一种2，4’-二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法与流程

一种2，4
’‑
二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法
技术领域
1.本发明涉及化合物合成技术领域，具体为一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法。


背景技术：

2.2,4
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二羟基二苯砜(简称2,4
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bps)，白色粉末；密度：1.432g/cm3；熔点：184℃。它不仅可用作鞣料、金属加工的润滑剂、杀菌抗菌剂，而且可用作热敏记录纸的显色剂。由于其具有优良的耐光、耐油、耐吸附性，其显色性能比常用的4,4
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二羟基二苯砜(简称4,4
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bps)性能更好。
3.目前制备2,4
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bps的方法主要集中在4,4
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bps与2,4
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bps异构体中进行提纯，该操作方法十分繁琐，而且实用浓盐酸等强腐蚀材料，设备腐蚀严重，污染大，材料不能很好的回收利用，成本高，不能满足人们的要求，因此提出一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法。


技术实现要素：

4.（一）解决的技术问题针对现有技术的不足，本发明提供了一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，解决了如今的制备操作方法十分繁琐，而且实用浓盐酸等强腐蚀材料，设备腐蚀严重，污染大，材料不能很好的回收利用，成本高，不能满足人们的要求的问题。
5.（二）技术方案为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：s1：偶联反应，将苯酚溶于邻二氯苯，加入固体亚磷酸为催化剂，在高温下，滴加浓硫酸或发烟硫酸脱水反应，再偶联反应，降温至120℃，热过滤，得到副产4，4
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bps的粗品；s2：过滤，s1中的滤液减压蒸出溶剂，加水搅拌，过滤得2，4
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bps的粗品，干燥；s3：加热溶解，取4，4-pbs 粗品加邻二氯苯溶液加热溶解，加入5%活性炭脱色，乘热过滤，冷却析出4，4-bps产品，滤液减压蒸出溶剂，加水，水中析出2，4-bps产品粗品，干燥；s4：产品合并，把s2和s3中得到的2，4-bps产品合并，加入辅料，加热回流至完全溶解，乘热过滤，冷却静置，析出2，4-bps产品；s5：纯化，将4，4-bps产品合并，加入30%的甲醇水溶液和活性炭，加热回流至完全溶解，一步纯化，乘热过滤，冷却静置，析出4，4-bps产品，然后对其进行干燥处理，滤液滤液减压蒸出甲醇，水溶液静置得到2，4
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bps的粗品，待下次一起纯化使用。
6.作为本发明再进一步的方案，所述s1中苯酚溶液的含量为94g（1 mol），邻二氯苯为120ml，亚磷酸含量为5-15 g（0.05-1mol）。
7.进一步的，所述s1中反应温度为125-135℃，时间为8-12min，缓慢滴加浓硫酸或发
2h左右，不要滴加太快）后, 在175℃反应4小时，冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液冷却至室温,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
18.实施例3参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 14 g（0.17mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 46 g(0.47mol)（1-2h左右，不要滴加太快）后， 在175℃反应4小时,冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液冷却至室温,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
19.实施例4参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 400 ml邻二氯苯，再 14 g（0.17mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 46g(0.47 mol)（1-2h左右，不要滴加太快）后 , 在175℃反应4小时,冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液冷却至室温,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
20.实施例5参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 7 g（0.085mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 46 g(0.47 mol)（1-2h左右）后， 在175℃反应4小时,冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液冷却至室温,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
21.实施例6参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 7 g（0.085mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 46 g(0.47 mol)（1-2h左右）后 , 在175℃反应4小时 ,冷却至90-95℃滴加9ml甲醇搅拌1h，冷却至室温，过滤，收集滤饼得2，4
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bps为主产品，滤液冷却至室温,过滤得4，4
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bps主产品。
22.实施例7参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤：在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 7 g（0.085mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 50 g(0.47 mol)（1-2h左右，不要滴加太快）后，再175℃反应4小时 , 冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液减压蒸馏冷至三分之一加入水搅拌，过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
23.实施例8参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤： 在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 7 g（0.085mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 50 g(0.47 mol)（1-2h左右，不要滴加太快）后 , 在175℃反应4小时，冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液减压蒸馏，再加入水搅拌,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
24.实施例9
参照图1，一种2，4
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二羟基二苯砜的高效液合成纯化方法，包括以下步骤： 在装有分水器的烧瓶中加入 94 g(1 mol)苯酚和 360 ml邻二氯苯，再 7 g（0.085mol）亚磷酸，内温130度 10 min 后 , 滴加纯98% h2 so4 50g(0.51 mol)（1-2h左右，不要滴加太快）后，在175℃反应4小时，冷却至120度乘热过滤，收集滤饼得4，4
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bps为主产品，滤液减压蒸馏，再加入水搅拌,过滤得2，4
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bps主产品，干燥。
25.通过以上实例，进行苯酚，浓硫酸和亚磷酸投料比正交试验以及后处理方式，具体实验结果见下表：实例序号2，4
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bps收率/重量4，4
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bps收率/重量130%/33.8g31.9%/35g237.5%/42.2g42,4%/46.5g336.9%/41.5g42,4%/46.6g437.47%/42.1g42,5%/45.8g538%/42.8g42,5%/46.7g635,3%/39.7g40%/44g741.7%/46.9g42,4%/46.5g841.7%/46.8g42,4%/46.3g937.4%/42g40.4%/44.3g在该文中的描述中，需要说明的是，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
26.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。