组合物的制作方法

组合物
1.本公开涉及自动洗碗组合物，以及其制造和使用方法。
2.与颗粒、粉末或片剂形式的更加非均质的组合物相比，具有光滑的连续视觉外观的洗涤剂，特别是自动洗碗产品(例如透明液体)通常在美学上更吸引消费者。液体在使用中也能更快溶解。包含一种或多种形式的洗涤剂(例如固体、液体和/或凝胶)的多隔室水溶性自动洗碗洗涤剂袋正变得日趋流行，并且对消费者特别有吸引力，因为它们提供了隔室各自用于不同目的的高度浓缩的洗涤剂的外观。
3.为了获得高水平的清洁和光泽性能，自动洗碗产品需要含有大量的活性成分，例如助洗剂(builder)、共助洗剂(co-builder)、表面活性剂、聚合物、酶、漂白化合物以及有时的防腐或玻璃保护剂。在包含液体隔室的多隔室袋中，至少一些活性物质需要处于液相中，以实现多重有益产品的所需性能。此外，活性成分的更大程度的分离可以有益于活性成分的稳定性、相容性和活性。
4.还希望这种液体制剂是透明的，以便既美观又传达纯度和功效。这样的组合物还应具有被染色的能力，以便改善组合物和可引入其中的任何更广泛的洗涤剂产品的外观。
5.因此，希望具有作为水溶性洗碗多隔室袋的一部分的隔室，所述袋含有在液体组合物中的漂白催化剂。此类袋通常由聚乙烯醇(pvoh)制成。这样的组合物将提供增强的漂白性能，这是由于增加的可用性和一致的剂量，以及提供对可漂白污渍具有增强性能的特定功能的隔室。
6.锰1,4,7-三氮杂环壬烷配合物(mntacn)最初被设计为金属-蛋白质的模型系统，并且在1994年，该分子被用作洗衣和自动洗碗制剂中的漂白催化剂，并且能够实现可漂白污渍和淀粉残余物的低温去除，以及抗变色益处。尽管使用如此广泛，学术研究也不计其数，但该配合物在标准洗涤剂成分存在下的稳定性仍然是技术领域的配方设计师面临的主要挑战。
7.先前对于获得包含mntacn的液体透明组合物的尝试遭受了多种缺点，例如高水含量，其导致随时间的pvoh塑化/降解；mntacn和烷氧基化脂肪醇表面活性剂的组合导致储存中的mntacn分解；和/或必须使用允许的溶剂和配方助剂以确保不改善技术性能的均匀组合物。
8.因此，技术上需要开发与pvoh相配的包含mntacn的稳定液体制剂以克服目前的稳定性和美学限制。此外，由于其与强氧化剂(例如过碳酸钠)、表面活性剂(烷氧基化脂肪醇)和某些溶剂(peg)的固有不相容性，因此在更宽泛的配方中引入mntacn存在困难，这导致无吸引力的变色、沉淀以及伴随的漂白活性的损失。
9.本发明解决上述技术问题。在本发明的第一方面，提供了一种液体洗涤剂组合物，其包含锰1,4,7-三氮杂环壬烷(mntacn)及其衍生物和极性溶剂，其中所述组合物包含在水溶性膜中。
10.已发现，某些极性液体是用于溶解漂白催化剂和相关化合物的合适溶剂，从而产生具有漂白改善益处的透明液体，其也适用于pvoh容器。
11.通过mntacn的衍生物，我们在此包括具有1,4,7-三氮杂环壬烷主链的所有配体，
例如1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷或桥连配体1,2-双(八氢-4,7-二甲基-1h-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)乙烷(tmem)。
12.有利地，极性溶剂是非质子的。已令人惊讶地发现，非质子极性溶剂不太可能侵蚀水溶性膜，如pvoh，且因此显著更稳定。
13.优选地，组合物含有小于10重量％的水，例如小于5％，小于3％，小于2％，或含有小于1重量％的水。有利地，所述组合物基本上不含水或甚至含有0％的水。
14.有利地，极性溶剂选自n-乙酰基己内酰胺、碳酸亚丙酯、γ-戊内酯、二氢左旋葡萄糖酮(cyrene)、乙腈、ε-己内酯、ε-己内酰胺、二甲基亚砜、碳酸亚乙酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、n-甲基吡咯烷酮、甲基环丁砜、环丁砜、碳酸2,3-亚丁酯、硝基甲烷、2-吡咯烷酮、丁二烯砜、环丁酮、环戊酮、亚硫酸亚乙酯、碳酸乙酸甘油酯、n-乙酰基哌啶和/或n-乙酰基吡咯烷酮中的一种或多种。更优选地，极性溶剂选自n-乙酰基己内酰胺(1-乙酰基氮杂环庚-2-酮)、碳酸亚丙酯(4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮)、戊内酯(γ-戊内酯，5-甲基氧杂环戊烷-2-酮；或δ-戊内酯，四氢-2h-吡喃-2-酮)和/或二氢左旋葡萄糖酮((1r)-7,8-二氧杂双环[3.2.1]辛-2-酮)。
[0015]
这些溶剂被认为有助于洗涤剂组合物的去污性能，以及使漂白催化剂溶解而不与水溶性膜相互作用。
[0016]
特别优选n-乙酰基己内酰胺，并且令人惊奇地发现n-乙酰基己内酰胺的极性足够以高容量溶解离子金属配合物如mntacn，并且其本身是有效的漂白活化剂。因此，n-乙酰基己内酰胺具有用作mntacn的溶剂和用作清洁过程中的漂白活化剂的双重目的，因此(不牺牲填料溶剂的空间)构成比纯溶剂型体系更可持续的方法。
[0017]
优选地，mntacn以0.1至30mg/ml的浓度存在，例如1至25mg/ml，优选2至20mg/ml，5至16mg/ml，或甚至7至12mg/ml。
[0018]
有利地，mntacn以0.1至5重量％的量存在，例如0.2至4重量％，0.3至3重量％，0.6至2重量％，或甚至0.7至1.5重量％。
[0019]
优选地，极性溶剂以45至99.9重量％的量存在，优选70至99.5重量％，例如80至99.2重量％，或甚至90至99.0重量％。
[0020]
所述组合物可以包含比例分别为5:1至1:5，例如2:1至1:2，或甚至1.1:1至1:1.1的n-乙酰基己内酰胺和碳酸亚丙酯。
[0021]
有利地，所述组合物还含有一种或多种染料和/或材料护理剂(例如银或铜保护剂)。染料和/或材料护理剂可以以0.5至20重量％的量存在，例如1至15重量％，或甚至7至13重量％。
[0022]
优选的银/铜保护剂是苯并三唑(bta)或双-苯并三唑及其经取代的衍生物。其它合适的试剂是有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是其中芳环上的可用取代位点被部分或完全取代的那些化合物。合适的取代基是直链或支链c
1-20
烷基和羟基、硫基、苯基或卤素(例如氟、氯、溴和碘)。优选的经取代的苯并三唑是甲苯基三唑(tta)。
[0023]
不希望受理论束缚，据信氮供体配体如bta的加入有助于稳定mntacn以防在溶液中降解。
[0024]
优选地，所述组合物含有小于1重量％，例如0至0.9重量％，或甚至0重量％的漂白
剂(例如过碳酸盐)、聚二醇、助洗剂(例如甲基甘氨酸二乙酸)、酶和/或表面活性剂(例如烷氧基化脂肪醇)。
[0025]
优选地，组合物是透明的。术语透明液体是指可以在1cm路径长度上经过该液体阅读arial 5号文字。
[0026]
在一个实施方式中，本发明的组合物包含在水溶性膜，优选聚乙烯醇(pvoh)膜中。不包括任何水溶性膜的组合物的重量优选为0.1至3g，例如0.15至1g，0.2至0.7g，或甚至0.2至0.65g。优选地，产品是单位剂量或单剂量形式。换言之，该产品优选包含与其它组合物组合的组合物，其量为洗碗机的单次洗涤循环所需的量。术语单剂量和单位剂量在本公开中可以互换使用。组合物优选包含在多隔室单剂量洗涤剂中。
[0027]
有利地，组合物在水溶性膜中是稳定的。对于如本文所用的术语“水溶性”或“水分散性”容器，其指的是在20℃下在10分钟内至少部分溶解于水中或分散于水中以允许包装的内容物流出到周围水中的包装。
[0028]
对于“稳定”，我们指的是组合物可以在5℃下储存两周，而在颜色、沉淀、隔室收缩或可见的塑化方面没有变化。
[0029]
在本发明的第二方面，提供了制造本发明的组合物的方法。
[0030]
在本发明的第三方面，提供了本发明的组合物的用途。
[0031]
意图使所有描述的特征可以与一个或多个其他特征进行任何组合。除非另有说明，否则所有百分比都是按重量计的。所有对“之间”和百分比的提及都是旨在包括所述的端点，因此相当于“从
……
至
……”
。
[0032]
在以下非限制性实施例中描述本发明。
实施例
[0033]
溶解试验
[0034]
测试一系列溶剂和溶剂混合物以评价它们溶解mntacn的能力。通过将1重量％的mntacn溶液(浓度为10mg/ml)与99重量％的溶剂组合物组合来测试表1中定义的溶剂组合物。
[0035]
红棕色mntacn配合物的溶解性由溶剂的均匀着色表示，结果示于表1中。
[0036]
表1-mntacn溶解性筛选
[0037][0038]
稳定性试验
[0039]
用显示出上述合适溶解性能的候选物进行储存稳定性试验。在玻璃小瓶中评价溶解的配合物的稳定性，结果示于表2中。
[0040]
表2-小瓶储存测试
[0041]
组合物在5℃下储存2周在40℃下储存2周4无变化无变化5无变化无变化9无变化无变化10无变化轻微变暗12无变化更明亮/更光亮13无变化变暗17无变化无变化
19无变化无变化
[0042]
将溶液置于pvoh容器中以评估稳定性，并检查溶剂的任何塑化效果。结果示于表3中。
[0043]
表3-pvoh储存测试
[0044]
组合物在5℃下储存2周在40℃下储存2周4无变化无变化5无变化轻微变暗9无变化轻微变暗10无变化变形17无变化收缩/泄漏，变橙色19无变化变黄色
[0045]
因此，本发明提供了一种溶剂体系，其成功地使mntacn溶解，在水溶性膜中稳定，并对更宽泛的洗涤剂体系提供附加效果。
[0046]
本发明由权利要求限定。