzzy；
96.hfo-153-10mczz
97.fc-161-14mcyy；
98.3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯；
99.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇和
100.3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯；。
101.在一些实施方案中，可发泡组合物包含一种或多种成核剂的约1重量份至约5重量份的多元醇，例如约1重量份至约4重量份、约1重量份至约3重量份、约1重量份至约2重量份、约2重量份至约5重量份、约2重量份至约4重量份、约2重量份至约3重量份、约3重量份至约5重量份、约3重量份至约4重量份或约4重量份至约5重量份的多元醇。在一些实施方案中，可发泡组合物包含一种或多种成核剂的约3重量份至约4重量份的多元醇。在一些实施方案中，可发泡组合物包含一种或多种成核剂的约3.6重量份的多元醇。
102.在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.1重量％至约5重量％的一种或多种成核剂，例如，约0.1重量％至约4重量％、约0.1重量％至约3重量％、约0.1重量％至约2重量％、约0.1重量％至约1重量％、约1重量％至约5重量％、约1重量％至约4重量％、约1重量％至约3重量％、约1重量％至约2重量％、约2重量％至约5重量％、约2重量％至约4重量％、约2重量％至约3重量％、约3重量％至约5重量％、约3重量％至约4重量％、或约4重量％至约5重量％的一种或多种成核剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.5重量％至约3重量％的一种或多种成核剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含约1重量％的一种或多种成核剂。
103.在一些实施方案中，可发泡组合物包含选自以下的发泡剂：环戊烷、正戊烷、异戊烷、hfo-1336mzz-e、hfo-1336mzz-z、hcfc-1233zd、hcfo-1224yd、hfo-1234ze、cfo-1112、hfc-245fa和hfc-365mfc、或它们的任何混合物。
104.在一些实施方案中，可发泡组合物包含为环戊烷的发泡剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含约10重量％至约15重量％的环戊烷，例如，约10重量％至约14重量％、约10重量％至约13重量％、约10重量％至约12重量％、约10重量％至约11重量％、约11重量％至约15重量％、约11重量％至约14重量％、约11重量％至约13重量％、约11重量％至约12重量％、约12重量％至约15重量％、约12重量％至约14重量％、约12重量％至约13重量％、约13重量％至约15重量％、约13重量％至约14重量％、或约14重量％至约15重量％的环戊烷。在一些实施方案中，可发泡组合物包含约14重量％至约15重量％的环戊烷。
105.在一些实施方案中，可发泡组合物包含发泡剂，该发泡剂包含：
106.(a)环戊烷；和
107.(b)选自hfo-1336mzz-z、hfo-1336mzz-e和hcfc-1233zd的第二组分。
108.在一些实施方案中，发泡剂包含环戊烷和hfo-1336mzz-z。
109.在一些实施方案中，发泡剂包含约40重量％至约80重量％的环戊烷，例如约40重量％至70重量％、约40重量％至60重量％、约40重量％至50重量％、约50重量％至80重量％、约50重量％至70重量％、约50重量％至60重量％、约60重量％至80重量％、约60重量％至70重量％、或约70重量％至80重量％的环戊烷。
110.在一些实施方案中，发泡剂包含约60重量％至约20重量％的hfo-1336mzz-z，例如约60重量％至约30重量％、约60重量％至约40重量％、约60重量％至约50重量％、约50重量％至约20重量％、约50重量％至约30重量％、约50重量％至约40重量％、约40重量％至约20重量％、约40重量％至约30重量％、或约30重量％至约20重量％的hfo-1336mzz-z。
111.在一些实施方案中，发泡剂包含约40重量％至约80重量％的环戊烷和约60重量％至约20重量％的hfo-1336mzz-z。在一些实施方案中，发泡剂包含约25重量％至约35重量％的环戊烷和约65重量％至约75重量％的hfo-1336mzz-z。在一些实施方案中，发泡剂包含约30重量％的环戊烷和约70重量％的hfo-1336mzz-z。
112.在一些实施方案中，发泡剂包含环戊烷和hfo-1336mzz-e。
113.在一些实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约50重量％的环戊烷，例如约90重量％至约60重量％、约90重量％至约70重量％、约90重量％至约80重量％、约80重量％至约50重量％、约80重量％至约60重量％、约80重量％至约70重量％、约70重量％至约50重量％、约70重量％至约60重量％、或约60重量％至约50重量％的环戊烷。
114.在一些实施方案中，发泡剂包含约10重量％至约50重量％的hfo-1336mzz-e，例如约10重量％至约40重量％、约10重量％至约30重量％、约10重量％至约20重量％、约20重量％至约50重量％、约20重量％至约40重量％、约20重量％至约30重量％、约30重量％至约50重量％、约30重量％至约40重量％、或约40重量％至约50重量％的hfo-1336mzz-e。
115.在一些实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约50重量％的环戊烷和约10重量％至约50重量％的hfo-1336mzz-e。在一些实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约99重量％的环戊烷和约1重量％至约10重量％的hfo-1336mzz-e。在一些实施方案中，发泡剂包含约95重量％的环戊烷和约5重量％的hfo-1336mzz-e。
116.在一些实施方案中，发泡剂包含环戊烷和hcfc-1233zd。
117.在一些实施方案中，发泡剂包含约70重量％至约30重量％的环戊烷，例如约70重量％至约40重量％、约70重量％至约50重量％、约70重量％至约60重量％、约60重量％至约30重量％、约60重量％至约40重量％、约60重量％至约50重量％、约50重量％至约30重量％、约50重量％至约40重量％、或约40重量％至约30重量％的环戊烷。
118.在一些实施方案中，发泡剂包含约30重量％至约70重量％的hcfc-1233zd，例如约30重量％至约60重量％、约30重量％至约50重量％、约30重量％至约40重量％、约40重量％至约70重量％、约40重量％至约60重量％、约40重量％至约50重量％、约50重量％至约70重量％、约50重量％至约60重量％、或约60重量％至约70重量％的hcfc-1233zd。
119.在一些实施方案中，发泡剂包含约70重量％至约30重量％的环戊烷和约30重量％至约70重量％的hcfc-1233zd。在一些实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约99重量％的
company，chicago，il)，256(huntsman，the woodlands，tx)，和925(huntsman，the woodlands，tx)，250(huntsman，the woodlands，tx)，305(huntsman，the woodlands，tx)，563(huntsman，the woodlands，tx)，649(huntsman，the woodlands，tx)，1465(huntsman，the woodlands，tx)，tb-305(coim，west deptford，nj)，tb-306(coim，west deptford，nj)，ht5510(invista)，5232(invista)，5100(invista)，5150(invista)，5170(invista)，pes-240(carpenter co.，richmond，va)，pes-265(carpenter co.，richmond，va)，pes-305(carpenter co.，richmond，va)，pes-295(carpenter co.，richmond，va)，
127.在一些实施方案中，可发泡组合物包含一种或多种聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇的示例包括但不限于聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有末端羟基基团的混合的聚环氧乙烷-环氧丙烷等。其他合适的多元醇可通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2至16个，或3至8个羟基基团的引发剂(如例如以甘油、季戊四醇和碳水化合物诸如山梨醇、葡萄糖、蔗糖等多羟基化合物形式存在)反应来制备。合适的聚醚多元醇还可包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。可商购获得的示例性聚醚多元醇包括聚醚多元醇ppg-400(huntsman，the woodlands，tx)，ppg-1000(huntsman，the woodlands，tx)，fx31-240(huntsman，the woodlands，tx)，g31-28(huntsman，the woodlands，tx)，r-425x(huntsman，the woodlands，tx)，r-470x(huntsman，the woodlands，tx)，s-490(huntsman，the woodlands，tx)，sg-360(huintsman，the woodlands，tx)，sg-522(huntsman，the woodlands，tx)，pgp-400(carpenter co.，richmond，va)，pgp-1000(carpenter co.，richmond，va)，gp-700(carpenter co.，richmond，va)，gp-6015(carpenter co.，richmond，va)，mx-425(carpenter co.，richmond，va)，mx-470(carpenter co.，richmond，va)，gsp-355(carpenter co.，richmond，va)，gsp-520(carpenter co.，richmond，va)，sp-477(carpenter co.，richmond，va)，220-260(dow chemical，midland，mi)，220-110(dow chemical，midland，mi)，230-238(dow chemical，midland，mi)，232-027(dow chemical，midland，mi)，470(dow chemical，midland，mi)，360(dow chemical，midland，mi)，520(dow chemical，midland，mi)，391(dow chemical，midland，mi)，p410r(basf，germany)，p1010(basf，germany)，gp730(basf，germany)，220(basf，germany)，3422(basf，germany)，sg-360(basf，germany)，
824(basf，germany)，735(basf，germany)，ppg-425(covestro，leverkusen，germany)，1000(covestro，leverkusen，germany)，lht-240(covestro，leverkusen，germany)，9139(covestro，leverkusen，germany)，3901(covestro，leverkusen，germany)，4034(covestro，leverkusen，germany)，20-265(monument chemical，indianapolis，in)，20-112(monument chemical，indianapolis，in)，30-240(monument chemical，indianapolis，in)，85-29(monument chemical，indianapolis，in)，73-490(monument chemical，indianapolis，in)，74-376(monument chemical，indianapolis，in)，和74-532。
128.在一些实施方案中，聚醚多元醇为中等官能化聚醚多元醇。例如，聚醚多元醇具有约四的官能度。在一些实施方案中，聚醚多元醇是蔗糖/甘油引发的。在一些实施方案中，聚醚多元醇为基于曼尼希的聚醚多元醇。如本文所用，术语“基于曼尼希的多元醇”是指通过用曼尼希碱的环氧丙烷和/或环氧乙烷烷氧基化获得的芳族多元醇，所述曼尼希碱通过酚(例如，苯酚、对壬基苯酚)、甲醛和链烷醇胺(二乙醇胺、二异丙醇胺、单乙醇胺、一异丙醇胺等)之间的经典曼尼希反应获得。示例性的可商购获得的聚醚多元醇包括490(dow chemical，midland，mi)，mx-425(carpenter co.，richmond，va)，和mx-470(carpenter co.，richmond，va)。
129.在一些实施方案中，多元醇为具有约200mg koh/g至约300mg koh/g的羟基数的聚酯多元醇。
130.在一些实施方案中，多元醇为具有约230mg koh/g至约250mg koh/g的羟基数的聚酯多元醇。
131.在一些实施方案中，本文所描述的可发泡组合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
132.在一些实施方案中，可发泡组合物包含至少一种用于多元醇与多异氰酸酯(即，a侧)的反应的催化剂。可使用任何合适的氨基甲酸酯催化剂，包括基于胺的化合物，诸如叔胺化合物，例如二甲基乙醇胺和双(2-二甲基氨基乙基)醚，以及有机金属化合物。此类催化剂以增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。以举例的方式，每100重量份多元醇使用的催化剂的典型量为约0.1至约5份催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含胶凝催化剂，诸如非亲核胶凝催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含发泡催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含金属催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含金属催化剂和胺催化剂。
133.示例性催化剂公开于例如美国专利号5164419中，其公开内容以引用方式并入本文。例如，在本文中还可任选地采用用于多异氰酸酯的三聚反应的催化剂，诸如碱金属醇盐、碱金属羧酸盐或季胺盐。此类催化剂以可测量地增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。典型的催化剂量为基于所有发泡成分的总重量的约0.1重量％至约5重量％。催化剂的非限
制性示例包括8，来自evonik industries的n，n-二甲基环己胺，5，来自evonik industries的五甲基二亚乙基三胺，和52，来自evonik industries的2-甲基(n-甲基氨基b-乙酸钠壬基苯酚)，30(evonik industries)，36(evonik industries)，46(evonik industries)，77(evonik industries)，2039(evonik industries)，204(evonik industries)，2040(evonik industries)，bl-19(evonik industries)，bl-17(evonik industries)，t(evonik industries)，t-125(evonik industries)，k-15(evonik industries)，tmr(evonik industries)，tmr-2(evonik industries)，tmr-3(evonik industries)，tmr-30(evonik industries)，8210(the shepard chemical company，cincinnati，oh)，8840(the shepard chemical company，cincinnati，oh)，8842(the shepard chemical company，cincinnati，oh)，xk 651(king industries，norwalk，ct)，614(king industries，norwalk，ct)，672(king industries，norwalk，ct)，604(king industries，norwalk，ct)，ul1(momentive performance materials inc.，waterford，ny)，ul22，ul1(momentive performance materials inc.，waterford，ny，d-230(huntsman，the woodlands，tx)，t403(huntsman，the woodlands，tx)，d2000(huntsman，the woodlands，tx)，t5000(huntsman，the woodlands，tx)，pmdeta(huntsman，the woodlands，tx)，dmcha(huntsman，the woodlands，tx)，zf20(huntsman，the woodlands，tx)，zf54(huntsman，the woodlands，tx)，锡，硫醇二丁基锡，辛酸钾，乙酸钾，铋，羧酸铋混合物等。
134.在一些实施方案中，可发泡组合物包含表面活性剂。合适的表面活性剂可包含液体或固体有机聚硅氧烷化合物。其他表面活性剂包括长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。在一些实施方案中，表面活性剂为聚硅氧烷表面活性剂。在一些实施方案中，表面活性剂为聚硅氧烷聚醚表面活性剂。在一些实施方案中，表面活性剂为dc5585。
135.在一些实施方案中，可发泡组合物包含阻燃剂。可用的阻燃剂包括但不限于磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(tcpp)、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯、磷酸二铵、卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、四溴邻苯二甲酸酐的含溴二酯/醚二醇，诸如四溴邻苯二甲酸酐与二甘醇和丙二醇的混合酯。示例性可商购获得的阻燃剂包括rb-79，四溴邻苯二甲酸酐的反应性含溴二酯/醚二醇(albemarle corporation，baton rouge，la)。在一些实施方案中，阻燃剂为磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(tcpp)。
136.在一些实施方案中，可发泡组合物包含水。在一些实施方案中，可发泡组合物包含
选自以下的发泡剂：环戊烷、正戊烷、异戊烷、hfo-1336mzz-e、hfo-1336mzz-z、hcfc-1233zd、hcfo-1224yd、hfo-1234ze、cfo-1112、hfc-245fa和hfc-365mfc、或它们的任何混合物，如本文所述的成核剂和水。
137.在一些实施方案中，可发泡组合物包含为环戊烷的发泡剂、如本文所述的成核剂和水。
138.在一些实施方案中，可发泡组合物包含发泡剂，该发泡剂包含(a)环戊烷；和(b)选自hfo-1336mzz-z、hfo-1336mzz-e和hcfc-1233zd的第二组分；如本文所述的成核剂和水。
139.在一些实施方案中，形成本文提供的泡沫的方法包括：(a)将本文所公开的可发泡组合物(例如，b侧组合物)添加到包含异氰酸酯的组合物(例如，a侧组合物)中；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使所述组合物反应。异氰酸酯或含异氰酸酯的混合物可包括异氰酸酯和化工助剂，如催化剂、表面活性剂、稳定剂、增链剂、交联剂、水、阻燃剂、抑烟剂、颜料、着色材料、填料等。在一些实施方案中，异氰酸酯为papi-27。根据本文所公开的组合物，可使用或适于使用本领域公知的任何方法，诸如“polyurethanes chemistry and technology”第i和ii卷，saunders和frisch，1962，john wiley和sons(new york，n.y.)所述的那些，其以引用方式并入本文。
140.在制备基于多异氰酸酯的泡沫的方法中，使多元醇、多异氰酸酯和其他组分接触，彻底混合，并且允许膨胀和固化成蜂窝状聚合物。具体的混合装置不是关键性的，并且使用各种类型的混合头和喷雾装置。在使多异氰酸酯和多元醇反应之前，预先共混某些原料通常是便利的，但不是必要的。例如，通常有用的是制备本文所公开的可发泡组合物(例如，b侧组合物)，并且然后使该组合物与多异氰酸酯接触。
141.在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物(例如，b侧组合物)可用于发泡热塑性泡沫，诸如聚苯乙烯、聚乙烯泡沫，包括低密度聚乙烯泡沫、或聚丙烯泡沫。用于发泡此类热塑性泡沫的各种常规方法中的任一种均可适用于本文。因此，本文公开了热塑性泡沫，诸如使用本文所公开的可发泡组合物形成的聚苯乙烯、聚乙烯(pe)，例如低密度pe、或聚丙烯(pp)。
142.应当理解，本技术还提供了如本文所述的可发泡组合物。在一些实施方案中，本文所述的可发泡组合物可用于本文所述的一种或多种方法中。
143.泡沫
144.本技术还提供了一种泡沫，其根据本文所提供的一种或多种方法制备。制备的泡沫的类型可包括，例如闭孔泡沫、开孔泡沫、刚性泡沫、柔性泡沫和自成皮。在一些实施方案中，本文公开了由可发泡组合物(例如，b侧组合物)制备的泡沫。在一些实施方案中，泡沫为喷涂泡沫。在一些实施方案中，泡沫为热固性泡沫。
145.在一些实施方案中，泡沫为聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为闭孔泡沫。在一些实施方案中，泡沫为闭孔聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为刚性闭孔聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为刚性闭孔聚氨酯泡沫。在一些实施方案中，刚性闭孔的基于多异氰酸酯的泡沫可用于喷涂隔热、作为原位泡沫的器具泡沫、刚性隔热板料、或用于层压体中。
146.在一些实施方案中，本文所公开的泡沫可用于多种应用中，包括但不限于器具泡沫，包括冰箱泡沫、冷冻机泡沫、冰箱/冷冻机泡沫、面板泡沫、以及其他冷或低温制造应用。
在一些实施方案中，由本文所公开的组合物形成的泡沫具有优异的热性能，诸如可通过k-因子测量的。如本文所用，“k-因子”表示泡沫的热导率或传导热的能力。k-因子是一小时内通过一英寸厚的一平方英尺材料的热的量度。通常，k-因子越低，隔热就越好。
147.在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约20
°
f下约0.135btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k因子。在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约20
°
f下约0.134btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k因子。
148.在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约20
°
f下约0.131btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.134btu.in/ft2·h·
°
f的k因子，例如，在约20
°
f下约0.131btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.133btu
·
in/ft2·h·
°
f，约0.131btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.132btu
·
in/ft2·h·
°
f，约0.132btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.134btu
·
in/ft2·h·
°
f，约0.132btu
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in/ft2·h·
°
f至约0.133btu
·
in/ft2·h·
°
f，或约0.132btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.134btu
·
in/ft2·h·
°
f。
149.在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约70
°
f下约0.147btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k因子。在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约70
°
f下约0.146btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k因子。
150.在一些实施方案中，本文提供的泡沫具有在约70
°
f下约0.140btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.146btu
·
in/ft2·h·
°
f的k因子，例如在约70
°
f下约0.140btu
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in/ft2·h·
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f至约0.145btu
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f，约0.140btu
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f至约0.144btu
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f，约0.140btu
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f至约0.143btu
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f，约0.140btu
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f至约0.142btu
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f，约0.140btu
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f至约0.141btu
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in/ft2·h·
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f，约0.141btu
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in/ft2·h·
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f至约0.146btu
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in/ft2·h·
°
f，约0.141btu
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in/ft2·h·
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f至约0.145btu
·
in/ft2·h·
°
f，约0.141btu
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in/ft2·h·
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f至约0.144btu
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in/ft2·h·
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f，约0.141btu
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f至约0.143btu
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in/ft2·h·
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f，约0.141btu
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f至约0.142btu
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°
f，约0.142btu
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f至约0.146btu
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f，约0.142btu
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f至约0.145btu
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f，约0.142btu
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f至约0.144btu
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f，约0.142btu
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f至约0.143btu
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f，约0.143btu
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in/ft2·h·
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f至约0.146btu
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f，约0.143btu
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f至约0.145btu
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f，约0.143btu
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in/ft2·h·
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f至约0.144btu
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in/ft2·h·
°
f，约0.144btu
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in/ft2·h·
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f至约0.146btu
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in/ft2·h·
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f，约0.144btu
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in/ft2·h·
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f至约0.145btu
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in/ft2·h·
°
f，或约0.145btu
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in/ft2·h·
°
f至约0.146btu
·
in/ft2·h·
°
f。
151.在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫表现出与使用环戊烷作为发泡剂制备的类似泡沫相比约0.1％至约5％的改善的k-因子，例如与使用环戊烷作为发泡剂制备的类似泡沫相比约0.1％至约4％，约0.1％至约3％，约0.1％至约2％，约0.1％至约1％，约0.1％至约0.5％，约0.5％至约5％，约0.5％至约4％，约0.5％至约3％，约0.5％至约2％，约0.5％至约1％，约1％至约5％，约1％至约4％，约1％至约3％，约1％至约2％，约2％至约5％，约2％至约4％，约2％至约3％，约3％至约5％，约3％至约4％，约4％至约5％的改善的k因子(即，使用相同的a-侧+b-侧混合物制备的泡沫，其中b-侧混合物不包含含有本文所述的成核剂的发泡剂组合物)。
152.在一些实施方案中，由本文所公开的可发泡组合物制备的泡沫具有约2.3g/cm3至约3.5g/cm3的密度。例如，泡沫可具有约2.3g/cm3、2.4g/cm3、2.5g/cm3、2.6g/cm3、2.7g/cm3、2.8g/cm3、2.9g/cm3、3.0g/cm3、3.1g/cm3、3.2g/cm3、3.3g/cm3、3.4或3.5g/cm3的密度。在一些实施方案中，由本文所公开的可发泡组合物制备的泡沫具有约2.3g/cm3至约2.7g/cm3的密度。
153.可根据本公开制得的代表性泡沫产品包括，例如：(1)用于生产一次性热成形包装材料的聚苯乙烯泡沫片，例如，如美国专利号5,204,169中所公开的；(2)用作住宅和工业外皮和屋顶材料的挤出聚苯乙烯泡沫板，其可为约0.5英寸至6英寸(1.25cm至15cm)厚，最多4英尺(122cm)宽，并且横截面面积为0.17平方英尺至3平方英尺(0.016平方米至0.28平方米)，并且最多27英尺(813米)长，密度为约1.5磅每立方英尺(pcf)至10磅每立方英尺(pcf)(25千克每立方米(kg/m3)至160千克每立方米(kg/m3))；(3)大坯料形式的可膨胀泡沫，其可为至多约2英尺(61cm)厚，通常至少1.5英尺(46cm)厚，最多4英尺(1.22米)宽，最多16英尺(4.8米)长，具有约2平方英尺至8平方英尺(0.19平方米至0.74平方米)的横截面积和6pcf至15pcf(96kg/m3至240kg/m3)的密度。此类泡沫产品由stockdopole和welsh在“encyclopedia of polymer science and engineering”，第16卷，第193-205页，john wiley&sons，1989中更充分地描述；其以引用方式并入本文。
154.实施例
155.本公开在以下实施例中得到进一步定义。应当理解，这些实施例虽然指示优选的实施方案，但仅以举例说明的方式给出。由上述讨论和这些实施例，本领域的技术人员可确定优选的特征，并且在不脱离本发明的实质和范围的情况下，可进行各种变化和修改以使其适应各种用途和条件。
156.在所有实施例中参照了下列“对照”组合物，并将其用作比较分析的基础。对照代表在不存在成核剂的情况下，在通用pir制剂中为发泡剂的100％环戊烷。
157.表a.对照组合物
[0158][0159]
[0160]
实施例1.a侧组合物和b侧组合物的一般制备
[0161]
使用每百份多元醇的份数(pphp)方法(即，重量份(pbw))制备实施例中所述的制剂。制备的制剂具有300的iso指数，并且pbw对实测重量的比率为0.85，并且经调节的发泡剂共混物基于总摩尔保持恒定。
[0162]
在质量天平上称量b侧组分并将其在1l塑料烧杯中混合在一起，然后将物理发泡剂(例如，hfo和环戊烷)冷却至低于它们相应的沸点。冷却后，将发泡剂加入b侧混合物中直至完全掺入。
[0163]
在具有额外15重量百分比(重量％)以供充分顶部空间倾倒的500ml塑料烧杯中称量异氰酸酯(a侧)，主要为papi 27。在称量a侧和b侧后，将a侧倾倒入b侧混合物中。
[0164]
将所得泡沫在通风橱下放置24h，以完全完成聚氨酯反应。用带锯切割机将样品切割成6
″×6″×
1.5
″
的块。根据astm c-518利用热流量计测试这些泡沫块的热导率。在测试之后，数据值被编译以供分析。
[0165]
实施例2.热性能分析
[0166]
表1示出了使用表a中描述的通用pir制剂与各种成核剂制备的代表性泡沫的比较热性能。成核剂在b侧(多元醇)中以在整个制剂中递送1％的水平配制(以3.6pbw多元醇)。首先将成核剂添加到环戊烷(cp)中。然后将cp/成核剂混合物(21.97g)一起添加到b侧。对照性能在图1至图2中由实心水平线表示；因此，低于此水平的任何化合物对应于k因子的改善。
[0167]
表1.
[0168][0169]
实施例3.在成核剂的存在下使用发泡剂共混物的热性能分析
[0170]
分析使用氢氟烯烃(hfo)和hfo/环戊烷共混物作为发泡剂在成核剂的存在下的影响。将b侧组分在质量天平上称重，并在1l塑料烧杯中混合在一起。然后将减去发泡剂的b侧组合物在4℃冷藏机中冷却过夜。然后将物理发泡剂冷却至低于10℃。在冷却发泡剂后，将其加入b侧混合物中直至完全掺入。在500ml塑料烧杯中称量异氰酸酯(a-侧)，主要是papi27，其具有额外15重量％，用于足够的顶部空间倾注，并且倾注到b侧混合物中。将a+b混合物置于混合头中并以4000rpm混合3s。混合后，将混合的a+b溶液快速倾注到蜡涂布的硬纸板盒中并且开启定时器。将所得泡沫在通风橱下放置24h，以完成聚氨酯反应。然后将泡沫切成8
”×8”×
1.5”的块。根据astm c-518利用热流量计测试泡沫块的热导率。
[0171]
表2中示出了这些共混的发泡实施例的配方。在这种情况下，检查70∶30摩尔比的cp与hfo-1336mzz(z)(1∶1重量比)。
[0172]
表2.发泡剂共混组合物
[0173][0174]
表3.发泡剂共混组合物结果
[0175][0176]
这些研究的结果列于图3至图4中。如图3至图4中所示，与纯(100％)环戊烷相比，在存在各种成核剂的情况下使用70％环戊烷和30％hfo-1336mzz(z)的发泡剂摩尔混合物，在75
°
f和20
°
f下观察到热性能的改善。
[0177]
使用fc-161-14mcyy和nfp(1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯作为对照)作为成核剂在以下发泡剂存在下进行另外的测试：(a)环戊烷；(b)95％环戊烷/5％hfo-1336mzz(e)；和(c)95％环戊烷/5％1233zd-e。使用这些发泡剂/成核剂共混物制备的泡沫的热性能示于下表4至表6中。
[0178]
表4.
[0179][0180]
表5.
[0181][0182][0183]
表6.
[0184][0185]
如上表所示，在环戊烷中，nfp相对于纯环戊烷对照有效降低k因子，比在这些条件下的pfh更多。如表7至表8所示，当在成核剂的存在下与环戊烷共混时，少量hfo-1336mzze和/或hcfc-1233zd(e)可以提供对k因子的显著改善。例如，表4示出当pfh用作成核剂时，在较高水平的pfh下观察到改善。然而，当使用nfp时，在较低的成核剂浓度下观察到改善，在较高浓度下性能降低。在不存在成核剂的情况下，hfo-1336mzz(e)在低负载下表现出优于hcfc-1233zd(e)的改善的热性能。然而，hcfc-1233zd(e)反应出在存在较低浓度的成核剂pfh和nfp的情况下更有利，在较高水平下性能降低。这些数据表明，所有氟碳化合物成核剂在所有温度下提供了在不显著地改变过程参数的情况下测量的k因子的改善。
[0186]
实施例4.氟碳化合物成核剂的比较分析
[0187]
在该系列中，将纯环戊烷发泡泡沫与若干氟碳化合物进行比较，该氟碳化合物作为在非常低的负载下的成核剂(例如，0.5％；用作发泡剂的氟碳化合物的典型浓度为10％至20％)。以此方式，相对于通过用另一种绝缘分子取代更好的绝缘分子而预期的典型改善，评估氟碳化合物作为成核剂的影响。表7至表8中公开的数据表明，所有氟碳化合物成核剂在所有温度下提供了在不显著地改变过程参数的情况下测量的k因子的改善。
[0188]
表7.
[0189][0190]
水＝1.46pbw
[0191]
不具有发泡剂的总b侧：10801pbw
[0192]
表8.
[0193][0194]
其他实施方案
[0195]
1.在一些实施方案中，本技术提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使包含发泡剂和一种或多种成核剂的可发泡组合物反应，其中所述成核剂选自：
[0196]
hfo-162-13mczy；
[0197]
hfo-162-13mcyz；
[0198]
(e)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
[0199]
(e)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
[0200]
1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
[0201]
(z)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
[0202]
(e)-1，1，1，2，2，3，4，5，6，6，7，7，7-十三氟-5-甲氧基庚-3-烯；
[0203]
1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
[0204]
(z)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
[0205]
(e)-1，1，1，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-2-烯；
[0206]
(z)-1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-甲氧基庚-3-烯；
[0207]
(z)-1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-4-甲氧基庚-3-烯；
[0208]
hfc-4310mee；
[0209]
hfo-153-10mzzy；
[0210]
hfo-153-10mczz
[0211]
fc-161-14mcyy；
[0212]
3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯；
[0213]
3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-1-辛醇和
[0214]
3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛-1-烯；
[0215]
以及它们的任何混合物。
[0216]
2.根据实施方案1所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约1重量份至约5重量份的一种或多种成核剂。
[0217]
3.根据实施方案1或2所述的方法，其中所述泡沫具有在约20
°
f下约0.135btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k-因子。
[0218]
4.根据实施方案1或2所述的方法，其中所述泡沫具有在约20
°
f下约0.131btu
·
in/ft2
·h·
°
f至约0.134btu
·
in/ft2
·h·
°
f的k-因子。
[0219]
5.根据实施方案1至4中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在约70
°
f下约0.147btu
·
in/ft2·h·
°
f或更小的k-因子。
[0220]
6.根据实施方案1至4中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在约70
°
f下约0.140btu
·
in/ft2·h·
°
f至约0.146btu
·
in/ft2
·h·
°
f的k-因子。
[0221]
7.根据实施方案1至6中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含环戊烷、正戊烷、异戊烷、hfo-1336mzz-e、hfo-1336mzz-z、hcfc-1233zd、hcfo-1224yd、hfo-1234ze、cfo-1112、hfc-245fa和hfc-365mfc、或它们的任何混合物。
[0222]
8.根据实施方案1至6中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含环戊烷。
[0223]
9.根据实施方案8所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约10重量％至约15重量％的环戊烷。
[0224]
10.根据实施方案8所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约14重量％至约15重量％的环戊烷。
[0225]
11.根据实施方案1至6中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含：
[0226]
(a)环戊烷；和
[0227]
(b)选自hfo-1336mzz-z、hfo-1336mzz-e和hcfc-1233zd的第二组分。
[0228]
12.根据实施方案1至6和11中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.5重量％至约3重量％的成核剂。
[0229]
13.根据实施方案1至6、11和12中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含环戊烷和hfo-1336mzz-z。
[0230]
14.根据实施方案1至6和11至13中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约40重量％至约80重量％的环戊烷和约60重量％至约20重量％的hfo-1336mzz-z。
[0231]
15.根据实施方案1至6和11至13中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约25重量％至约35重量％的环戊烷和约65重量％至约75重量％的hfo-1336mzz-z。
[0232]
16.根据实施方案1至6和11至13中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约30重量％的环戊烷和约70重量％的hfo-1336mzz-z。
[0233]
17.根据实施方案1至6、11和12中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含环戊烷和hfo-1336mzz-e。
[0234]
18.根据实施方案1至6、11、12和17中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约90重量％至约50重量％的环戊烷和约10重量％至约50重量％的hfo-1336mzz-e。
[0235]
19.根据实施方案1至6、11、12和17中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约90重量％至约99重量％的环戊烷和约1重量％至约10重量％的hfo-1336mzz-e。
[0236]
20.根据实施方案1至6、11、12和17中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约95重量％的环戊烷和约5重量％的hfo-1336mzz-e。
[0237]
21.根据实施方案1至6、11和12中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含环戊烷和hcfc-1233zd。
[0238]
22.根据实施方案1至6、11、12和21中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约70重量％至约30重量％的环戊烷和约30重量％至约70重量％的hcfc-1233zd。
[0239]
23.根据实施方案1至6、11、12和21中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约90重量％至约99重量％的环戊烷和约1重量％至约10重量％的hcfc-1233zd。
[0240]
24.根据实施方案1至6、11、12和21中任一项所述的方法，其中所述发泡剂包含约95重量％的环戊烷和约5重量％的hcfc-1233zd。
[0241]
25.根据实施方案1至24中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含一种或多种附加组分，所述一种或多种附加组分选自至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、和至少一种阻燃剂。
[0242]
26.根据实施方案1至25中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种多元醇。
[0243]
27.根据实施方案1至26中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含两种多元醇。
[0244]
28.根据实施方案25至27中任一项所述的方法，其中每种多元醇为聚酯多元醇。
[0245]
29.根据实施方案25至28中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含terol 250和voranol 360。
[0246]
30.根据实施方案1至29中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种催化剂。
[0247]
31.根据实施方案25或30所述的方法，其中所述可发泡组合物包含胺催化剂、三聚催化剂和发泡催化剂。
[0248]
32.根据实施方案31所述的方法，其中所述胺催化剂为polycat 8。
[0249]
33.根据实施方案31所述的方法，其中所述三聚催化剂为dabco k-15。
[0250]
34.根据实施方案31所述的方法，其中所述发泡催化剂为polycat 5。
[0251]
35.根据实施方案1至34中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种表面活性剂。
[0252]
36.根据权利要求25或35所述的方法，其中所述表面活性剂为聚硅氧烷表面活性剂。
[0253]
37.根据实施方案25或35所述的方法，其中所述表面活性剂是tegostab b 84501。
[0254]
38.根据实施方案1至37中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含水。
[0255]
39.根据实施方案1至38中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种阻燃剂。
[0256]
40.根据权利要求25或39所述的方法，其中所述阻燃剂为磷酸三(氯丙基)酯。
[0257]
41.根据实施方案1至40中任一项所述的方法，其中所述泡沫为聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。
[0258]
42.根据实施方案1至41中任一项所述的方法，其中所述泡沫为闭孔泡沫。
[0259]
43.根据实施方案1至42中任一项所述的方法，其中与通过在不存在所述成核剂的情况下使所述可发泡组合物反应制备的泡沫相比，所述泡沫表现出改善的抗压强度。
[0260]
44.根据实施方案1至43中任一项所述的方法，其中与通过在不存在所述成核剂的情况下使所述可发泡组合物反应制备的泡沫相比，所述泡沫表现出改善的尺寸稳定性。
[0261]
45.一种泡沫，所述泡沫是根据实施方案1至44中任一项所述的方法制备的。
[0262]
46.一种闭孔聚异氰脲酸酯泡沫，所述闭孔聚异氰脲酸酯泡沫是根据实施方案1至44中任一项所述的方法制备的。
[0263]
47.一种闭孔聚氨酯泡沫，所述闭孔聚氨酯泡沫是根据实施方案1至44中任一项所述的方法制备的。
[0264]
应该理解，虽然已经结合本发明的详细描述描述了本发明，但是前面的描述旨在说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其他方面、优点和修改形式在以下权利要求书的范围内。本发明所涉及领域中的普通技术人员应该理解，本文描述的关于本发明的任何特定方面和/或实施方案的任何特征可以与本文描述的本发明的任何其他方面和/或实施方案的任何其他特征中的一个或多个特征组合，在适当的情况下进行修改以确保组合的相容性。此类组合被认为是本公开所设想的本发明的一部分。