一种分离提纯1,3-丙二醇的方法与流程

1.本发明属于化工分离技术领域，涉及一种分离提纯1,3-丙二醇的方法。


背景技术：

2.1,3-丙二醇作为一种重要的有机化工原料，可应用于油墨、涂料、化妆品、制药、防冻剂等行业，特别是作为生产聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(ptt)的主要原料；而ptt作为纤维材料时既具备聚酯纤维的特性，又具有尼龙良好的回弹性和抗污染性，在地毯、工程塑料、服装面料等领域有广泛应用，是目前合成纤维开发的热点。
3.由于1,3-丙二醇产品的质量对于ptt纤维的特性影响较大，例如，产品纯度会影响其特性粘度，产品的醛含量和色度会影响ptt的外观；因而对于合成高纯度1,3-丙二醇的研究是目前的热点之一，主要有化学法、生物法两大类，其中化学法中的丙烯醛水合加氢工艺具有技术难度较低，工艺条件温和，原子利用率高等特点，是目前的工业化路线之一，但该方法中，丙烯醛以及中间产物3-羟基丙醛都不稳定，极易发生缩聚反应，从而生成醛类副产物，再经加氢后生成更多副产物，造成反应体系组分复杂，增加了1,3-丙二醇分离提纯的难度，影响产品的质量及收率。
4.cn 110790636a公开了一种脱除1,3-丙二醇中微量醛基的精制方法，该方法将磺酸类离子液体加入含微量醛基杂质的1,3-丙二醇脱水浓缩液，通过离子液体催化醛基进行脱醛反应，再经减压精馏得到醛含量低、1,3-丙二醇纯度高的产品；该方法虽然能够将醛基杂质的含量显著降低，但离子液体的成本较高，且产品的收率较低，并不适合大量制备。
5.cn 112979420a公开了一种纯化1,3-丙二醇的方法，该方法包括如下步骤：含有1,3-丙二醇的原料经ph调节并反应，所述原料中含有醛类有机物，得到反应产物；所述反应产物经第一精馏和第二减压精馏，得到粗1,3-丙二醇；所述粗1,3-丙二醇经树脂吸附和第三精馏，得到1,3-丙二醇。该方法利用醛类物质的特性，加入反应物将其转化为大分子物质，但同样会发生副反应，虽能降低醛含量，但产品的收率较低，且还需要树脂吸附操作，操作复杂，成本较高。
6.综上所述，对于1,3-丙二醇反应液的分离与提纯，还需要选择合适的工艺与操作，在充分去除醛类物质的同时，提高1,3-丙二醇产品的收率，并简化操作，降低成本。


技术实现要素：

7.针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法根据1,3-丙二醇反应液的组成，利用反渗透的分离特性将反应液中的相对大分子量的副产物截留，降低1,3-丙二醇产品的分离难度，再经脱轻及精馏操作进一步纯化，得到高纯度的1,3-丙二醇产品，且产品收率高；所述方法操作简单，条件温和，成本较低，易于工业化实施。
8.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
9.本发明提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
10.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，得到膜淡液；
11.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行浓缩，得到的浓缩液进行脱轻处理，得到脱轻釜料；
12.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，得到1,3-丙二醇产品。
13.本发明中，对于1,3-丙二醇合成后的分离提纯，根据反应原料及具体反应工艺的选择，产物中不可避免会存在多类副产物，根据各类产物粒径及分子量的差异，依次采用精密过滤、反渗透膜分离的方式，前者主要分离固体颗粒，后者则利用反渗透的分离特性截留相对大分子量的有机物，该方式可实现1,3-丙二醇与相关副产物的有效分离，同时降低反应液的分离难度，再经过浓缩、脱轻及精馏操作，实现1,3-丙二醇的充分提纯，且产品收率较高，废液排放量少；所述方法操作简单，工艺条件温和，处理效果稳定可靠，易于实现工业化生产。
14.以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
15.作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到。
16.优选地，步骤(1)所述1,3-丙二醇反应液的组成包括1,3-丙二醇、3-羟基丙醛、3-羟甲基四氢吡喃、1,3-二氧六环-2-乙醇、4-杂氧基庚二醛、4-杂氧基庚二醇和水。
17.优选地，步骤(1)所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇≤20.0wt％，例如20.0wt％、18.0wt％、15.0wt％、12.0wt％、10.0wt％、8.0wt％或5.0wt％等，3-羟基丙醛≤0.1wt％，例如0.1wt％、0.05wt％、0.01wt％或0.005wt％等，3-羟甲基四氢吡喃≤0.1wt％，例如0.1wt％、0.05wt％、0.01wt％或0.005wt％等，1,3-二氧六环-2-乙醇≤0.1wt％，例如0.1wt％、0.05wt％、0.01wt％或0.005wt％等，4-杂氧基庚二醛≤0.1wt％，例如0.1wt％、0.05wt％、0.01wt％或0.005wt％等，4-杂氧基庚二醇≤10.0wt％，例如10.0wt％、5.0wt％、2.5wt％、1.0wt％或0.5wt％等，水≥70.0wt％，例如70.0wt％、75.0wt％、80.0wt％、85.0wt％或90.0wt％等；但并不局限于所列举的数值，在各自数值范围内其他未列举的数值同样适用。
18.优选地，步骤(1)所述1,3-丙二醇反应液的金属含量≤200ppm，例如200ppm、180ppm、150ppm、120ppm、100ppm或50ppm等，浊度≤50ntu，例如50ntu、45ntu、40ntu、35ntu或30ntu等，但并不局限于所列举的数值，在各自数值范围内其他未列举的数值同样适用。
19.本发明中，丙烯醛水合制备3-羟基丙醛，3-羟基丙醛经催化加氢得到1,3-丙二醇，同时反应液中会存在破碎的催化剂，由于所用催化剂通常含过渡金属，通常包括镍，并造成反应液有一定的浊度，为保证装置稳定运行并提纯1,3-丙二醇，需要相应降低金属含量及浊度。
20.由于1,3-丙二醇反应液中会含有多种醛类副产物，该醛类物质会明显影响产品性能，因而通常还会明确其总醛含量，以体现产品的纯度，该总醛含量含量是以甲醛为基准来计量的。
21.作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述精密过滤在精密过滤器中进行。
22.优选地，所述精密过滤器的孔径不大于450nm，例如450nm、300nm、200nm、100nm、50nm或30nm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
23.作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行。
24.本发明中，反渗透膜分离时采用碟式反渗透膜元件，相比卷式反渗透膜元件，对反应液中的有机物具有更好的耐受性，以确保反渗透过程中分离膜的稳定性。
25.优选地，所述反渗透膜分离的截留分子量不小于100da。
26.作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理。
27.优选地，所述一次膜分离的操作压力6.0～9.0mpa，例如6.0mpa、6.5mpa、7.0mpa、7.5mpa、8.0mpa、8.5mpa或9.0mpa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；操作温度为5～45℃，例如5℃、10℃、20℃、30℃、40℃或45℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
28.优选地，所述一次膜浓液的稀释倍数为1.0～3.0倍，例如1.0倍、1.5倍、1.7倍、1.9倍、2.0倍、2.5倍或3.0倍等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
29.优选地，所述二次膜分离的操作压力6.0～9.0mpa，例如6.0mpa、6.5mpa、7.0mpa、7.5mpa、8.0mpa、8.5mpa或9.0mpa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；操作温度为5～45℃，例如5℃、10℃、20℃、30℃、40℃或45℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
30.作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述浓缩包括蒸发浓缩。
31.优选地，所述蒸发浓缩的釜温为133～190℃，例如133℃、140℃、155℃、163℃、170℃、180℃或190℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
32.优选地，所述蒸发浓缩的绝对压力为5～50kpa，例如5kpa、10kpa、15kpa、25kpa、35kpa、45kpa或50kpa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
33.优选地，步骤(2)所述浓缩液的含水量不超过0.05wt％，例如0.05wt％、0.04wt％、0.03wt％、0.02wt％或0.01wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
34.作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述脱轻处理采用脱轻塔进行。
35.优选地，所述脱轻塔的理论塔板数不大于40，例如40、35、30、25或20等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
36.优选地，步骤(2)所述脱轻处理的绝对压力为0.1～5.0kpa，例如0.1kpa、0.5kpa、1.0kpa、2.0kpa、3.0kpa、4.0kpa或5.0kpa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
37.优选地，步骤(2)所述脱轻处理的塔顶温度为65～133℃，例如65℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃或133℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
38.优选地，步骤(2)所述脱轻处理的回流比不大于10，例如10、9、8、7、6或5等，但并不
仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
39.作为本发明优选的技术方案，步骤(3)所述精馏采用精馏塔进行。
40.优选地，所述精馏塔的理论塔板数不大于30，例如30、25、20、15或10等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
41.优选地，步骤(3)所述精馏的绝对压力为0.1～5.0kpa，例如0.1kpa、0.5kpa、1.0kpa、2.0kpa、3.0kpa、4.0kpa或5.0kpa等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
42.优选地，步骤(3)所述精馏的塔顶温度为67～135℃，例如67℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃或135℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
43.优选地，步骤(3)所述精馏的回流比不大于5，例如5、4、3、2或1等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
44.作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述脱轻处理的塔顶轻组分的质量比例为1.0～10.0wt％，例如1.0wt％、2.0wt％、3.0wt％、4.0wt％、5.0wt％、6.0wt％、7.0wt％、8.0wt％、9.0wt％或10.0wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
45.优选地，步骤(3)所述精馏时塔顶采出1,3-丙二醇产品，所述1,3-丙二醇产品占脱轻釜料的质量比例为95.0～99.0wt％，例如95.0wt％、95.5wt％、96.0wt％、97.0wt％、98.0wt％或99.0wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
46.作为本发明优选的技术方案，所述方法包括以下步骤：
47.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇≤20.0wt％，3-羟基丙醛≤0.1wt％，3-羟甲基四氢吡喃≤0.1wt％，1,3-二氧六环-2-乙醇≤0.1wt％，4-杂氧基庚二醛≤0.1wt％，4-杂氧基庚二醇≤10.0wt％，水≥70.0wt％，其中金属含量≤200ppm，浊度≤50ntu；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径不大于450nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量不小于100da；
48.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力6.0～9.0mpa，操作温度为5～45℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为1.0～3.0倍，所述二次膜分离的操作压力6.0～9.0mpa，操作温度为5～45℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
49.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩的釜温为133～190℃，绝对压力为5～50kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量不超过0.05wt％，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进行，脱轻塔的理论塔板数不大于40，脱轻处理的绝对压力为0.1～5.0kpa，塔顶温度为65～133℃，回流比不大于10，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为1.0～10.0wt％；
50.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数不大于30，所述精馏的绝对压力为0.1～5.0kpa，温度为67～135℃，回流比不大于
5，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为95.0～99.0wt％。
51.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
52.(1)本发明所述方法根据1,3-丙二醇反应液的组成，利用反渗透的分离特性将反应液中的相对大分子量的副产物截留，降低1,3-丙二醇产品的分离难度，再经浓缩、脱轻及精馏操作进一步纯化，得到高纯度的1,3-丙二醇产品，其纯度可达99.98wt％以上，总醛含量在10ppm以下，且产品收率高，废液排放少；
53.(2)本发明所述方法操作简单，工艺条件温和，处理效果稳定可靠，易于工业化实施。
附图说明
54.图1是本发明实施例1提供的分离提纯1,3-丙二醇反应液的方法的工艺流程图。
具体实施方式
55.为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
56.本发明具体实施方式部分提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
57.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，得到膜淡液；
58.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行浓缩，得到的浓缩液进行脱轻处理，得到脱轻釜料；
59.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，得到1,3-丙二醇产品。
60.以下为本发明典型但非限制性实施例：
61.实施例1：
62.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法的工艺流程图如图1所示，包括以下步骤：
63.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇10.9wt％，3-羟基丙醛50ppm，3-羟甲基四氢吡喃80ppm，1,3-二氧六环-2-乙醇70ppm，4-杂氧基庚二醛20ppm，4-杂氧基庚二醇0.8wt％，水88.3wt％，其中镍金属含量75ppm，浊度10ntu，总醛含量为28ppm；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径为450nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量为100da；
64.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力9.0mpa，操作温度为30℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为1.0倍，所述二次膜分离的操作压力9.0mpa，操作温度为30℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
65.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩的釜温为133℃，绝对压力为5kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量为0.05wt％，蒸发浓缩的挥发分回用于步骤(1)稀释及丙烯醛水合加氢工艺，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进
行，脱轻塔的理论塔板数为40，脱轻处理的绝对压力为1.0kpa，温度为102℃，回流比为3，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为3.7wt％；
66.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数为30，所述精馏的绝对压力为1.0kpa，温度为103℃，回流比为3，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为97.6wt％。
67.采用气相色谱法测定各股物料中3-羟基丙醛、1,3-丙二醇、3-羟甲基四氢吡喃、1,3-二氧六环-2-乙醇、4-杂氧基庚二醛、4-杂氧基庚二醇的质量浓度；采用氧化还原电位滴定法检测cod值；采用电感耦合等离子光谱发生仪检测镍含量；采用紫外分光光度法测定紫外吸光度和总醛含量，采用铂-钴比色法测定色度。
68.本实施例中，经过步骤(1)的处理1,3-丙二醇的膜分离收率为97.0％，经过步骤(2)的浓缩，蒸发馏分不含1,3-丙二醇，cod值为58ppm，浓缩液中1,3-丙二醇质量浓度98.5wt％，经过脱轻处理，脱轻釜料中1,3-丙二醇质量浓度98.5wt％，未检出3-羟甲基四氢吡喃和1,3-二氧六环-2-乙醇，经过步骤(3)的精馏，塔顶1,3-丙二醇产品的质量浓度为99.98wt％，总醛含量仅为4.3ppm，产品在270nm下的紫外吸光度为0.01，铂-钴色号中的色度为3，能够满足纤维用聚合级1,3-丙二醇的指标要求，单程产品的分离收率为92.7％。
69.实施例2：
70.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
71.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇10.9wt％，3-羟基丙醛50ppm，3-羟甲基四氢吡喃80ppm，1,3-二氧六环-2-乙醇70ppm，4-杂氧基庚二醛20ppm，4-杂氧基庚二醇0.8wt％，水88.3wt％，其中镍金属含量75ppm，浊度10ntu，总醛含量为28ppm；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径为100nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量为100da；
72.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力7.5mpa，操作温度为20℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为1.0倍，所述二次膜分离的操作压力7.5mpa，操作温度为20℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
73.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩釜温为190℃，绝对压力为50kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量为0.04wt％，蒸发浓缩的挥发分回用于步骤(1)稀释及丙烯醛水合加氢工艺，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进行，脱轻塔的理论塔板数为30，脱轻处理的绝对压力为3.0kpa，温度为121℃，回流比为5，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为6.5wt％；
74.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数为20，所述精馏的绝对压力为3.0kpa，温度为123℃，回流比为5，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为95.2wt％。
75.对所述方法中各股物料的相关参数进行测定，所用方法与实施例1相同。
76.本实施例中，所述1,3-丙二醇产品的质量浓度为99.99wt％，总醛含量仅为5.3ppm，产品在270nm下的紫外吸光度为0.01，铂-钴色号中的色度为3，能够满足纤维用聚合级1,3-丙二醇的指标要求，单程产品的分离收率为86.4％。
77.实施例3：
78.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
79.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇10.9wt％，3-羟基丙醛50ppm，3-羟甲基四氢吡喃80ppm，1,3-二氧六环-2-乙醇70ppm，4-杂氧基庚二醛20ppm，4-杂氧基庚二醇0.8wt％，水88.3wt％，其中镍金属含量75ppm，浊度10ntu，总醛含量为28ppm；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径为60nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量为100da；
80.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力6.0mpa，操作温度为45℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为1.0倍，所述二次膜分离的操作压力6.0mpa，操作温度为45℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
81.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩釜温为159℃，绝对压力为15kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量为0.05wt％，蒸发浓缩的挥发分回用于步骤(1)稀释及丙烯醛水合加氢工艺，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进行，脱轻塔的理论塔板数为35，脱轻处理的绝对压力为5.0kpa，温度为133℃，回流比为10，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为3.6wt％；
82.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数为25，所述精馏的绝对压力为5.0kpa，温度为135℃，回流比为4，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为96.7wt％。
83.对所述方法中各股物料的相关参数进行测定，所用方法与实施例1相同。
84.本实施例中，所述1,3-丙二醇产品的质量浓度为99.99wt％，总醛含量仅为3.3ppm，产品在270nm下的紫外吸光度为0.01，铂-钴色号中的色度为1，能够满足纤维用聚合级1,3-丙二醇的指标要求，单程产品的分离收率为90.4％。
85.实施例4：
86.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
87.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇15.0wt％，3-羟基丙醛100ppm，3-羟甲基四氢吡喃60ppm，1,3-二氧六环-2-乙醇80ppm，4-杂氧基庚二醛50ppm，4-杂氧基庚二醇1.0wt％，水84.0wt％，其中镍金属含量100ppm，浊度30ntu，总醛含量为47ppm；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径为150nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量为100da；
88.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力9.0mpa，操作温度为40℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为2.0倍，所述二次膜分离的操作压力9.0mpa，操作温度为40℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
89.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩的釜温为185℃，绝对压力为40kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量为0.05wt％，蒸发浓缩的挥发分回用于步骤(1)稀释及丙烯醛水合加氢工艺，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进
行，脱轻塔的理论塔板数为40，脱轻处理的绝对压力为0.5kpa，温度为90℃，回流比为6，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为3.1wt％；
90.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数为30，所述精馏的绝对压力为0.5kpa，温度为91℃，回流比为2，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为96.9wt％。
91.对所述方法中各股物料的相关参数进行测定，所用方法与实施例1相同。
92.本实施例中，所述1,3-丙二醇产品的质量浓度为99.98wt％，总醛含量仅为4.4ppm，产品在270nm下的紫外吸光度为0.01，铂-钴色号中的色度为2，能够满足纤维用聚合级1,3-丙二醇的指标要求，单程产品的分离收率为93.0％。
93.实施例5：
94.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法包括以下步骤：
95.(1)将1,3-丙二醇反应液依次进行精密过滤、反渗透膜分离，所述1,3-丙二醇反应液由丙烯醛经水合加氢工艺得到，所述1,3-丙二醇反应液的组成按质量浓度计包括1,3-丙二醇6.0wt％，3-羟基丙醛80ppm，3-羟甲基四氢吡喃100ppm，1,3-二氧六环-2-乙醇120ppm，4-杂氧基庚二醛70ppm，4-杂氧基庚二醇0.6wt％，水93.4wt％，其中镍金属含量100ppm，浊度30ntu，总醛含量为62ppm；所述精密过滤在精密过滤器中进行，精密过滤器的孔径为300nm；所述反渗透膜分离采用碟式反渗透膜元件进行，截留分子量为100da；
96.所述反渗透膜分离包括一次膜分离和二次膜分离，所述一次膜分离得到一次膜淡液和一次膜浓液，所述一次膜分离的操作压力8.0mpa，操作温度为25℃，所述一次膜浓液经稀释后再进行二次膜分离，稀释的倍数为3.0倍，所述二次膜分离的操作压力8.0mpa，操作温度为25℃，得到二次膜淡液，两次膜淡液合并共同处理；
97.(2)将步骤(1)得到的膜淡液进行蒸发浓缩，所述蒸发浓缩的釜温为175℃，绝对压力为25kpa，得到浓缩液，所述浓缩液的含水量为0.045wt％，蒸发浓缩的挥发分回用于步骤(1)稀释及丙烯醛水合加氢工艺，所述浓缩液进行脱轻处理，所述脱轻处理采用脱轻塔进行，脱轻塔的理论塔板数为38，脱轻处理的绝对压力为2.0kpa，温度为114℃，回流比为8，得到脱轻釜料，其中塔顶采出的轻组分的质量比例为5.7wt％；
98.(3)将步骤(2)得到的脱轻釜料进行精馏，所述精馏采用精馏塔进行，精馏塔的理论塔板数为27，所述精馏的绝对压力为2.5kpa，温度为119℃，回流比为5，精馏塔塔顶采出1,3-丙二醇产品，占脱轻釜料的质量比例为97.7wt％。
99.对所述方法中各股物料的相关参数进行测定，所用方法与实施例1相同。
100.本实施例中，所述1,3-丙二醇产品的质量浓度为99.98wt％，总醛含量仅为6.8ppm，产品在270nm下的紫外吸光度为0.01，铂-钴色号中的色度为4，能够满足纤维用聚合级1,3-丙二醇的指标要求，单程产品的分离收率为90.2％。
101.实施例6：
102.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法参照实施例1中的方法，区别仅在于：步骤(1)中的反渗透膜分离只进行一次。
103.本实施例中，由于反渗透膜分离是去除大分子量有机副产物的重要操作，只进行一次膜分离，膜浓液达到一定浓度会造成难以继续进行，使得需要回收的1,3-丙二醇组分无法充分进入膜淡液中，造成单程1,3-丙二醇的分离收率降低至86.2％。
104.实施例7：
105.本实施例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法参照实施例1中的方法，区别仅在于：步骤(1)所述反渗透膜分离采用卷式反渗透膜元件进行。
106.本实施例中，由于卷式反渗透膜元件的使用，相比碟式反渗透膜元件对1,3-丙二醇反应液的耐受性差，反应液中杂质的截留率下降，从而影响1,3-丙二醇产品的质量和收率，此时1,3-丙二醇质量浓度为99.97wt％％，总醛质量浓度为9.5ppm，相应的紫外吸光度为0.04，色度为5，单程产品分离收率仅为88.3％。
107.对比例1：
108.本对比例提供了一种分离提纯1,3-丙二醇的方法，所述方法参照实施例1中的方法，区别仅在于：不包括步骤(1)中的反渗透膜分离。
109.本对比例中，由于对1,3-丙二醇反应液的分离提纯未进行反渗透，多种杂质需要在脱轻、精馏阶段脱除，但由于其与产品沸点相差不大，分离难度相对较大，醛类杂质脱除不完全，同时会造成1,3-丙二醇的大量损失，所得1,3-丙二醇质量浓度为99.93wt％％，总醛质量浓度达到83.1ppm，相应的紫外吸光度为0.08，色度为9，单程产品分离收率仅为69.5％。
110.综合上述实施例和对比例可以看出，本发明所述方法根据1,3-丙二醇反应液的组成，利用反渗透的分离特性将反应液中的相对大分子量的副产物截留，降低1,3-丙二醇产品的分离难度，再经浓缩、脱轻及精馏操作进一步纯化，得到高纯度的1,3-丙二醇产品，其纯度可达99.98wt％以上，总醛含量在10ppm以下，且产品收率高，废液排放少；所述方法操作简单，工艺条件温和，处理效果稳定可靠，易于工业化实施。
111.本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明方法的等效替换及辅助步骤的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。