一种伯酰胺类化合物的合成方法

1.本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种伯酰胺类化合物的合成方法。


背景技术：

2.酰胺类化合物是一类重要的有机化合物，在医学、生物化学和材料科学等领域有着广泛的应用。据统计约25％的药物含有酰胺键，近20％的有机反应涉及酰胺键的形成。近年来，合成酰胺类化合物取得了一些成果，但主要集中在合成仲酰胺和叔酰胺类化合物。如：洪鑫等报道室温下lihmds介导酯的酰胺化反应(j.am.chem.soc.,2019,141,11161.)以及程华等报道的无过渡金属、无溶剂条件下实现羧酸烷基酯直接酰胺化反应(green chem.,2021,23,3972.)。在众多的酰胺类化合物中，伯酰胺类化合物占有十分重要的地位且目前合成伯酰胺类化合物的报道甚少。
3.近期申请人报道了以氨基硼烷钠盐作为氮源，合成伯、仲酰胺类化合物(nat.commun.,2021,12,5964.)。但需要使用2.4当量氨基硼烷钠盐，且氨基硼烷钠盐合成步骤繁琐，稳定性差。
4.因此，在绿色温和条件下，使用廉价易得氨硼烷作为新型氮源与不同官能团的酯类化合物直接高效合成伯酰胺类化合物，并将该方法拓展到市售药物的修饰与改造中，为后续发展多肽的可控合成提供重要理论依据。研究并开发从简单易得的原料出发、通过简便的途径绿色高效合成伯酰胺类化合物迫在眉睫。


技术实现要素：

5.本发明解决的技术问题是提供了一种伯酰胺类化合物的合成方法，该方法通过不同官能团的酯类化合物和氨硼烷之间的亲核加成反应，合成了伯酰胺类化合物，具有原料廉价易得、官能团耐受性好、反应条件温和、反应时间短、原子经济性高等优点，在高效构建伯酰胺类化合物以及医药化工领域合成多肽具有潜在的应用前景。
6.本发明为解决上述技术问题，采用如下技术方案，一种伯酰胺类化合物的合成方法，包括如下操作：以酯类化合物1和氨硼烷2为原料，在碱存在下，有机溶剂中反应，得到伯酰胺类化合物3；反应方程式为：
[0007][0008]
其中：r1为取代苯基、取代苯乙烯基、萘基、吡啶基、亚甲基吲哚、亚甲基吡咯烷酮、吡嗪基、c10-c20烷烯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、喹啉基或异喹啉基，r2为c1-c6烷基、苄基或取代苯基；所述取代苯基中取代基选自c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、硝基、腈基、卤素、三氟甲基中的一种或多种。
[0009]
进一步地，在上述技术方案中，所述碱选自1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7、三乙烯二胺、碳酸钾、碳酸铯、氢化钠、三乙胺、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、正丁醇锂、双(三
甲基硅烷基)氨基锂、双(三甲基硅烷基)氨基钠或双(三甲基硅烷基)氨基钾。
[0010]
进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六环、甲醇或二氯乙烷。
[0011]
进一步地，在上述技术方案中，所述酯类化合物1、氨硼烷2与碱摩尔比为1:1-1.1:1-1.5。
[0012]
进一步地，在上述技术方案中，反应温度为室温。
[0013]
进一步地，在上述技术方案中，反应在氮气保护条件下进行。
[0014]
发明有益效果：
[0015]
1)合成过程简单，反应条件温和，相较于传统方法，不使用任何催化剂和添加剂，酯类化合物和氨硼烷可“一锅煮”直接构建伯酰胺类化合物；
[0016]
2)原料廉价易得、反应时间短、底物适用范围广、官能团耐受性好、原子经济性高。
具体实施方式
[0017]
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细完整地说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
[0018]
实施例1
[0019][0020]
向10ml schlenk管中，依次加入化合物2a、碱、有机溶剂和化合物1a，将schlenk管密封，在氮气氛围条件下室温搅拌反应15min。待反应结束后，加水淬灭反应，用乙酸乙酯(10ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋去有机溶剂，直接过滤分离，得到淡黄色固体产物3a。
[0021]
表1.不同条件下3a的合成a[0022][0023]a反应条件:1a(0.4mmol),2a(0.44mmol),碱(0.6mmol)，溶剂(4ml)，15min；
[0024]b分离收率；
c nahmds(0.4mmol).
[0025]
实施例2
[0026]
向10ml schlenk管中，依次加入化合物2a(0.44mmol)、双(三甲基硅烷基)氨基钠(0.6mmol)、四氢呋喃(4ml)和化合物1a(0.4mmol)，将schlenk管密封，在氮气氛围下室温搅拌反应15min。待反应结束后，加水淬灭反应，用乙酸乙酯(10ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋去有机溶剂，直接过滤，分离得到淡黄色固体产物3a。faint yellow solid(65.01mg,95％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.48(s,1h),8.13(s,1h),8.01-7.98(m,1h),7.98-7.94(m,3h),7.62-7.56(m,2h),7.46(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ168.01,134.22,132.21,131.71,128.92,127.86,127.82,127.65,127.62,126.70,124.45.
[0027]
实施例3
[0028]
依照实施例2方法，具体反应条件为:1(0.4mmol),2(0.44mmol),nahmds(0.6mmol),thf(4ml),氮气保护下室温反应15min；仅改变反应物1，合成出各种伯酰胺类化合物，具体结果如下：
[0029][0030]
代表性产物表征数据如下：
[0031][0032]
benzamide:white solid(44.55mg,92％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.95(s,1h),7.87-7.84(m,2h),7.52-7.48(m,1h),7.45-7.41(m,2h),7.34(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.95,134.33,131.26,128.26,127.51.
[0033][0034]
2-methylbenzamide:white solid(50.79mg,94％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.68(s,1h),7.39-7.27(m,3h),7.24-7.18(m,2h),2.36(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ171.08,137.13,135.16,130.49,129.20,127.05,125.45,19.63.
[0035][0036]
2-methoxybenzamide:white solid(57.40mg,95％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.79(dd,j＝7.7,1.8hz,1h),7.62(s,1h),7.52-7.41(m,2h),7.11(d,j＝8.3hz,1h),7.00(t,j＝7.5hz,1h),3.86(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.37,157.30,132.51,130.79,122.78,120.45,112.04,55.87.
[0037][0038]
2,4,6-trimethoxybenzamide:white solid(63.94mg,98％yield).1h nmr(400mhz,cdcl3)δ6.11(s,2h),5.87(s,2h),3.82(s,9h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ167.69,162.32,158.77,107.70,90.77,56.00,55.39.
[0039][0040]
2-nitrobenzamide:brown solid(59.77mg,90％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.13(s,1h),7.98(d,j＝7.8hz,1h),7.78-7.73(m,1h),7.69-7.61(m,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.22,147.31,133.39,132.65,130.68,128.91,124.00.
[0041][0042]
2-(trifluoromethyl)benzamide:white solid(74.10mg,98％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.92(s,1h),7.73(d,j＝7.8hz,1h),7.67(t,j＝7.5hz,1h),7.59(dd,j＝13.9,5.9hz,2h),7.51(d,j＝7.6hz,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ169.20,136.95(d,j＝2.1hz),132.43,129.56,128.36,126.25(q,j＝4.9hz),125.76(q,j＝31.4hz),122.11(q,j＝273.3hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-57.90.
[0043][0044]
2-fluorobenzamide:white solid(52.28mg,94％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.68-7.61(m,3h),7.52-7.48(m,1h),7.28-7.22(m,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ165.32,159.36(d,j＝249.1hz),132.54(d,j＝8.6hz),130.29(d,j＝2.9hz),124.48(d,j＝3.4hz),123.93(d,j＝14.3hz),116.16(d,j＝22.6hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-113.78.
[0045][0046]
2-chlorobenzamide:white solid(57.05mg,92％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.86(s,1h),7.57(s,1h),7.49-7.46(m,1h),7.44-7.39(m,2h),7.38-7.35(m,j＝7.4,1.2hz,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ168.21,137.21,130.61,129.68,129.66,128.72,127.07.
[0047][0048]
2-bromobenzamide:white solid(77.99mg,98％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.84(s,1h),7.65-7.60(m,1h),7.54(s,1h),7.42-7.37(m,2h),7.34-7.31(m,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ169.11,139.41,132.76,130.70,128.61,127.54,118.67.
[0049][0050]
2-iodobenzamide:white solid(96.80mg,98％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.84(d,j＝7.9hz,1h),7.78(s,1h),7.47(s,1h),7.40(t,j＝7.5hz,1h),7.31(dd,j＝7.5,1.3hz,1h),7.13-7.10(m,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ170.78,143.20,139.24,130.67,128.01,127.86,93.16.
[0051][0052]
3-methylbenzamide:yellow solid(53.49mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.89(s,1h),7.68(s,1h),7.65-7.64(m,1h),7.35-7.24(m,3h),2.33(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ168.07,137.48,134.32,131.81,128.14,128.12,124.64,21.02.
[0053][0054]
3-methoxybenzamide:white solid(53.17mg,88％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.95(s,1h),7.46-7.40(m,2h),7.35(t,j＝7.9hz,2h),7.09-7.05(m,1h),3.79(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.68,159.20,135.79,129.37,119.75,117.12,112.70,55.29.
[0055][0056]
3-cyanobenzamide:white solid(55.50mg,95％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.25(s,1h),8.15(d,j＝7.9hz,2h),7.96(d,j＝7.7hz,1h),7.67-7.58(m,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.07,135.37,134.78,132.29,131.15,129.78,118.45,111.54.
[0057][0058]
3-nitrobenzamide:yellow solid(65.75mg,99％yield).1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ8.68(s,1h),8.33(dd,j＝26.3,7.9hz,3h),7.79-7.67(m,2h).
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ165.75,147.87,135.86,133.86,130.11,125.93,122.28.
[0059][0060]
3-(trifluoromethyl)benzamide:white solid(71.84mg,95％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.18(d,j＝19.6hz,2h),8.13(d,j＝7.9hz,1h),7.82(d,j＝7.8hz,1h),7.65(t,j＝7.8hz,1h),7.58(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.46,135.26,131.58,129.63,129.23(q,j＝31.9hz),127.88(q,j＝3.7hz),124.17(q,j＝3.9hz),124.10(q,j＝271.8hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-61.22.
[0061][0062]
3-fluorobenzamide:white solid(54.50mg,98％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.03(s,1h),7.73-7.67(m,1h),7.65-7.59(m,1h),7.49-7.45(m,2h),7.36-7.30(m,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.62(d,j＝2.5hz),162.06(d,j＝243.8hz),136.80(d,j＝6.6hz),130.45(d,j＝8.1hz),123.69(d,j＝2.7hz),118.19(d,j＝21.1hz),114.30(d,j＝22.6hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-112.99.
[0063][0064]
3-chlorobenzamide:white solid(60.77mg,98％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.07(s,1h),7.89(t,j＝1.7hz,1h),7.83-7.81(m,1h),7.58-7.56(m,1h),7.54-7.45(m,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.48,136.38,133.20,131.13,130.31,127.37,126.24.
[0065][0066]
3-bromobenzamide:faint yellow solid(78.79mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.11-7.99(m,2h),7.84(d,j＝7.8hz,1h),7.71-7.66(m,1h),7.49(s,1h),7.39(t,j＝7.9hz,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.43,136.56,134.03,130.56,130.27,126.62,121.71.
[0067][0068]
3-iodobenzamide:pink solid(97.79mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.19(s,1h),8.03(s,1h),7.84(t,j＝7.5hz,2h),7.44(s,1h),7.22(t,j＝7.8hz,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.45,139.82,136.37,136.08,130.49,126.94,94.67.
[0069][0070]
4-methylbenzamide:white solid(49.71mg,92％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.87(s,1h),7.75(d,j＝8.1hz,2h),7.23(t,j＝8.3hz,3h),2.32(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.86,141.11,131.56,128.79,127.57,21.02.
[0071][0072]
4-(tert-butyl)benzamide:white solid(55.26mg,78％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.87(s,1h),7.78(d,j＝8.5hz,2h),7.41(d,j＝8.5hz,2h),7.25(s,1h),1.24(s,9h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.92,154.00,131.63,127.41,124.99,34.62,31.02.
[0073][0074]
4-methoxybenzamide:white solid(50.15mg,83％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.85-7.77(m,3h),7.15(s,1h),6.95(d,j＝8.8hz,2h),3.77(s,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.51,161.65,129.42,126.58,113.46,55.39.
[0075][0076]
4-cyanobenzamide:white solid(56.08mg,96％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.19(s,1h),8.00(d,j＝8.5hz,2h),7.93(d,j＝8.5hz,2h),7.65(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.52,138.37,132.45,128.33,118.44,113.72.
[0077][0078]
4-nitrobenzamide:yellow solid(59.77mg,90％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.30-8.27(m,3h),8.10-8.07(m,2h),7.71(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.28,149.14,140.07,128.98,123.52.
[0079][0080]
4-(trifluoromethyl)benzamide:white solid(67.30mg,89％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.18(s,1h),8.04(d,j＝8.1hz,2h),7.81(d,j＝8.2hz,2h),7.61(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.77,138.17,131.24(q,j＝31.9hz),128.40,125.32(q,
j＝3.7hz),124.02(q,j＝273.3hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-61.36.
[0081][0082]
4-fluorobenzamide:white solid(55.06mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.92-7.73(m,3h),7.25(s,1h),7.12(t,j＝8.5hz,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.15,164.12(d,j＝248.2hz),130.86(d,j＝2.8hz),130.31(d,j＝9.0hz),115.30(d,j＝21.5hz).
19
f nmr(565mhz,dmso-d6)δ-109.50.
[0083][0084]
4-chlorobenzamide:white solid(61.39mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.03(s,1h),7.90-7.86(m,2h),7.53-7.50(m,2h),7.45(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.86,136.13,133.10,129.46,128.35.
[0085][0086]
4-bromobenzamide:white solid(78.79mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.03(s,1h),7.80(dd,j＝8.8,2.0hz,2h),7.67-7.63(m,2h),7.45(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ166.99,133.47,131.30,129.67,125.08.
[0087][0088]
4-iodobenzamide:white solid(97.79mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.01(s,1h),7.82(d,j＝8.4hz,2h),7.63(d,j＝8.4hz,2h),7.42(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.27,137.17,133.79,129.53,98.94.
[0089][0090]
1-naphthamide:white solid(62.27mg,91％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ8.29(d,j＝7.8hz,1h),8.00-7.93(m,3h),7.62(d,j＝6.8hz,1h),7.58-7.49(m,4h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ170.64,134.72,133.26,129.82,129.78,128.23,126.66,126.18,125.64,125.19,124.99.
[0091][0092]
2-naphthamide:faint yellow solid(65.01mg,95％yield).1h nmr(600mhz,
dmso-d6)δ8.48(s,1h),8.13(s,1h),8.01-7.98(m,1h),7.98-7.94(m,3h),7.62-7.56(m,2h),7.46(s,1h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ168.01,134.22,132.21,131.71,128.92,127.86,127.82,127.65,127.62,126.70,124.45.
[0093][0094]
benzo[d][1,3]dioxole-4-carboxamide:white solid(65.36mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.80(s,1h),7.46(dd,j＝8.1,1.7hz,1h),7.39(d,j＝1.7hz,1h),7.21(s,1h),6.94(d,j＝8.1hz,1h),6.07(s,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ164.47,147.70,145.56,121.49,121.44,116.41,111.05,101.58.
[0095][0096]
benzo[d][1,3]dioxole-5-carboxamide:white solid(64.04mg,97％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.62(s,1h),7.26(dd,j＝8.1,1.2hz,1h),7.13(s,1h),7.06(dd,j＝7.7,1.2hz,1h),6.91(t,j＝7.9hz,1h),6.12(s,2h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ167.09,149.74,147.30,128.37,122.56,107.77,107.62,101.64.
[0097][0098]
(e)-3-(p-tolyl)acrylamide:white solid(63.79mg,99％yield).1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ7.53-7.41(m,3h),7.37(d,j＝15.9hz,1h),7.21(d,j＝8.0hz,2h),7.04(s,1h),6.55(d,j＝15.9hz,1h),2.31(s,3h).
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ166.85,139.18,139.12,132.18,129.53,127.52,121.34,20.95.
[0099][0100]
pentanamide:white solid(40.03mg,99％yield).1h nmr(600mhz,dmso-d6)δ7.21(s,1h),6.66(s,1h),2.03(t,j＝7.5hz,2h),1.48-1.43(m,2h),1.29-1.23(m,2h),0.86(t,j＝7.4hz,3h).
13
c nmr(151mhz,dmso-d6)δ174.34,34.88,27.32,21.90,13.79.
[0101][0102]
2-phenylacetamide:white solid(49.71mg,92％yield).1h nmr(400mhz,cdcl3)δ7.32-7.17(m,5h),5.79(s,1h),5.36(s,1h),3.50(s,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ173.62,134.86,129.38,129.04,127.43,43.32.
[0103]
[0104]
oleamide:white solid(112.51mg,99％yield).1h nmr(400mhz,cdcl3)δ5.79(s,1h),5.49(s,1h),5.33(s,2h),2.20(t,j＝7.6hz,2h),2.00(d,j＝5.4hz,4h),1.67-1.58(m,2h),1.28(d,j＝16.8hz,20h),0.87(t,j＝6.5hz,3h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ175.78,129.99,129.71,35.96,31.89,29.76,29.69,29.51,29.32,29.30,29.24,29.21,29.11,27.21,27.16,25.53,22.67,14.09.
[0105][0106]
3-(2-hydroxyphenyl)propenamide:white solid(62.73mg,95％yield).1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ8.38(s,1h),7.11-7.04(m,2h),6.82-6.78(m,2h),6.35(s,1h),5.95(s,1h),2.81(t,j＝6.7hz,2h),2.55(t,j＝6.7hz,2h).
13
c nmr(101mhz,acetonitrile-d3)δ177.47,155.97,131.43,129.15,128.57,121.00,117.38,36.53,25.71.
[0107][0108]
4-(2-hydroxyphenyl)butanamide:white solid(70.92mg,99％yield).1h nmr(400mhz,acetonitrile-d3)δ7.09-7.03(m,2h),6.81-6.75(m,2h),6.30(s,1h),5.84(s,1h),2.63-2.57(m,2h),2.19(t,j＝6.9hz,2h),1.84-1.76(m,2h).
13
c nmr(101mhz,acetonitrile-d3)δ177.17,156.24,131.14,128.94,128.26,120.65,116.61,34.72,30.09,26.69.
[0109]
实施例4
[0110]
本发明所合成伯酰胺类化合物的方法，根据实施例2反应条件，可用于一系列伯酰胺类活性分子和药物的合成反应。例如：
[0111][0112]
5h-dibenzo[b,f]azepine-5-carboxamide:white solid(33.05mg,35％yield).1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ7.47-7.37(m,6h),7.35-7.31(m,2h),6.98(s,2h),5.53(s,2h).
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ156.34,140.64,134.84,130.33,129.32,129.18,129.13,127.22.
[0113][0114]
2-(2-oxopyrrolidin-1-yl)acetamide:white solid(28.41mg,50％yield).1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ7.35(s,1h),7.05(s,1h),3.73(s,2h),3.36-3.32(m,2h),2.21(t,j
＝8.1hz,2h),1.96-1.88(m,2h).
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ174.45,169.75,47.34,44.91,30.05,17.42.
[0115][0116]
2-(1h-indol-3-yl)acetamide:white solid(64.06mg,92％yield).1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ10.83(s,1h),7.53(d,j＝7.8hz,1h),7.33(d,j＝8.1hz,1h),7.26(s,1h),7.17(d,j＝2.2hz,1h),7.08-7.02(m,1h),6.99-6.93(m,1h),6.80(s,1h),3.45(s,2h).
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ172.91,136.14,127.32,123.77,120.92,118.69,118.27,111.31,109.06,32.55.
[0117]
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。