技术特征：
1.一种双氰乙基脂环胺加氢制备双氨丙基脂环胺的方法，其特征在于，所述方法以双氰乙基脂环胺为原料，在阴阳离子配体催化剂[m1m2(nh3)
x1
]
m+x2
[m2al(oh)
y1
]
n-y2
作用下，通过加氢制得目标产物；其中，催化剂中的金属元素m1为ag、co、cu、ni、cr、zn和pt中的一种或多种，优选co和/或ni；金属元素m2为li、na、k、rb和cs中的一种或多种，优选li和/或k；x1表示与金属m1及m2相互结合或配位的nh3分子的数量，x1为3-10的整数；x2表示阳离子配体的数量，x2为1-2的整数；y1表示与金属al及m2相互结合或配位的oh-离子的数量，y1为5-7的整数；y2表示阴离子配体的数量，y2为1-3的整数；m表示阳离子配体的价态，m为2-4的整数；n表示阴离子配体的价态，n为1-3的整数。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述双氰乙基脂环胺为带有1或2个酯环的双氰乙基脂环胺，优选带有1或2个5元或6元酯环的双氰乙基脂环胺，更优选双氰乙基环戊胺、2-甲基双氰乙基环戊胺、双氰乙基环己胺、2-甲基双氰乙基环己胺、2,3-二甲基-双氰乙基环己胺、双氰乙基环戊二胺、双氰乙基环己二胺、1-甲基-2,3-二双氰乙基基环己胺、双氰乙基胺甲基环己烷、双氰乙基二氨基二环己基丙烷、3,3
’‑
二甲基-4,4
’‑
双氰乙基二氨基二环己基甲烷中的一种或多种，最优选双氰乙基环己胺和/或双氰乙基二氨基二环己基甲烷；优选地，所述双氰乙基脂环胺与催化剂的质量比为(1～200):1，优选(10～100):1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢为半连续工艺；和/或，所述加氢反应温度为50～150℃，优选70～120℃；和/或，所述加氢反应压力为绝压3～9mpa，优选4～8mpa；和/或，所述加氢反应延续时间为10～60min，优选20～40min。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法为：s1：将m1盐的溶液加入至m2氨基碱的溶液中，得到活性组分配体[m1m2(nh3)
x
]
m+
；s2：将m2盐和铝盐溶于水中，加入m2醇碱水溶液，保温，冷却，得到凝胶状多孔物质p；s3：洗脱和清洗p后加热至凝胶态，得到阴离子配体[m2al(oh)
y
]
n-；s4：将s1的[m1m2(nh3)
x
]
m+
加入至s3的阴离子配体[m2al(oh)
y
]
n-中，搅拌至完全沉淀，过滤得到催化剂[m1m2(nh3)
x1
]
m+x2
[m2al(oh)
y1
]
n-y2
。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s1中的m1盐为盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚硫酸盐和醋酸盐中的一种或多种，优选盐酸盐和/或硫酸盐；和/或，s1中的m2氨基碱为linh2、nanh2、knh2、rbnh2和csnh2中的一种或多种，优选linh2和/或knh2；和/或，s1中的两种溶液都为醇溶液，优选醇为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种，更优选甲醇和/或乙醇；优选地，m1盐的溶液的浓度为1～40wt％，优选10～20wt％；优选地，m2氨基碱的溶液的浓度为1～50wt％，优选10～20wt％；和/或，s1中m1与m2的金属元素摩尔比为1:5～20，更优选1:10～15。6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s1在nh3气氛下进行；优选地，所述nh3的压力为绝压1～10mpa，优选2～3mpa；和/或，s1中的反应温度为50～150℃，优选80～120℃；和/或，s1中搅拌时间为1～10h，优选3～5h。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s2的m2金属盐和铝盐为盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚硫酸盐和醋酸盐中的一种或多种，优选盐酸盐和/或硫酸盐；优选地，所述m2金属盐和铝盐的浓度为1～20wt％，优选4～10wt％；和/或，s2中的m2醇碱为ch3oli、ch3ona、ch3ok、ch3orb、ch3ocs、c2h5oli、c2h5ona、c2h5ok、c2h5orb和c2h5ocs中的一种或多种，优选ch3oli和/或c2h5ok；优选地，所述m2醇碱水溶液的浓度为1～30wt％，优选15～25wt％；和/或，s2中m2金属盐与m2醇碱的金属元素摩尔比为1:(0.5～1.5)，优选1:(0.8～1.2)。8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s2的反应温度为50～120℃，优选80～100℃；和/或，s2所述保温时长为1～10h，优选4～6h；和/或，s2所述冷却为降至室温。9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s3用酚类物质进行洗脱；优选地，所述酚类物质为茶多酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚和叔丁基对苯二酚中的一种或多种，优选2,6-二叔丁基对甲苯酚和/或叔丁基对苯二酚；优选地，所述酚类物质与凝胶状多孔物质p的质量比为(1～10):1，优选(3～6):1；和/或，所述s3中的洗脱时长为1～5h，优选2～3h；和/或，所述s3中的温度为50～120℃，优选80～100℃。10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述s4中[m1m2(nh3)
x
]
m+
的m1与[m2al(oh)
y
]
n-的m2的摩尔比为1:(0.1～5)，优选1:(1～3)；和/或，所述s4在超声条件下搅拌；优选地，所述超声时长为1～5h，优选2～3h。11.一种阴阳离子配体催化剂，采用权利要求4-10中任一项所述的催化剂的制备方法制备获得，其特征在于，所述催化剂的结构为[m1m2(nh3)
x1
]
m+x2
[m2al(oh)
y1
]
n-y2
，其中，催化剂中的金属元素m1为ag、co、cu、ni、cr、zn和pt中的一种或多种，优选co和/或ni；金属元素m2为li、na、k、rb和cs中的一种或多种，优选li和/或k；x1表示与金属m1及m2相互结合或配位的nh3分子的数量，x1为3-10的整数；x2表示阳离子配体的数量，x2为1-2的整数；y1表示与金属al及m2相互结合或配位的oh-离子的数量，y1为5-7的整数；y2表示阴离子配体的数量，y2为1-3的整数；m表示阳离子配体的价态，m为2-4的整数；n表示阴离子配体的价态，n为1-3的整数。
技术总结
本发明提供了一种双氰乙基脂环胺加氢制备双氨丙基脂环胺的方法。所述方法以双氰乙基脂环胺为原料，在阴阳离子配体催化剂[M1M2(NH3)
技术研发人员：于波 张聪颖 刘振国 李显赫 张昊 尚永华
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2022.05.06
技术公布日：2022/8/2