一种N,N,N,N-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的制备方法与流程

一种n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的制备方法
技术领域
1.本发明属于化工生产技术领域，特别涉及一种n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的制备方法。


背景技术：

2.n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺是高效的聚烯烃交联剂，添加于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸树脂等高分子材料中，可与材料交联形成立体网状结构，材料的强度、弹性、塑性、柔韧性极大增强。
3.目前，国内无相关生产工艺的报道。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种反应条件温和，反应时间短，收率高，产品质量稳定的n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
5.为达到上述技术目的，本发明的技术方案：一种n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的制备方法，包括以下步骤：（1）胺化反应：将二烯丙基胺和水混合，升温至60℃，分次加入4,4-氧代双苯磺酰氯，同时滴加液碱，控制反应ph=8～10；（2）降温、过滤：胺化反应完成后，降温至30℃，加盐酸中和，过滤，得滤饼和盐水滤液；（3）溶解、重结晶：所述滤饼加入甲醇，升温至60℃，搅拌溶解，降温至30℃，析出结晶，抽滤，得固体和甲醇滤液，将所述固体进行烘干，得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺。
6.胺化反应：作为一种改进，步骤（1）中，所述4,4-氧代双苯磺酰氯、所述二烯丙基胺和所述液碱的摩尔比为1：2.0～2.1：2.0～2.1。
7.作为一种改进，步骤（1）中，滴加所述液碱的温度为60～75℃，滴加完成后保温反应温度为60～75℃。
8.作为一种改进，步骤（1）中，分四次加入所述4,4-氧代双苯磺酰氯，第一次加入量为所述4,4-氧代双苯磺酰氯总加入量的1/2，后三次每次的加入量为所述4,4-氧代双苯磺酰氯剩余量的1/3。
9.作为一种改进，步骤（1）中，所述液碱的质量浓度为30%。
10.作为一种改进，步骤（2）中，中和后的ph=6～7。
11.作为一种改进，步骤（3）中，将所述甲醇滤液进行蒸馏回收。
12.由于采用上述技术方案，本发明的有益效果：本发明提供的制备方法，反应条件温和，在水相中进行反应，工艺简单，反应时间
短，收率高，收率可达97%以上，产品含量达98%以上，产品质量稳定。
附图说明
13.图1是本发明提供的工艺流程图；图2是实施例1、4、5样品检测中标准品n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的hplc色谱图；图3是实施例2和3样品检测中标准品n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的hplc色谱图；图4-图8是实施例1-5制得的n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺的hplc色谱图。
具体实施方式
14.下面结合具体实施方式及附图对本发明作进一步的说明。
15.实施例1将水200g和二烯丙基胺98.14g（含量99%，1.0mol，摩尔比2.0）加入1000ml四口瓶中，水浴加热至60℃，液碱133.33g（含量30%，1.0mol，摩尔比2.1）加入滴料漏斗中，安装至四口瓶上备用。
16.称取4,4-氧代双苯磺酰氯4份，分别为92.75g，30.92g，30.92g，30.91g，称量物料总量共185.5g（含量99%，0.5mol）备用，温度升至60℃后，分四批加入4,4-氧代双苯磺酰氯，首次加入量为总量的1/2，后三次每次加入量为剩余量的1/3，每次加入4,4-氧代双苯磺酰氯后，缓慢滴加液碱，控制ph值8～10之间，反应料液温度60℃，物料加完后检测ph值8～10之间，保持温度60℃反应2小时，取样检测原料反应完全，降温至30℃，加盐酸调节ph6～7之间，过滤，滤饼去精制，滤液为氯化钠盐废水，去废水处理。
17.将滤饼加入1000ml四口瓶中，加甲醇365g（滤饼折纯：甲醇质量比约为1：1.5），升温至60℃，搅拌溶解后，降温至30℃，析出结晶，抽滤、烘干；滤液蒸馏回收甲醇后再精制，共得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺242.01g，检测含量99.28%，实验收率97.18%。
18.实施例2将水200g和二烯丙基胺100.1g（含量99%，1.02mol，摩尔比2.04）加入1000ml四口瓶中，水浴加热至60℃，液碱140g（含量30%，1.05mol，摩尔比2.1）加入滴料漏斗中，安装至四口瓶上备用。
19.称取4,4-氧代双苯磺酰氯4份，分别为92.75g，30.92g，30.92g，30.91g，称量物料总量共185.5g（含量99%，0.5mol）备用，温度升至60℃后，分四批加入4,4-氧代双苯磺酰氯，首次加入量为总量的1/2，后三次每次加入量为剩余量的1/3，每次加入4,4-氧代双苯磺酰氯后，缓慢滴加液碱，控制ph值8～10之间，反应料液温度65℃，物料加完后检测ph值8～10之间，保持温度65℃反应2小时，取样检测原料反应完全，降温至30℃，加盐酸调节ph6～7之间，过滤，滤饼去精制，滤液为氯化钠盐废水，去废水处理。
20.将滤饼加入1000ml四口瓶中，加甲醇365g（滤饼折纯：甲醇质量比约为1：1.5），升温至60℃，搅拌溶解后，降温至30℃，析出结晶，抽滤、烘干；滤液蒸馏回收甲醇后再精制，共得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺242.01g，检测含量98.74%，实验收率97.01%。
21.实施例3
将水200g和二烯丙基胺103.05g（含量99%，1.05mol，摩尔比2.1）加入1000ml四口瓶中，水浴加热至60℃，液碱133.33g（含量30%，1mol，摩尔比2.0）加入滴料漏斗中，安装至四口瓶上备用。
22.称取4,4-氧代双苯磺酰氯4份，分别为92.75g，30.92g，30.92g，30.91g，称量物料总量共185.5g（含量99%，0.5mol）备用，温度升至60℃后，分四批加入4,4-氧代双苯磺酰氯，首次加入量为总量的1/2，后三次每次加入量为剩余量的1/3，每次加入4,4-氧代双苯磺酰氯后，缓慢滴加液碱，控制ph值8～10之间，反应料液温度70℃，物料加完后检测ph值8～10之间，保持温度70℃反应2小时，取样检测原料反应完全，降温至30℃，加盐酸调节ph6～7之间，过滤，滤饼去精制，滤液为氯化钠盐废水，去废水处理。
23.将滤饼加入1000ml四口瓶中，加甲醇365g（滤饼折纯：甲醇质量比约为1：1.5），升温至60℃，搅拌溶解后，降温至30℃，析出结晶，抽滤、烘干；滤液蒸馏回收甲醇后再精制，共得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺242.03g，检测含量99.38%，实验收率97.35%。
24.实施例4将水200g和二烯丙基胺102.06g（含量99%，1.04mol，摩尔比2.08）加入1000ml四口瓶中，水浴加热至60℃，液碱137.33g（含量30%，1.04mol，摩尔比2.08）加入滴料漏斗中，安装至四口瓶上备用。
25.称取4,4-氧代双苯磺酰氯4份，分别为92.75g，30.92g，30.92g，30.91g，称量物料总量共185.5g（含量99%，0.5mol）备用，温度升至60℃后，分四批加入4,4-氧代双苯磺酰氯，首次加入量为总量的1/2，后三次每次加入量为剩余量的1/3，每次加入4,4-氧代双苯磺酰氯后，缓慢滴加液碱，控制ph值8～10之间，反应料液温度75℃，物料加完后检测ph值8～10之间，保持温度75℃反应2小时，取样检测原料反应完全，降温至30℃，加盐酸调节ph6～7之间，过滤，滤饼去精制，滤液为氯化钠盐废水，去废水处理。
26.将滤饼加入1000ml四口瓶中，加甲醇365g（滤饼折纯：甲醇质量比约为1：1.5），升温至60℃，搅拌溶解后，降温至30℃，析出结晶，抽滤、烘干；滤液蒸馏回收甲醇后再精制，共得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺240.79g，检测含量99.48%，实验收率97.58%。
27.实施例5将水200g和二烯丙基胺100.1g（含量99%，1.02mol，摩尔比2.04）加入1000ml四口瓶中，水浴加热至60℃，液碱140g（含量30%，1.05mol，摩尔比2.1）加入滴料漏斗中，安装至四口瓶上备用。
28.称取4,4-氧代双苯磺酰氯4份，分别为92.75g，30.92g，30.92g，30.91g，称量物料总量共185.5g（含量99%，0.5mol）备用，温度升至60℃后，分四批加入4,4-氧代双苯磺酰氯，首次加入量为总量的1/2，后三次每次加入量为剩余量的1/3，每次加入4,4-氧代双苯磺酰氯后，缓慢滴加液碱，控制ph值8～10之间，反应料液温度68℃，物料加完后检测ph值8～10之间，保持温度68℃反应2小时，取样检测原料反应完全，降温至30℃，加盐酸调节ph6～7之间，过滤，滤饼去精制，滤液为氯化钠盐废水，去废水处理。
29.将滤饼加入1000ml四口瓶中，加甲醇365g（滤饼折纯：甲醇质量比约为1：1.5），升温至60℃，搅拌溶解后，降温至30℃，析出结晶，抽滤、烘干；滤液蒸馏回收甲醇后再精制，共得n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺240.9g，检测含量99.39%，实验收率97.61%。
30.取上述实施例1-5制得的n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺样品，采用液相色谱
进行检测： 1、样品的前处理按n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺：乙腈=1：20体积比溶解，溶解后用0.45
µ
m有机滤膜过滤后进样。
31.标准品的配制：n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺标准品：乙腈=1：20体积比溶解，溶解后用0.45
µ
m有机滤膜过滤后进样。
32.2、液相色谱分析条件其中，实施例1、4、5制得的样品及标准品的液相色谱分析条件如下：色谱柱：agilentextend c18，250*4.6mm（内径），5
µ
m（粒径）；流动相：乙腈：水=40：60（v/v）；洗脱方式：等度洗脱；流速：1.0ml/min；检测波长：224nm；柱温：30℃；进样量：10
µ
l。
33.实施例2-3制得的样品及标准品的液相色谱分析条件如下：色谱柱：agilentextend c18，250*4.6mm（内径），5
µ
m（粒径）；流动相：乙腈：水=50：50（v/v）；洗脱方式：等度洗脱；流速：1.0ml/min；检测波长：224nm；柱温：30℃；进样量：10
µ
l。
34.3、图谱的建立和结果分析利用液相色谱工作站软件分析记录n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰胺样品和标准品的液相色谱，采用面积归一化法计算各色谱峰的相对含量。
35.由于实施例2和3的流动相成分比例与实施例1、4和5的流动相成分比例不同，因此，n,n,n,n-四烯丙基氧代双苯磺酰出峰的保留时间不同。
36.具体结果见图2-8。
37.以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。