树脂水性分散组合物的制作方法

文档序号:33459007发布日期:2023-03-15 03:14阅读:24来源:国知局

1.本发明涉及树脂水性分散组合物等,更详细而言,涉及乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物。需要说明的是,本说明书中记载的所有文献的内容通过参照而整合到本说明书中。


背景技术:

2.乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物由于耐水性、耐油性、耐化学药品性、粘接性等优良而被用于水性墨、玻璃纤维集束剂、纤维处理剂、纤维填充剂、纸处理剂、钢板表面处理剂、干式层压用粘接剂等。
3.这样的被用于各种用途的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物包括以固体状使用的情况以及以溶解或分散于溶剂、水的状态使用的情况。前一情况下,难以形成薄的被膜,因此大多如后一情况那样使用。另外,后一情况下,特别是从环境卫生的观点出发,无需使用溶剂的水性类型、特别是水性分散型的利用正在不断推进中。
4.作为乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散液的制造方法,已知将乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物以及水的混合水溶液加热到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物的熔点以上并进行熔融、搅拌而乳化后冷却到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物的软化点以下的方法等(专利文献1)。
5.但是,该乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散液存在如下情况:乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物的环氧基发生水合,导致所得到的涂膜的粘接性下降。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1:日本特开平7-292121号公报
9.专利文献2:日本特开2003-201378号公报
10.专利文献3:日本特开2005-206626号公报


技术实现要素:

11.发明所要解决的问题
12.本发明人为了开发所得到的被膜(例如涂膜)的粘接性良好并且该被膜本身的稳定性也高的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物而进行了研究。
13.用于解决问题的方法
14.本发明人发现,使用将(a)乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物、(b1)环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、(b2)聚氧化烯型非离子表面活性剂、(c)碱可溶性丙烯酸类树脂乳液以及(d)碱性物质各自以特定比率含有的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物时,所得到的被膜(例如涂膜)的粘接性良好并且该被膜本身的稳定性也高,进一步反复进行了研究。
15.本发明包括例如以下的项中记载的主题。
16.项1.
17.一种乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物,
18.其含有:
19.(a)乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物;
20.(b1)环氧乙烷/环氧丙烷共聚物;
21.(b2)聚氧化烯型非离子表面活性剂;
22.(c)碱可溶性丙烯酸类树脂乳液;以及
23.(d)碱性物质,
24.相对于100质量份的(a),含有合计5~15质量份的(b1)和(b2)、0.1~50质量份的(c),
25.相对于1质量份的(c),含有0.01~0.2质量份的(d)。
26.项2.
27.根据项1所述的组合物,其中,(a)为选自由乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物组成的组中的至少1种。
28.项3.
29.根据项1所述的组合物,其中,(b2)为选自由聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚组成的组中的至少1种。
30.项4.
31.根据项1~3中任一项所述的组合物,其中,(d)为碱金属氢氧化物。
32.项5.
33.根据项1~4中任一项所述的组合物,其中,碱可溶性化丙烯酸类树脂为至少以丙烯酸2-乙基己酯为单体成分的丙烯酸类树脂。
34.发明效果
35.可提供所得到的被膜(例如涂膜)的粘接性良好并且该被膜本身的稳定性也高的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物。
具体实施方式
36.以下,对本发明中包括的各实施方式进一步详细地进行说明。本发明优选包括乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物及其用途等,但是当然不限于这些,本发明包括本说明书中公开的、本领域技术人员能够意识到的全部内容。
37.本发明中包括的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物含有(a)乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物、(b1)环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、(b2)聚氧化烯型非离子表面活性剂、(c)碱可溶性丙烯酸类树脂乳液以及(d)碱性物质。以下,有时将本发明中包括的该乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散组合物称为“本发明的组合物”。另外,有时将这些成分分别称为(a)成分、(b1)成分、(b2)成分、(c)成分以及(d)成分。并且,有时将(b1)成分和(b2)成分统称为(b)成分。
38.作为(a)成分(乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物),可列举例如乙烯/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物等。其中,优选使用乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物等。(a)成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。
39.需要说明的是,乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物中所含的乙烯优选为60~99质量%。该范围的上限或下限可以为例如61质量%、62质量%、63质量%、64质量%、65质量%、66质量%、67质量%、68质量%、69质量%、70质量%、71质量%、72质量%、73质量%、74质量%、75质量%、76质量%、77质量%、78质量%、79质量%、80质量%、81质量%、82质量%、83质量%、84质量%、85质量%、86质量%、87质量%、88质量%、89质量%、90质量%、91质量%、92质量%、93质量%、94质量%、95质量%、96质量%、97质量%或98质量%。例如,该范围可以为61~98质量%。
40.另外,乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物优选熔体流动速率(kg/m3)为约200~约500,更优选为约250~约450或约300~约400。需要说明的是,该熔体流动速率为依据jisk7210(190℃、21.2n载荷)测定而得到的值。
41.(b1)成分(环氧乙烷/环氧丙烷共聚物)优选例如重均分子量为6000~25000的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。该重均分子量范围的上限或下限可以为例如7000、8000、9000、10000、11000、12000、13000、14000、15000、16000、17000、18000、19000、20000、21000、22000、23000或24000。例如,该重均分子量范围可以为7000~20000。
42.作为这样的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的具体例,可列举例如旭电化株式会社的pluronic(注册商标)f108、pluronic(注册商标)f88等。
43.作为(b2)成分(聚氧化烯型非离子表面活性剂),可列举例如聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚等。其中,优选聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚,尤其更优选聚氧乙烯油基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚。聚氧化烯型非离子表面活性剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
44.本发明的组合物中,相对于100重量份的(a)成分,含有5~15重量份的(b)成分。该范围的上限或下限可以为例如6、7、8、9、10、11、12、13或14。例如,该范围可以为6~12重量份。需要说明的是,如上所述,将(b1)成分和(b2)成分统称为(b)成分,因此上述(b)成分量
相当于(b1)成分与(b2)成分的合计量。
45.另外,关于(b1)成分和(b2)成分的含有比例,以100质量份的(b)成分计,优选(b1)成分为33~97质量份(换言之,(b2)成分为3~67质量份)。该范围(33~97质量份)的上限或下限可以为例如34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份、81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、89重量份、90重量份、91重量份、92重量份、93重量份、94重量份、95重量份或96质量份。例如,该范围可以为34~96质量份。
46.作为(c)成分(碱可溶性丙烯酸类树脂乳液),例如可以购买市售品来使用。更具体而言,可列举例如索马龙公司制造的somarex 270k、somarex 300、somarex 440、以及dic公司制造的voncoat hv-e、voncoat v-e、voncoat 3750-e等。其中,优选voncoat3750-e。
47.需要说明的是,作为碱可溶性丙烯酸类树脂乳液的丙烯酸类树脂,优选能够形成丙烯酸类树脂乳液的丙烯酸类树脂。作为这样的丙烯酸类树脂,例如可列举具有碳原子数为1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为单体成分(优选作为主要的单体成分)的(共)聚合物。
48.作为具有碳原子数为1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯等单体成分。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
49.上述中,优选以丙烯酸2-乙基己酯为单体成分的丙烯酸类树脂。另外,优选将除丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯与丙烯酸2-乙基己酯一起也作为单体成分使用。作为该具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等(甲基)丙烯酸酯。其中,优选具有碳原子数为4~8的烷基的丙烯酸酯单体,更优选丙烯酸正丁酯。另外,也优选将丙烯酸正丁酯与甲基丙烯酸叔丁酯组合使用。
50.在上述将丙烯酸2-乙基己酯和除丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯组合使用的情况下,形成丙烯酸类树脂的单体成分中的丙烯酸2-乙基己酯和除丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量之和优选设为50~98质量%,更优选设为80~98质量%。另外,形成丙烯酸类树脂的单体成分中的丙烯酸2-乙基己酯与除丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量之比以(丙烯酸2-乙基己酯/具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯)所表示的质量比计优选为9/1~2/8,更优选为75/25~25/75。
51.在将丙烯酸2-乙基己酯和除丙烯酸2-乙基己酯以外的具有碳原子数为4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯组合使用的情况下,还优选进一步组合使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等具有碳原子数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯,作为使用量,优选为形
成丙烯酸类树脂的单体成分中的1~10质量%。
52.另外,还优选与这些(甲基)丙烯酸酯一起使用具有酸基的单体。作为具有酸基的单体,可列举例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、巴豆酸等含有羧基的乙烯基单体。其中,优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。在组合使用这些具有酸基的单体的情况下,优选以使酸基的总量为形成丙烯酸类共聚物的单体成分中的0.5~10质量%的范围的方式来使用。需要说明的是,具有酸基的单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
53.另外,作为丙烯酸类树脂的单体成分,还优选进一步使用含氮的乙烯基单体。含氮的乙烯基单体与丙烯酸类树脂乳液粒子中的酸基、特别是羧基发生相互作用,由此能够更适当地对粘合剂层赋予粘聚力。作为含氮的乙烯基单体,可列举例如n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉、丙烯腈、丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。形成丙烯酸类树脂的单体成分中的含氮的乙烯基单体的含量优选为0.1~4.5质量%,更优选为0.5~3.5质量%。需要说明的是,含氮的乙烯基单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。
54.需要说明的是,虽然没有特别限定,但是优选碱可溶性丙烯酸类树脂乳液中含有例如约15质量%~约30质量%的丙烯酸类树脂。该范围的上限或下限可以为例如15.5质量%、16质量%、16.5质量%、17质量%、17.5质量%、18质量%、18.5质量%、19质量%、19.5质量%、20质量%、20.5质量%、21质量%、21.5质量%、22质量%、22.5质量%、23质量%、23.5质量%、24质量%、24.5质量%、25质量%、25.5质量%、26质量%、26.5质量%、27质量%、27.5质量%、28质量%、28.5质量%、29质量%或29.5质量%。例如,该范围可以为20~25质量%。
55.本发明的组合物中,相对于100质量份的(a)成分,含有0.1~50质量份的(c)成分。该范围的上限或下限可以为例如0.2质量份、0.3质量份、0.4质量份、0.5质量份、0.6质量份、0.7质量份、0.8质量份、0.9质量份、1质量份、2质量份、3质量份、4质量份、5质量份、6质量份、7质量份、8质量份、9质量份、10质量份、11质量份、12质量份、13质量份、14质量份、15质量份、16质量份、17质量份、18质量份、19质量份、20质量份、21质量份、22质量份、23质量份、24质量份、25质量份、26质量份、27质量份、28质量份、29质量份、30质量份、31质量份、32质量份、33质量份、34质量份、35质量份、36质量份、37质量份、38质量份、39质量份、40质量份、41质量份、42质量份、43质量份、44质量份、45质量份、46质量份、47质量份、48质量份或49质量份。例如,该范围可以为0.2~40质量份。
56.另外,在本发明的组合物中,以(c)成分中所含的固体成分(丙烯酸类树脂)量为基准来记载(c)成分的含量时,例如,优选相对于100质量份的(a)成分含有约0.025质量份~约1.25质量份的(c)成分的固体成分。该范围的上限或下限可以为例如0.05质量份、0.1质量份、0.15质量份、0.2质量份、0.25质量份、0.3质量份、0.35质量份、0.4质量份、0.45质量份、0.5质量份、0.6质量份、0.7质量份、0.8质量份、0.9质量份、1质量份、1.1质量份或1.2质量份。例如,该范围可以为0.1~0.5质量份。
57.作为(d)成分(碱性物质),可列举例如:氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物;三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、二异丙醇胺等胺类;氨等。其中,优选使用氢氧化钠、氢氧化钾。碱性物质可以单独使用1种或组合使用2种以上。
58.本发明的组合物中,相对于1质量份的(c)成分,含有0.01~0.2质量份的(d)成分。该范围的上限或下限可以为例如0.015质量份、0.02质量份、0.025质量份、0.03质量份、0.035质量份、0.04质量份、0.045质量份、0.05质量份、0.055质量份、0.06质量份、0.065质量份、0.07质量份、0.075质量份、0.08质量份、0.085质量份、0.09质量份、0.095质量份、0.1质量份、0.105质量份、0.11质量份、0.115质量份、0.12质量份、0.125质量份、0.13质量份、0.135质量份、0.14质量份、0.145质量份、0.15质量份、0.155质量份、0.16质量份、0.165质量份、0.17质量份、0.175质量份、0.18质量份、0.185质量份、0.19质量份或0.195质量份。例如,该范围可以为0.015~0.19质量份。
59.另外,优选相对于100重量份的(a)成分含有0.01~1质量份的(d)成分。该范围的上限或下限可以为例如0.02质量份、0.03质量份、0.04质量份、0.05质量份、0.06质量份、0.07质量份、0.08质量份、0.09质量份、0.10质量份、0.11质量份、0.12质量份、0.13质量份、0.14质量份、0.15质量份、0.16质量份、0.17质量份、0.18质量份、0.19质量份、0.20质量份、0.21质量份、0.22质量份、0.23质量份、0.24质量份、0.25质量份、0.26质量份、0.27质量份、0.28质量份、0.29质量份、0.30质量份、0.31质量份、0.32质量份、0.33质量份、0.34质量份、0.35质量份、0.36质量份、0.37质量份、0.38质量份、0.39质量份、0.40质量份、0.41质量份、0.42质量份、0.43质量份、0.44质量份、0.45质量份、0.46质量份、0.47质量份、0.48质量份、0.49质量份、0.50质量份、0.51质量份、0.52质量份、0.53质量份、0.54质量份、0.55质量份、0.56质量份、0.57质量份、0.58质量份、0.59质量份、0.60质量份、0.61质量份、0.62质量份、0.63质量份、0.64质量份、0.65质量份、0.66质量份、0.67质量份、0.68质量份、0.69质量份、0.70质量份、0.71质量份、0.72质量份、0.73质量份、0.74质量份、0.75质量份、0.76质量份、0.77质量份、0.78质量份、0.79质量份、0.80质量份、0.81质量份、0.82质量份、0.83质量份、0.84质量份、0.85质量份、0.86质量份、0.87质量份、0.88质量份、0.89质量份、0.90质量份、0.91质量份、0.92质量份、0.93质量份、0.94质量份、0.95质量份、0.96质量份、0.97质量份、0.98质量份或0.99质量份。例如,该范围可以为0.02~0.99质量份。
60.需要说明的是,本发明的组合物为水性分散组合物,因此也含有水性介质。作为水性介质,优选为水。作为水,没有特别限定,可以使用例如自来水、工业用水、离子交换水、去离子水、纯水等各种水。特别优选去离子水或纯水。水的含量只要是不损害上述效果的范围就没有特别限定。例如,相对于100质量份的(a)成分,可以含有50~500质量份、优选65~200质量份。需要说明的是,该范围(50~500质量份)的上限或下限可以为例如55质量份、60质量份、65质量份、70质量份、75质量份、80质量份、85质量份、90质量份、95质量份、100质量份、110质量份、120质量份、130质量份、140质量份、150质量份、160质量份、170质量份、180质量份、190质量份、200质量份、210质量份、220质量份、230质量份、240质量份、250质量份、260质量份、270质量份、280质量份、290质量份、300质量份、310质量份、320质量份、330质量份、340质量份、350质量份、360质量份、370质量份、380质量份、390质量份、400质量份、410质量份、420质量份、430质量份、440质量份、450质量份、460质量份、470质量份、480质量份或490质量份。例如,该范围可以为70~300质量份。
61.另外,本发明的组合物可以在不损害上述效果的范围内含有其它成分。作为这样的其它成分,可列举例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等水溶性树脂。
62.作为制备本发明的水性分散组合物的方法,可列举例如下述方法。向耐压耐热容器(例如高压釜)中投入(a)成分、(b1)成分、(b2)成分以及水,在密闭下一边混合一边加热到合适温度。加热温度优选为(a)成分的熔点以上且分解温度以下。可以为例如80~300℃、优选120~250℃、进一步优选140~200℃。将所得到的混合液冷却(例如冷却到约40℃~约60℃)后,加入(c)成分和(d)成分,进一步进行混合,由此,可以制备(a)成分的水性分散组合物。需要说明的是,混合均优选通过搅拌来进行。
63.需要说明的是,本说明书中的“含有”也包括“实质上由
……
构成”和“由
……
构成”(the term"comprising"includes"consisting essentially of"and"consisting of.")。另外,本发明包括本说明书中说明的构成要件的所有任意组合。
64.另外,在限定本发明所包括的主题时,上述的本发明的各实施方式中说明的各种特性(性质、结构、功能等)可以任意组合。即,本发明中包括含有本说明书中记载的可进行组合的各特性的任意组合的所有主题。
65.实施例
66.以下示出例子来更具体地说明本发明的实施方式,但是本发明的实施方式不限于下述例子。
67.实施例1
68.向1l高压釜容器中加入乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯含量80重量%、住友化学株式会社的商品名;bondfast cg5001)160g、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(重均分子量16500、三洋化成工业株式会社的商品名;newpol pe-128)12.8g、聚氧乙烯油基醚3.2g、纯水264g,密闭。然后启动搅拌机,一边以每分钟500转搅拌内容物一边将高压釜内升温到180℃。使内温保持180℃,进一步搅拌15分钟后,一边搅拌内容物一边冷却到50℃,得到混合物。对于所得到的混合物,混合碱可溶性丙烯酸类树脂乳液(固体成分23.6%、dic株式会社的商品名;voncoat 3750-e)0.68g、naoh 0.032g,搅拌15分钟,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物水性分散液。
69.需要说明的是,所使用的乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(bondfast cg5001)的依据jisk7210(190℃、21.2n载荷)进行测定而得到的熔体流动速率(kg/m3)值为380。
70.实施例2
71.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为6.8g、将naoh设为0.16g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
72.实施例3
73.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为6.8g、将naoh设为0.8g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
74.实施例4
75.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为34g、将naoh设为1.6g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
76.比较例1
77.不加入碱可溶性丙烯酸类树脂乳液和naoh,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
78.比较例2
79.不加入naoh,将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为0.68g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
80.比较例3
81.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为0.68g、将naoh设为0.16g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
82.比较例4
83.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为6.8g、将naoh设为0.032g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
84.比较例5
85.将碱可溶性丙烯酸类树脂乳液设为34g、将naoh设为0.32g,除此以外与实施例1同样地操作,得到乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液。
86.对于各实施例和比较例中得到的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯类共聚物水性分散液,利用下述方法评价粘接性和外观。将得到的结果示于表1。
87.向各实施例和比较例中得到的乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚水性分散液100g中加入氨基硅烷系偶联剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)0.2g,搅拌混合30分钟。然后,使用涂覆机(日本
シーダースサービス
株式会社的商品名、棒涂机no.4)以使干燥后的被膜的厚度为约4μm的方式涂布到玻璃板(壁厚2mm)上。将其在150℃的烘箱中加热干燥5分钟,得到被膜。对于所得到的被膜,目视确认外观上有无裂纹。另外,依据jis-k5400(棋盘格剥离胶带法试验),划出间隙间隔为5mm的棋盘格状的切痕后,在涂膜上粘贴透明胶带(cellophane tape)。在粘贴透明胶带起1~2分钟后,把持胶带的一个端部成直角地剥离,并评价粘接性。外观和粘接性的评价基准如下。
88.外观评价
89.○
:无裂纹
90.×
:有裂纹
91.粘接性评价
92.○
:被膜剥离的面积小于5%
93.×
:被膜剥离的面积为5%以上
94.[表1]
[0095] 外观粘接性实施例1
○○
实施例2
○○
实施例3
○○
实施例4
○○
比较例1
××
比较例2
○×
比较例3
×○
比较例4
○×
比较例5
○×
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