具有两种颜色转变的变色洗手肥皂的制作方法

本文涉及清洁产品尤其是洗手产品的发明。在此，本发明尤其是创建一种肥皂产品。本发明的其它应用也是可行的，例如用在擦亮剂、消毒剂或医用需求中。

背景技术：

1、从现有技术中知道了具有一种单独颜色转变的肥皂。例如知道如下的肥皂，在此肥皂中的ph指示剂能显示基于ph值改变的变色。

2、知道了如下的另一种肥皂，在此在肥皂中使用所谓的热变色物质。热变色物质在达到一定温度时着色。

3、此外知道了如下的肥皂，使用者在此必须混合必须从分开的容器中取出的两种成分。

4、但现有技术的已知肥皂产品有许多缺点。

5、通常，所述转变起初毫无迹象且随后很突然，这对于使用者指明与所进行的肥皂使用相关的差的指示剂作用。

6、在颜色选择中，人们通常受到很大限制，因为针对许多颜色并不知道在相关温度区域内转变的热变色物质。

7、该过程一般还是可逆过程，这导致与指示剂作用相关的显著缺点。

8、在一个具有热变色物质的例子中，该肥皂因由于肥皂使用者的手或身体的温度所造成的颜色转变而着色。

9、该过程还一般是可逆过程，这导致与指示剂作用相关的显著缺点。

10、在一个包含热变色物质的例子中，肥皂因由肥皂使用者的手温或体温造成的颜色转变而着色。但在随后洗净时肥皂又返色，因为它是可逆的热变色色素。

11、这对于使用者是反直觉效果，因为通过在清洗时的颜色返变让使用者想到他还没有足够长时间或强力地使用肥皂。

12、例如在此提到gb 2 305 932 a，它公开一种肥皂块，其在高出所含温敏色素的通常在30～35℃的温度范围内的转变温度时可逆地变色。

13、wo 2006/137955 a1与此相关地公开一种清洁组合物，其包含至少一种表面活性剂和多种热变色色素，它们设计成因在21℃至约40℃之间范围内的温度变化而造成可逆颜色转变。这种组合物可被用来提供有助于改善清洁效力和/或安全性和/或趣味性的信号。

14、也从wo 2007/070118 a1中知道一种清洁组合物，其在使用期间变色。该清洁组合物包含大量的热变色色素，其在阈温时造成变色并且在高于阈温下延时继续变色。但是，在此例子中的颜色转变也是可逆的，即进行颜色返变。

15、在具有ph指示剂的另一例子中，肥皂通过ph指示剂着色，但它随后在清洗中接触到ph中性水时部分着色返变。在此情况下也出现针对使用者的反直觉效果，因为通过清洗时的颜色返变让使用者想到他还没有足够长时间或强力地使用肥皂。

16、例如，de 20 2010 005 443 u1为此公开一种清洁剂，其具有用于获得清洁作用的第一清洁剂成分和分散在第一清洁剂成分中的第二清洁剂成分，其中，第二清洁剂成分具有至少一种优选在ph值改变时导致清洁剂变色的内容物。但变色主要被使用者用于识别从容器取出的清洁剂(其尤其用于清洁厕所)以何种强度产生泡沫，以及是否还是在初始相对未稀释状态或者是否已稀释或冲掉。

17、参数微调、例如像颜色转变的时刻和速度的可控调设在现有技术中无法实现。通常，一定物质的预定化学性能已被指定。

18、颜色甚至通常也是固定的。但例如在充分强力使用之后着红色的肥皂的使用并不很直观并导致许多误解，尤其对于儿童，因为红色可以说是有警告作用的颜色，因此不被视为冲洗指示。

19、此外，us20050049157a1公开一种变色组合物，其含有指示剂，指示剂在与氧反应时引起可观察到的可逆变色。可能的变色周期数量在12到35个周期之间。此外，指示剂和基材形成唯一的相。一方面，通过所述设定条件可以实现参数微调，就像例如颜色转变的时刻和速度的可控调节。另一方面，在此情况下颜色转变和返色向使用者表明前述的反直觉效果，因为在洗掉时的颜色返变让使用者想到他还没有足够长时间或强力地使用肥皂。发明人因此也假定，所公开的可逆变色功能将给单腔液皂提供乐趣和消遣性。

20、保存两种待混合成分和供货至使用地点是繁琐且成本密集的，并且需要特殊的肥皂分配器和计量装置以允许使用者在双成分或多成分肥皂的情况下舒适地取用肥皂。

技术实现思路

1、本发明的任务是提供一种克服现有技术的缺点的肥皂，以及提供一种变色肥皂，其灵活且易使用且能廉价制造并且给使用者且尤其是儿童提供关于充分强力使用且使用足够长时间的可良好感受的可承载的指示剂。尤其是，可直观理解的颜色(但它们在化学上通常难以实现)和广泛微调的可能性是值得期待的，以便对使用者且尤其对儿童引起直观效果(如交通灯颜色“红黄绿”，其含义也让儿童直观熟悉)。

2、该任务通过一种根据权利要求1的清洁产品或肥皂产品完成。许多改进方案来自从属权利要求。

3、据此规定一种清洁产品或肥皂产品、尤其是卫生产品且尤其是洗手肥皂，其包括用于在清洁产品或肥皂产品的肥皂连续区产生第一颜色转变的第一化学和/或机械机制以及用于在清洁产品或肥皂产品的肥皂连续区产生第二颜色转变的第二化学和/或机械机制。

4、本发明意义上的颜色转变可以是从一种颜色变到另一种颜色，例如从红色变为绿色或相反。但颜色转变也可以是从无色变为彩色或从彩色变为无色。黑色、白色和透明尤其也被视为本发明意义上的颜色。

5、通过所述两种颜色转变，肥皂可配置成其可让使用者特别舒适且直观地理解。例如在肥皂取出时或在涂抹肥皂过程开始不久出现第一颜色转变。接着当使用者已经足够长时间和/或足够强力地使用肥皂时，出现第二颜色转变。因此例如也可以选择直观颜色。

6、用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的化学机制在此情况下包括在引发化学反应的物质(例如酸、碱、络合物形成剂、金属离子)与色素例如颜色指示剂和/或颜料和/或物质之间的直接或间接的化学反应，由此导致色素的或颜色指示剂的颜色转变，由此又导致在肥皂连续区内的颜色转变。

7、用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的机械机制在此情况下尤其包含囊状结构的破裂、机械剪切或损坏，其启动和/或造成物质如着色物质如色素例如颜色指示剂或颜料释放和/或混合到肥皂连续区中，使得肥皂连续区经历颜色转变。

8、尽管如此，用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的机制也可以包括由化学机制和机械机制构成的组合。例如当通过囊状结构的破裂、机械剪切或损坏引起释放和/或混合物质到肥皂连续区中时就是这种情况，其中，所释放的物质直接或间接地引发在所述物质(例如酸、碱、络合物形成剂、金属离子)与色素例如颜色指示剂和/或颜料和/或物质之间的化学反应。另一个例子是热变色，其中，热变色物质/颜料因温度变化(物理参数)而经历颜色转变。

9、在此情况下，第一颜色转变例如是用于产生清洁产品或肥皂产品的第一颜色转变的机械机制(即机械引发颜色转变)。在此情况下，色素和/或颜料作为第一物质例如封存于囊状结构尤其是胶囊内，其中，第一颜色转变通过囊状结构的破裂、机械剪切或损坏来实现和/或造成。“用于产生清洁产品或肥皂产品的第一颜色转变的第一机械机制”在此是指释放囊内所封的色素和/或颜料到清洁产品或肥皂产品体积(肥皂连续区)中，由此肥皂连续区着色。

10、延时发生随后的第二颜色转变，其在此情况下例如是用于产生清洁产品或肥皂产品的第二颜色转变的化学和/或机械机制(即化学和/或机械引发的颜色转变)。优选地，延时发生的第二颜色转变是用于产生清洁产品或肥皂产品的即在肥皂连续区内的第二颜色转变的化学机制。

11、根据一个优选设计，化学反应包含至少第二物质的参与，其中，第二物质例如布置在第一囊状结构尤其是胶囊中或在肥皂连续区内。优选地，引起用于产生清洁产品或肥皂产品的第二颜色转变的化学机制的第二物质存储在第二囊状结构中。由此第一和第二物质首先通过囊状结构被彼此分开。只在囊状结构破裂后才会发生造成颜色转变的化学反应。这具有以下优点：第二物质可被延迟释放，这允许尤其也是在第二机制范围内的颜色转变时刻的逐渐和/或可控的转变和微调。因此期望的性能和参数可以被影响和调设。

12、第二物质例如是造成改变ph值的酸和/或碱，形成络合物的和/或改变水硬度的物质(即络合物形成剂)，其造成由络合化造成的颜色转变。通过如此引发的化学反应，由第一机械引发的颜色转变释放到清洁产品或肥皂产品中的色素和/或颜料的颜色变化。

13、根据一个仍优选的本发明设计方案，延迟发生的第二颜色转变是用于产生清洁产品或肥皂产品的、即在肥皂连续区内的第二颜色转变的机械机制。在此，用于产生清洁产品或肥皂产品的第二颜色转变的机制包括至少第二物质的参与。引起用于产生清洁产品或肥皂产品的第二颜色转变的机械机制的第二物质优选布置在第二囊状结构、尤其是胶囊中。由此第一和第二物质首先通过囊状结构被彼此分开。只在囊状结构破裂时将第二物质释放到肥皂连续区，这造成第二颜色转变。优选地，第二物质是第二色素和/或第二颜料。

14、通过使用两种机制用于两种颜色转变，肥皂参数和颜色转变性能可很好地被微调。可以获得期望颜色。转变能以期望的速度或延迟来出现，从而它既没有过于快速发生，也没有过于缓慢发生。例如能高效且可靠地实现直至第二颜色转变的持续时间或者对使用的强度要求。

15、所述机制可以基本彼此无关地来选择。例如颜料、但在此也可以是其它造成颜色转变的物质从囊或其它载体结构中被释放。由此，复杂的化学添加剂体系可用于肥皂范围内，因为例如一种物质被释放并且可以与已存在于肥皂连续区中的其它物质连续反应以产生颜色转变。仅例举说明由葡萄糖和甲基蓝构成的添加剂体系。与环境物质例如像空气氧的反应也应参与到肥皂颜色转变机制中。

16、显然，使在此规定的清洁产品或肥皂产品在按规定使用时足够长时间和强力地接触人皮肤。因此，术语“用于清洁产品或肥皂产品的肥皂连续区”同义用在清洁产品或肥皂产品的按规定使用之前以及之时(例如在用在皮肤上时和/或接触水)。

17、根据一个改进方案，相对于第一化学和/或机械机制延迟实现第二化学和/或机械机制。

18、例如在取出肥皂时或在涂抹肥皂过程开始不久出现第一颜色转变(例如也借助于由氧引起的与第一色素的反应)。接着当使用者足够长时间和/或足够强力地使用了肥皂时出现第二颜色转变。

19、这对于使用者是极具说服力的且可直观理解。

20、根据一个改进方案，囊状结构、尤其是胶囊被用在第一和/或第二化学和/或机械机制中，其中，第一颜色转变通过囊状结构的破裂、机械剪切或损坏实现和/或造成。

21、一个重要优点是逐渐颜色转变通过在肥皂使用时的更多囊的连续破裂来实现。此外，颜色转变引起足够强力或足够彻底的肥皂产品使用。这尤其也相对于仅表示持续时间的指示剂具有优点。通过该肥皂，能敦促使用者尤其是儿童充分彻底使用该肥皂。而单纯等候不导致颜色转变。

22、囊状结构例如包括壳和内容物。但本发明意义上的囊状结构也可以是载体结构，其例如基于均匀的或不均匀的混合。在一个例子中它是小球、尤其是脂肪小球或蜡小球，其中，小球的物质与色素或参与颜色转变的物质混合。在此，小球绝不是必须是圆的，而是可以有各种不同形状。

23、纳米复合聚合物网仅是囊状结构材料的一个例子，其中，纳米复合聚合物网是物理交联的纳米复合聚合物。在此作为例子尤其是提出海藻酸钙和纳米复合聚合物网，其包含由至少一种有机聚合物和至少一种粘土矿颗粒构成的物理交联的纳米复合聚合物。海藻酸盐囊被多用途使用并因此可容易使用。

24、也可例如使用固体囊。它们良好可用且低成本地制造。例如它可以是聚合物囊。

25、为了获得稳定的囊状结构封壳，优选的是通过在使用或不使用多元醇的间隔体情况下用交联剂交联多糖而使用交联的多糖作为涂层。

26、原则上，本发明关于囊状结构的至少一个涂层的多糖的化学性质不受限制。尤其当该至少一个涂层的多糖选自以下组时获得良好结果，该组包含淀粉、纤维素、壳多糖、卡拉胶、琼脂和海藻酸酯。尤其优选地，至少一个涂层的多糖是卡拉胶或海藻酸酯，其中，更尤其优选的是囊状结构的至少一个涂层的多糖是海藻酸酯。在本发明范围内发现了，多糖确保包封在其中的色素的良好的存放稳定性并且同时在按规定使用清洁产品期间可启动和/或造成囊状结构的破裂或损坏，其中，该囊状结构的参数能很好地被微调。

27、对本发明重要的是囊状结构的至少一个涂层的多糖被交联。在此，多糖的交联根据本发明的一个实施方式可以通过共价键进行。借助共价键的交联允许很持久的包封。在此，借助共价键的交联通常通过多糖与适当的交联剂的反应来进行。尤其是双功能有机化合物适合作为交联剂，其中，功能基团例如选自以下组，该组由羧酸、羧酸盐、活性化羧酸、胺、醇、醛和酮组成。活性化羧酸与此相关地是指羧酸卤化物、羧酸的活性酯、羧酸的酸酐或羧酸的其它反应性衍生物。

28、根据本发明的一个替代的尤其优选的实施方式，该囊状结构的至少一个涂层的多糖通过离子键合和/或协同键合被交联。这种通过离子键合和/或协同键合所交联的多糖可以尤其简单地制造并且没有不利影响所用多糖的生物可降解性。离子交联和/或协同交联例如可以通过多糖来做到，其具有阴离子基团如羧酸盐基团或硫酸盐基团。通过加入二价或更高价的阳离子尤其是碱土金属离子(如钙离子和/或镁离子)，于是进行多糖的阴离子基团的离子交联或协同交联以形成稳定的包封层。

29、根据本发明的一个方面，可以在清洁和肥皂产品范围内使用囊状结构，其例如因为材料或结构/交联而具有(强)疏水性能。例如所述囊针对在含水溶液范围内的功能应用表现出过强的疏水性能。但例如该囊具有其它的很有利的性能。稳定性、性能的微调可能性、简单的制造过程以及小的结构尺寸可行性只是示例性的。

30、在本发明撰写范围内的试验表明，在应用在肥皂/表面活性剂的范围内，也适合使用用于具有(强)疏水性能的囊状结构或其它载体结构的材料。肥皂和表面活性剂可以造成这种囊的在例如基本含水的溶液中的良好可溶性和均匀分布。该效果例如通过表面活性剂的极性部分以及非极性部分来实现(有效降低界面应力)。

31、通过所述认识，尤其稳定、可良好微调的、极其简单廉价的囊状结构可供用在本发明范围中。强疏水性聚合物囊、尤其是小结构尺寸的聚合物囊只是一个例子。

32、因此可制造一种囊，其例如具有结构尺寸和材料，从而在水中不再保持囊均匀分布(例如团块等出现)，但其应用在含表面活性剂/含肥皂的化学结构中是不复杂且有利可行的。

33、例如因此也可以采用水凝胶，其相比于其亲水性成分具有太多疏水性成分。这种水凝胶通常例如关于稳定性和扩散性能具有重大优点。

34、例如，表面活性剂在此持续改善囊状结构的可溶性或均匀分散。

35、囊状结构最好是不透水且扩散少的。

36、根据一个改进方案，囊状结构可以包括淀粉及其衍生物、改性纤维素、天然橡胶、蜡、脂肪酸、脂肪醇、多功能醇、胶体粒子或热解粒子、脂肪酸酯、聚氧化亚烷基二醇醚或其混合物。

37、囊状结构允许组合多种添加剂体系和颜料，用以产生颜色转变。

38、根据一个改进方案，在第二化学和/或机械机制中采用囊状结构，其与在第一化学和/或机械机制中所采用的囊状结构有区别，尤其当其在至少一个下述方面有区别时：尺寸，强度，材料，表面特性。

39、由此允许肥皂的期望参数和颜色转变的有效微调。尤其是，也可以高效地调设期望的延时或在变色之间的使用强度要求。

40、根据一个改进方案，第一和/或第二化学和/或机械机制立足于化学反应。由此可以利用在肥皂领域内的应用的很多各种各样的化学反应。

41、根据一个改进方案，化学反应包括至少第一成分和第二成分的参与，其中，第一成分布置在第一囊状结构、尤其是胶囊中。

42、由此，所述成分首先通过囊状结构被分开。只在囊状结构破裂时才会发生造成颜色转变的化学反应。

43、根据一个改进方案，第二成分安置在肥皂连续区内。

44、由此，所述成分首先通过囊状结构被分开。只在囊状结构破裂时才会发生造成颜色转变的化学反应。当第二成分游离于肥皂连续区中时，很高效地进行为此所需的混合。

45、根据一个改进方案，第二成分安置在第二囊状结构、尤其是胶囊中。

46、由此，这些成分首先通过囊状结构被分开。只在囊状结构破裂时才会发生造成颜色转变的化学反应。

47、由此开创大量的新反应可能性。例如当第一囊状结构破裂时基于色素也可产生颜色转变，该色素又因在第二囊状结构晚些破裂时出现的另一物质而褪色。这仅是大量新反应拓扑之一的例子。

48、根据改进方案，本发明的清洁产品或肥皂产品包含囊封的色素，其量足以获得所希望的着色效果，即，其量为0.1～80重量％、最好是1～20重量％并且最佳为2～10重量％。

49、关于肥皂的所有成分质量，典型的色素浓度在0.01～1重量％范围内。在此，指示剂的浓度可依据期望的颜色强度由技术人员来选择或有目的地调节。

50、根据一个改进方案，本发明的清洁产品或肥皂产品包含至少一种“指示剂”作为色素，其中，指示剂选自以下组，该组包含ph指示剂、氧化还原指示剂、络合物指示剂(金属指示剂)和热指示剂(用于显示温度范围)。

51、根据一个改进方案，第二化学和/或机械机制立足于因与氧尤其是空气氧接触而造成的化学反应。

52、因此，环境空气可被用作反应对方。它是很简单的且也提供良好的用于清洗过程强度的指示剂。

53、根据一个改进方案，第一和/或第二化学和/或机械机制立足于由光作用造成的反应。

54、这是极其高效的。例如这种光敏肥皂位于不透光的容器中。但在取出之后并在清洗时，肥皂遇到光作用。

55、根据一个改进方案，第一和/或第二化学和/或机械机制立足于水脂膜所参与的反应。

56、在清洗时，皮肤且尤其是其酸质保护膜承受肥皂作用。这被有利使用，因为水脂膜参与产生颜色转变。

57、根据一个改进方案，在第一和/或第二化学和/或机械机制中采用热变色物质(技术人员称之为热指示剂)。

58、因此可以通过使用时发热例如洗手时的手热来产生至少一种期望的颜色转变。

59、根据一个改进方案，在第一和/或第二化学和/或机械机制中采用ph值指示物质，尤其是ph值指示物质(技术人员称之为ph指示剂)，其适于引起在ph4.5～ph9范围内的转变，尤其是以下中的至少一种：甲基红，茜素红，氯酚红，p-硝基酚、苏木精，石蕊素，石蕊精，溴百里酚蓝，酚红，中性红，甲酚红，萘酚酞，尤其是至少两种ph值指示物质的混合物。

60、ph指示剂可提供许多不同颜色变体。因此这有以下优点：可以更容易获得期望的颜色转变，尤其也通过多种指示剂的组合。商用产品良好可用。

61、对此，以下是几个例子(不视为穷举)：甲基红(ph转变在4.4～6.2；红-黄)；茜素红(ph转变在4.5～6.0；黄-红)；氯酚红(ph转变在4.8～6.4；黄-紫)；p-硝基酚(ph转变在5.0～7.0；无色-橙黄)；苏木精(ph转变在5.0～7.2；黄-紫)；石蕊素(ph转变在5.0～8.0；红-蓝)；石蕊精(ph转变在5.0～8.0；红-蓝)；溴百里酚蓝(ph转变在5.8～7.6；黄-蓝)；酚红(ph转变在6.4～8.0；黄-紫红)；中性红(ph转变在6.8～8.0；红-黄)；甲酚红(ph转变在7.2～8.8；黄-紫)；萘酚酞(ph转变在7.3～8.7；无色/红-蓝绿)。

62、根据一个改进方案，在第一和/或第二化学和/或机械机制中采用尤其呈小球和/或粉末形式的、尤其是含蜡、脂肪或油的小球和/或粉末形式的载体结构，其中，第二颜色转变通过载体结构熔化被驱动和/或造成。

63、其优点是产生“替代的热变色效果”。因此，颜料不一定是热变色的，但仍可应用在与温度和清洗强度相关的颜色转变范围内。

64、例如载体结构是由蜡、脂肪或油构成的小球和/或粉末，其混有色素。在另一例子中，它是由蜡、脂肪或油构成的小球和/或粉末，其混有试剂，该试剂与另一物质反应并由此造成颜色转变。也可以想到其它粉末。粉末可以简单大量地制造并且可以很好地加入肥皂中。尤其可以通过粉末良好实现均匀分布。

65、根据一个改进方案，在第一和/或第二化学和/或机械机制中采用ph值改变物质，尤其是下述的ph值变化物质，其被加入囊状结构或其它载体结构尤其是含蜡、脂肪或油的小球和/或粉末中，尤其是酸和/或碱、尤其是柠檬酸和/或苏打。

66、“囊状结构”在此优选是指直径为约0.01至约5mm的球团，其包含至少一个被至少一种连续的膜包围的固体芯或液态芯。确切说，它是细弥散的、涂覆有优选成膜聚合物的液态或固态相，在其制造中聚合物在乳化和凝聚或界面聚合化之后被施加到待封装材料上。在其它方法中，液态色素被吸入载体结构(微海绵)中且作为微粒还涂覆有成膜聚合物。也称为纳米囊的囊状结构可以像粉末那样被干燥。

67、膜可以由天然的、半合成的或合成的材料构成。天然膜材料例如是阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、海藻酸及其盐如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原蛋白、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖如淀粉或葡聚糖、多肽、水解蛋白、蔗糖和蜡。半合成膜材料尤其是化学改性纤维素、尤其是纤维素酯或纤维素醚如纤维素醋酸酯、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素以及淀粉衍生物、尤其是淀粉醚或淀粉酯。合成膜材料例如是聚合物如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。

68、除了单芯囊状结构，也考虑也称为微球的多芯团，其在肥皂的连续介质内包含两个或更多的芯。其优点是色素的延时释放变得容易。因此在第一步骤中首先从第一芯释放出第一物质，其引起用于在清洁产品或肥皂产品的肥皂连续区内产生第一颜色转变的第一化学和/或机械机制，其中，第一颜色转变通过第一种囊状结构的破裂、机械剪切或损坏来实现和/或造成。随后是在第二步骤中释放第二物质，其中，第二物质引起用于在清洁产品或肥皂产品的肥皂连续区内产生第二颜色转变的第二化学和/或机械机制，其中，第二颜色转变通过第二种囊状结构的破裂、机械剪切或损坏来实现和/或造成。

69、通过主动影响ph值，颜色可在肥皂范围内被ph指示剂影响。通过加入囊状结构或其它载体结构中，例如借助ph指示剂的释放和着色只连续且与时间和/或清洗强度相关地进行。尤其可由此高效实现肥皂参数及其颜色转变的微调。

70、根据一个改进方案，在第一和/或第二化学和/或机械机制中采用形成络合物的和/或改变水硬度的物质(技术人员称之为络合物指示剂)，其被加入囊状结构(102)或其它载体结构(103)、尤其包含蜡、脂肪或油的小球和/或粉末中，尤其是络合物形成剂且尤其是水硬度意义上的硬化剂，尤其是碱土金属离子且尤其是钙离子、镁离子、锶离子和/或钡离子和/或铁离子和/或铝离子。

71、在此情况下，作为至少一种物质规定色素或颜料，其是络合物指示剂(金属指示剂)。

72、通过有效影响硬度级，可以主动影响在肥皂范围内的硬度指示剂例如像铬黑t的颜色。通过加入改变水硬度的物质到囊状结构或其它载体结构中来连续且与时间和/或清洗强度相关地进行例如借助硬度指示剂的释放和着色。由此尤其能高效实现肥皂参数及其变色的微调。

73、例如释放出钙离子、镁离子、锶离子和/或钡离子。由此可以例如提高水硬度。

74、络合物形成剂例如也可以被用来降低水硬度。例如采用软化剂。例如它是edta。在一个例子中，edta是比铬黑t更强的络合物形成剂。

75、因此，结果可以在所有颜色转变方向上例如使用络合物形成剂如铬黑t的颜色转变。例如作为颜色转变实现蓝色或橙色向着紫色转变，但也可以实现紫色向着蓝色或橙色转变。颜色转变也可以借助混合指示剂而变化和组合。

76、根据一个改进方案，第一化学和/或机械机制产生的颜色转变基本上在清洁产品或肥皂产品的取出和/或开始使用时刻来造成和可看到。

77、由此让使用者清楚想到他能开始使用肥皂。此外，让使用者清楚想到他不应该开始洗掉肥皂，因为尚未进行肥皂的充分使用。在一个例子中它是红色的。在另一例子中它是无色的。

78、根据一个改进方案，第二化学和/或机械机制产生基本上在清洁产品或肥皂产品使用达一定时间和/或一定累计强度之后的一个时刻造成可看到的颜色转变。

79、由此让使用者清楚想到他可以或应该开始洗掉肥皂，因为已经充分使用了肥皂。在一个例子中它是绿色。在另一例子中它是无色。

80、根据一个改进方案采用尤其在囊状结构或其它载体结构中的红色热变色色素以及尤其在囊状结构或其它载体结构中的绿色温域性颜料。

81、在一定温度范围内是无色的红色热变色颜料以及绿色温域性颜料特别高效可用并且易于使用。尤其是，市场上的商用产品为此良好可用，由此清洁产品或肥皂产品的制造变得容易且由此低成本。由此可以能以简单且良好可用的手段高效实现有效的红-绿转变或红色-无色-绿色转变。

82、根据一个改进方案，采用一种包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的甲基蓝和/或靛蓝的物质以及一种包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的葡萄糖的物质。

83、甲基蓝具有蓝色着色状态。甲基蓝可以例如通过葡萄糖被褪色。它可以通过氧被着色。甲基蓝尤其可以连续地、即尤其是可逆地着蓝色和又褪色。

84、例如甲基蓝呈现蓝色、即彩色形式。甲基蓝可以被还原至无色的隐色体形式、所谓的无色甲基蓝。例如这通过葡萄糖实现，在此葡萄糖将被氧化成葡萄糖酸。在此，无色甲基蓝可以通过合适的氧化剂被氧化成蓝色的甲基蓝。合适的氧化剂可以是氧、尤其是空气氧。这具有以下效果：在肥皂使用时进行的肥皂颜色转变可以有效且低成本地通过在涂抹肥皂时肥皂大面积接触空气氧来实现。尤其是为此不需要分开的物质、分开的机制和分开的氧化剂。

85、靛蓝可以多样化使用，因为它能起到ph指示剂以及氧化还原指示剂两者的作用。通过可能着黄色，它也很好地适于通过减色来产生绿色，例如在与蓝色素例如甲基蓝组合时。绿色作为“请洗掉”指示标志对于可直观理解的洗手肥皂是特别值得期待的。

86、根据一个改进方案，采用一种物质或混合物，其包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的至少一种尤其选自以下的无色色素：甲基蓝，靛青，靛蓝，番红t，提尔曼试剂。

87、这种无色色素极其适用并且在商用品范围内良好可用。

88、术语“无色色素”在此应广义理解并且尤其不局限于这种物质的无色形式。例如该术语不仅包含甲基蓝、也包含无色甲基蓝。前提只是适合用在无色色素范围内。

89、根据一个改进方案，采用一种包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的硬度指示剂、尤其是铬黑t和/或络合物形成剂、尤其是红紫酸铵、乙二胺四乙酸或醋酸(edta)、丁二胴肟、茜草色素、二苯卡巴肼、黄血盐和/或赤血盐的物质，以及一种包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的络合物形成剂和/或硬化剂、尤其是钙离子和/或镁离子的物质。

90、该体系是另一种有价值的用于产生颜色转变的化学添加剂体系并且针对许多其它物质开创了应用在肥皂产品范围内。因此颜色转变可以基于硬度指示剂或络合物形成剂来产生。

91、根据一个改进方案，使用一种包含尤其在囊状结构或其它载体结构中的氧化还原色素和/或无色色素、尤其是提尔曼试剂以及合适的氧化剂和/或还原剂尤其是抗坏血酸的物质。

92、该体系是另一个有价值的用于产生颜色转变的化学添加剂体系并且针对许多其它物质开创了应用在肥皂产品范围中。

93、因此颜色转变可以依据氧化还原色素和/或无色色素来产生。

94、通过例如在第二囊状结构或其它载体结构的范围内使用合适的氧化剂和/或还原剂，颜色转变可以被主动且与使用强度相关地控制。

95、例如可以通过例如在第二囊状结构或其它载体结构的范围内使用抗坏血酸来主动且与使用强度相关地控制示例性的基于提尔曼试剂的颜色转变。

96、根据一个改进方案采用如下物质，它包含酞菁化合物、尤其是铜酞菁化合物、尤其是多氯铜酞菁或多氯铜酞菁化合物、尤其是酞菁绿。

97、所述化合物具有值得期待的性能，具有可很清楚感知的颜色并且良好且低成本地可用，因为它们被大工业化制造。尤其是，为此市场上的商用产品良好可用，由此清洁产品或肥皂产品的制造变得简单且由此低成本。

98、根据一个改进方案采用如下物质，其所包含的化合物包括以下中的至少一种：酞菁绿，酞菁蓝、胭脂红、苏丹红iv、喹吖酮、二氧化紫、异吲哚啉黄、异吲哚啉橙、异吲哚啉橙黄、苯胺黑、茜草色素、茜素黄r。

99、这些化合物具有值得期待的性能，具有截然不同的颜色并且良好且低成本地大量可用。尤其是，市场上的商用产品对此良好可用，由此清洁产品或肥皂产品的制造变得简单且由此低成本。

100、根据一个改进方案，第二化学和/或机械机制立足于物质且尤其是游离物质和/或在囊状结构或其它载体结构中提供的物质的有限的和/或延迟采用的可溶性尤其是水溶性起效。

101、该机制特别简单且同时试验表明其出奇好地起效。可溶性允许逐渐的可控转变且允许用于在第二机制范围内的尤其也是颜色转变时刻的微调。因此可以影响和调设期望的性能和参数。

102、游离物质的使用特别简单。例如碳酸钙被加入肥皂中。但它例如没有直接、尤其是没有完全溶解。例如其因此在清洗过程中连续地进一步溶解并因此水硬度例如可能受影响。例如由此触发颜色转变。

103、例如没有囊状结构和/或载体结构也是可行的，但不一定必须如此。

104、根据一个改进方案，该物质包含硬化剂、络合物形成剂和/或软化剂。

105、例如由此影响水硬度。例如水硬度可以增大，但也可以降低。由此可以高效提供颜色转变。

106、根据一个改进方案，该物质包含钙、镁、锶、钡、铁和/或铝的化合物或离子，尤其是钙或镁的化合物、尤其是碳酸盐化合物尤其是碳酸钙。

107、例如，当在清洗过程中连续出现物质或其部分溶解时造成并提供颜色转变，例如通过硬度指示剂或也借助络合物形成剂。

108、钙化合物、镁化合物、锶化合物、钡化合物、铁化合物和/或铝化合物或其离子、尤其是钙化合物或镁化合物、尤其是碳酸盐化合物、尤其是碳酸钙对此是特别适用的。

109、根据一个改进方案，至少一个用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的化学和/或机械机制是不可逆的或几乎不可逆的。术语“不可逆”在此是指初始颜色状态(即在化学和/或机械引发的颜色转变之前存在的颜色状态)无法再获得或者只能通过添加其它物质来获得。不可逆的颜色转变是这样的：其基于化学反应和/或热动力或动态抑制而无法再回到初始颜色状态。因此，热变色或热敏反应不是不可逆颜色转变的典型例子。所谓的“振荡”反应也不是不可逆颜色转变的典型例子。用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的不可逆或几乎不可逆的化学和/或机械机制的过程具有主要优点，即，消除针对使用者的反直觉作用，以免让使用者因在清洗时的颜色返变而想到他还没有足够长时间或强力地使用肥皂。

110、用于如在此所理解的不可逆颜色转变的一个典型例子是释放色素和/或颜料到肥皂连续区。技术人员知道他应该施用大量能量以分开色素或颜料。

111、用于如在此所理解的不可逆的颜色转变的另一例子是释放作为第一或第二物质的酸或碱到肥皂连续区，其在与色素例如ph指示剂的直接或间接化学反应中造成色素颜色改变。技术人员知道他能只通过改变ph值引起颜色返变。这意味着应该与肥皂连续区对应地添加另一物质、即相应的碱或酸以相应改变ph值。

112、作为如在此所理解的不可逆颜色转变的另一例子，络合物指示剂(着色用络合物形成剂)作为第一或第二物质被释放至肥皂连续区，其中，例如如此获得用于产生清洁产品或肥皂产品的第一颜色转变的化学和/或机械机制，即，所添加的或所释放的络合物指示剂因金属离子尤其是钙离子或镁离子(它们例如存在于肥皂产品中或者在按规定使用肥皂产品期间通过水被供给肥皂产品)络合而执行化学引发的变色。在此情况下，应该与肥皂连续区对应地添加或向其释放另一物质、即具有更强的络合趋势的络合物形成剂例如乙二胺四乙酸(edta)或葡萄糖酸钠，用以引起颜色返变。

113、根据一个改进方案，不可逆或几乎不可逆的颜色转变是机械引发的颜色转变，其通过囊状结构或其它载体结构的破裂或机械剪切或熔化来引起，并且造成物质尤其是指示剂和/或颜料被释放到肥皂连续区且物质被分散和/或混合到肥皂连续区中。

114、根据一个改进方案，用于产生清洁产品或肥皂产品的颜色转变的第一和第二化学和/或机械机制是不可逆的或几乎不可逆的。

115、实施例说明

116、根据一个实施方式采用热变色物质。例如该色素是红色。例如该色素是红色且在高于一定温度时根据颜色转变而变为无色。例如该温度低于常见的人皮肤温度。例如该温度低于32℃、30℃、28℃或25℃。由此当足够长时间且强力地使其接触人皮肤时，颜料可褪色(或着色或改色)。

117、在一个例子中采用另一热变色物质。例如其是绿色颜料。这种热变色颜料例如可以具有从绿色到无色(和/或相反)的颜色转变。它尤其可以是绿色的所谓温域性颜料。例如温域性颜料在30～50摄氏度温度下为绿色，但此外为无色。

118、在一个例子中可以通过两种物质的组合来产生有效的从红色到绿色或从红色经无色到绿色的颜色转变。

119、该物质可以位于肥皂连续区中。但它们也可以位于囊状结构或其它载体结构中，因此它们只在肥皂被施以作用例如机械力时才被释放。所述说明可以涉及第一物质、第二物质或这两种物质。例如，第一物质也可以被加入第一种囊状结构或其它载体结构中，而第二物质可被加入第二种囊状结构或其它载体结构。所述囊尤其可以是不同类型的并且设计成具有不同的耐用性。

120、囊状结构可以具有不同的尺寸。例如但非穷举地，单独的囊或载体结构具有厘米级、毫米级或微米级的尺寸。

121、囊状结构和其它载体结构也可以包含所谓的水凝胶。它们不易扩散。由此清洁和肥皂产品可极其持久耐用。

122、化学交联聚合物的例子是所谓的水凝胶，其由如下的单体单元构成，例如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(tbaema)、n-甲基丙烯酸丁基氨基乙酯(nbaema)、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(deaema)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaema)、甲基丙烯酸二异丙基氨基乙酯(dpaema)、甲基丙烯酸二丁基氨基乙酯(dbaema)、甲基丙烯酸二丙基氨基乙酯(dpaema)、甲基丙烯酸叔戊基氨基乙酯(tpaema)、甲基丙烯酸叔己基氨基乙酯(thaema)、甲基丙烯酸叔丁基氨基丙酯(tbapma)、甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯(deapma)和甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯(dmapma)或其组合物。

123、在另一例子的范围内可以采用甲基蓝作为色素。甲基蓝具有蓝色着色状态。甲基蓝可以例如通过葡萄糖被褪色。它可以通过氧被着色。尤其是甲基蓝可以连续地、即尤其可逆地着蓝色和又褪色。

124、例如甲基蓝呈现蓝色、即彩色形式。甲基蓝可以被还原成无色的隐色体形式、所谓无色甲基蓝。这例如通过葡萄糖实现，其在此被氧化成葡萄糖酸。在此，无色甲基蓝可以通过合适的氧化剂被氧化成蓝色的甲基蓝。合适的氧化剂可以是氧、尤其是空气氧。这有以下效果：在肥皂使用时所发生的肥皂颜色转变能有效且低成本地通过在涂抹肥皂时肥皂大面积接触空气氧来实现。尤其是为此不需要分开的物质、分开的机制和分开的氧化剂。

125、在另一例子中采用绿色色素，其在肥皂使用时被释放。例如这种绿色色素以囊状结构存在于肥皂中。在另一个例子中，这种色素以其它载体结构存在。例如这种其它载体结构可以通过由蜡、脂肪或油构成的小球提供，其混有试剂或色素。在一个例子中将绿色色素与可可脂混合并以小球形式来提供。

126、这种其它载体结构也具有许多优点。例如由此可以产生“替代热变色效果”。例如由蜡、脂肪或油构成的小球设计成其在肥皂使用时机械损坏和/或通过热作用(例如手的热)而熔化。由此只在使用肥皂时、尤其是在足够长时间和/或强度地使用肥皂时释放出该色素，由此它染色肥皂连续区或肥皂沫。

127、本发明的另一方面涉及到另外一种或多种添加的色素。尤其是可以添加另一种色素以通过减色机制获得期望的目标颜色。

128、在一个例子中通过甲基蓝实现颜色转变。但期望目标颜色是绿色而非蓝色，例如因为作为交通灯颜色的绿色确保对于肥皂使用者的直观技术含义。

129、例如可以添加黄色色素。因此在一个例子中黄色色素是喹啉黄。例如当甲基蓝以蓝色形式(未作为无色甲基蓝)存在时，在蓝黄减色范围内得到绿色。在一个例子中因此出现从黄到绿的颜色转变来代替从无色到蓝的颜色转变(或分别按相反的方向)。

130、在本发明的另一例子中，从囊状结构或其它载体结构释放出的物质与已经存在于肥皂连续区内的或从其它(如第二种)囊状结构/载体结构释放出的物质反应。

131、颜色转变在此可以通过不同的机制或不同机制的组合来造成，例如氧化还原反应、利用ph值指示剂的ph值改变、立体化学结构改变、热变色、热敏反应等。

132、在一个例子中采用提尔曼试剂。它在酸性环境中为红色。

133、在一个例子中将提尔曼试剂加入囊状结构或其它载体结构中，在肥皂连续区中有维生素c或抗坏血酸。

134、在一个例子中，提尔曼试剂位于肥皂连续区内。在第二种囊状结构或其它载体结构中加入维生素c或抗坏血酸。

135、在一个例子中，提尔曼试剂被加入囊状结构或其它载体结构中。在第二种囊状结构或其它载体结构中加入维生素c或抗坏血酸。

136、在肥皂涂抹时，囊状结构或其它载体结构被损坏，内容物被连续释放。因此例如可以通过酸性环境和ph指示剂引起在涂抹肥皂时的肥皂颜色转变。

137、囊状结构或其它载体结构的破裂或机械剪切或熔化在此可以是第一机制，其中，第二种囊状结构的或其它载体结构的内容物的释放可被理解为第二机制。ph指示剂的着色也可以是第二机制。

138、例如酸性环境的ph指示剂或化学基础源自囊状结构或其它载体结构。

139、根据本发明的结构性变型(包含例如在囊/载体内的物质1，在肥皂连续区内的物质2；在囊/载体内的物质2，在肥皂连续区内的物质1；在第一种囊/载体内的物质1，在第二种囊/载体内的物质2，等等)也可以根据本发明与其它物质组合。在此也可以分别添加大量其它物质，即，囊/载体可以包含一种或多种对颜色转变重要的物质，但也可包含其它物质。

140、例如可以采用铬黑t，其可以不仅起到ph指示剂的作用，也可以与如下的化合物或溶液反应，其例如含有碱土金属的离子。仅例举出钙离子和镁离子。

141、通过该体系，例如可以做到在紫色调与红色调之间、在红色调与蓝色调之间、在红色调与橙色调之间、在红色调与橙色调之间或者在红色调与绿色调之间的颜色转变。

142、它也可以用作混合指示剂。例如铬黑t可以与甲基橙组合。例如灰色色调或中间色调也是可行的。

143、所有提到或未提到的ph指示剂也可以与所有提到和未提到的影响ph环境的物质来组合。例如可以想到一种或多种ph指示剂与柠檬酸的组合。也可以例如想到一种或多种ph指示剂与苏打的组合。

144、通过与囊状结构或其它载体结构的组合来获得协同效果。例如可以通过本发明实现第一颜色转变的时刻或强度点、第二颜色转变的时刻和强度点和期望色调的精确微调(微协调)。

145、基于靛蓝的体系也是可想到的。例如可以想到由靛蓝和葡萄糖构成的体系。由此例如可想到从蓝色到黄色的颜色转变。通过与其它体系组合，能够通过减色来产生颜色转变。

146、根据一个改进方案，根据本发明的清洁产品或肥皂产品是液皂和洗手膏，优选含水的液皂和洗手膏，其根据布氏黏度计(rvt，3号转子，10转/分钟)的黏度为300～30000、更优选1000～5000并且最优选2000～3000mpas。

147、根据一个改进方案，清洁产品或肥皂产品、尤其是卫生产品且尤其是洗手肥皂可以是基本液态的清洁产品或肥皂产品。

148、为了出现期望的颜色效果(即延迟或按照时序的颜色转变)，原则上可以采用各不同的方法，在此，色素对外部刺激作出反应。研究如下物质，其因热作用(热变色)、化学氧化或还原、一定金属离子的存在(络合化)或ph值变化而出现变色。同样，商用颜料被嵌入疏水基材(如蜡或油)中，通过机械剪切和进而分散在目标介质中来获得着色。

149、下述用于产生颜色转变的化学机制(即化学引发颜色转变)被鉴定为良好适用于所述应用的机制，其在第一反应中通过ph值变化、络合化和/或释放嵌入的颜料来实现至少一种颜色转变。

150、立足于不同化学反应的各不同颜色转变的组合、尤其是延时组合(也称为循序组合)被研究，因此例如由ph值改变引起的第一色素褪色(作为第一化学引发颜色转变的例子)和由作为第二色素的颜料释放造成的延时重新染色(作为第二机械引发颜色转变的例子)。

151、例如ph指示剂适合作为色素，其中，合适的ph指示剂在此被例举。对于由ph值改变而造成的化学引发颜色转变，以下的ph指示剂组合尤其很好适用于红-绿变色，因为它们执行在ph皮肤中性区域(ph＝4.5～7)内的转变：由百里酚蓝、甲基红、溴百里酚蓝和酚酞构成的混合物(称为tamada指示剂)；甲基红和溴甲酚蓝；甲基红和溴甲酚绿。

152、合适的氧化还原指示剂在此被例举并且例如包含甲基蓝、中性红、铁蛋白、二氯酚靛酚(dcpip)、刃天青及其混合物。

153、用于指示剂如ph指示剂、氧化还原指示剂、络合物指示剂的典型浓度例如在关于肥皂所有成分重量的0.01～1重量％范围内。指示剂浓度可以依据期望颜色强度由技术人员来选择或有针对性地调节。

154、作为造成ph值改变的碱，除了许多可能的碱，以下物质尤其适用：碱(土)碳酸盐例如像碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸镁；碱(土)金属磷酸盐例如像磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠；介孔的二氧化硅材料例如像莫来石、高岭石、蒙脱石、膨润土、埃洛石；沸石，尤其是沸石hy(si:al＝80:1)、沸石β(si:al＝360:1)、沸石沸石沸石沸石13x、沸石-nay(si:al＝5.1:1)、沸石hy(si:al＝5.1:1)或其混合物。前述碱的特点尤其是其皮肤相容性良好。

155、典型的碱浓度例如在关于肥皂所有成分的质量之和的0.01～10重量％范围内。商用液态肥皂通常配方中有柠檬酸盐粉末体系，因此待采用的碱量不仅取决于各自碱的强度、其水溶性，也取决于肥皂配方组成。但技术人员可以通过相应表值和/或计算来相应考虑。

156、由不可溶的嵌入颜料的释放造成的变色原则上不局限于一定类型。为了延迟造成着色的释放，该颜料嵌入优选疏水性的化合物如油或蜡中。作为嵌入用介质，尤其适用的是硬脂酸、石蜡、蜂蜡、乳木果油或棕榈蜡。该释放通过混合物在目标介质中的机械研碎来进行。颜料已经可以在关于肥皂所有成分的质量之和的0.01～0.1重量％浓度时是极其有效的。

157、蜡例如以关于肥皂所有成分的质量之和的0.1～10重量％浓度存在于肥皂内。

158、金属离子如钙或镁适用于借助络合化的化学引发颜色转变，因为它们也被包含在水中并且没有对人组织的毒化作用。因钙或镁的络合化而实现化学引发变色的有机化合物的例子是钙羧酸或茜素红s。如果它们接触到具有比例如像乙二胺四乙酸(edta)或葡萄糖酸钠更强的络合趋势的化合物，则由金属离子和着色用络合物形成剂构成的络合物可以被溶解，随后出现化学引发的颜色转变。着色用络合物形成剂的以及褪色用络合物形成剂的典型浓度关于肥皂所有成分质量之和位于0.01～1.00重量％之间。着色用络合物形成剂以及褪色用络合物形成剂的浓度可以依据期望的颜色强度由技术人员选择或有目的地调节。技术人员为此参照适当的文献，从中得到络合物形成常数。

159、为了没有马上获得、而是只在使用(清洗如洗手)时获得变色效果，所述试剂可被保护以免受肥皂影响，并且部分也在空间上彼此分开存在。为此，所述试剂例如可以彼此分开或共同地被包封。作为耐肥皂的囊壳尤其考虑装有试剂的芯的采用交联聚合物或矿物材料的致密非多孔涂覆。

160、附图清单

161、以下，结合在绘图的示意图中指明的实施例来详细解释本发明，其中：

162、图1示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

163、图2示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

164、图3示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

165、图4示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

166、图5示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

167、图6示出根据本发明的一个实施方式的清洁产品或肥皂产品的示意图；

168、图7示出清洁产品或肥皂产品的示意图，其在一个囊状结构中具有两种物质，其中，这两种物质彼此分开地存在于第一芯和第二芯内。

169、在所有的图中，相同的或功能相同的零部件和装置带有相同的附图标记，除非另有所述。