技术特征：
1.一种木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物，其特征在于：所述木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的化学式为：其中，r1为或者为或者为或者为或者为或者为r2为n＝1，2，3，...，20。2.如权利要求1所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的制备方法，其特征在于：步骤如下：将木质素超声溶于二甲基亚砜中，加入三乙胺作为催化剂，搅拌30min进行活化，然后滴加到二异氰酸酯和二甲基亚砜的混合液中，常温下反应12h，得到含木质素及-nco封端的聚氨酯预聚物；将含木质素及-nco封端的聚氨酯预聚物逐滴加入到聚二元醇/乙二醇和二甲基亚砜混合液中，仍以三乙胺作为催化剂对聚二元醇/乙二醇先进行活化30min，然后混合体系在室温下反应12h；利用红外光谱跟踪反应，当2230cm-1
处异氰酸酯-nco吸收峰完全消失时，反应结束；再按照一元醇的化学计量比投入对甲苯磺酰氯，以三乙胺和4-二甲氨基吡啶作为催化剂，在室温下反应24小时，用核磁共振监测反应直至-oh峰完全消失；反应完成后，铵盐被过滤掉；加入四氢呋喃沉淀出中间产物，离心洗涤2～3次；然后以二甲基亚砜作为溶剂，按照
一元醇的1～2倍的当量加入硫代乙酸钾，在室温及氩气气氛下反应12小时；反应结束后，在氩气气氛下，然后将甲醇和甲醇钠投入到反应体系中，甲醇的添加量为一元醇1～3倍当量，甲醇钠作为催化剂，室温下反应12h；反应完成后，在混合物中加入20wt％的hcl，调整反应体系ph至3～4，搅拌30min，然后加入丙酮沉淀出最终产物，离心洗涤2～3次，得到木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物。3.根据权利要求2所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的制备方法，其特征在于：所述木质素来源于针叶木、阔叶木、草本类中的任意一种，且为酶解木质素、有机溶剂木质素、碱木质素、木质素磺酸盐、硫酸盐木质素中的任意一种，分子量m
n
均在400-8000范围之内。4.根据权利要求3所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的制备方法，其特征在于：所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸铵中的任意一种。5.根据权利要求2所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、l-赖氨酸二异氰酸酯中的任意一种。6.根据权利要求2至5任一项所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯和木质素投入比按-nco：-oh的物质的量比2:1计算，所述聚二元醇/乙二醇投入量按-nco:-oh的物质的量比1:2计算，所述聚二元醇/乙二醇和对甲苯磺酰氯投入量按-oh：-ts的物质的量比1：1计算。7.如权利要求1至6任一项所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物在光固化3d打印中的应用。8.利用如权利要求1至6任一项所述的木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物制得的光敏树脂组合物，其特征在于：所述光敏树脂组合物的制备方法是：将木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物与活性稀释剂混合，在室温下，磁力搅拌均匀后，再加入光引发剂，继续搅拌均匀，并避光保存，即得紫外光可固化的木质素基聚氨酯多元硫醇-烯光敏树脂，原料包括如下重量份的组分：木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物：10～50份；活性稀释剂：10～80份；光引发剂：0.1～1份；即得光敏树脂组合物。9.根据权利要求8所述的光敏树脂组合物，其特征在于：所述活性稀释剂选自4-丙烯酰吗啉、丙烯酸异冰片酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、乙氧基丙氧基二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙稀酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或其组合；或者，所述光引发剂为二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷。10.如权利要求8或9所述的光敏树脂组合物在光固化3d打印中的应用。
技术总结
本发明公开了一种木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物，所述木质素基聚氨酯多元硫醇预聚物的化学式为：其中，R1为或者为或者为或者为或者为或者为R2为n＝1，2，3，...，20。本发明光敏树脂组合物与传统的光敏树脂如丙烯酸酯化环氧树脂、不饱和聚酯、多硫醇/多烯等相比，具有更小的体积收缩率和更加优良的力学性能，同时克服了传统小分子硫醇-烯光敏树脂难闻的味道。烯光敏树脂难闻的味道。烯光敏树脂难闻的味道。
技术研发人员：刘洪斌 王会会 杨健 安兴业 倪永浩
受保护的技术使用者：天津科技大学
技术研发日：2022.03.28
技术公布日：2022/9/2