一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件及制备方法与流程

1.本发明涉及材料领域，具体是一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件及制备方法。


背景技术：

2.随着通信网络不断迭代，低频率无线电异常拥挤。因此，通信网络不得不向更高频段发展，而5g网络更是高频通信的典型代表。“新基建”现已成为热门话题，5g建设更是大家关注的核心。如今，5g正处于建设期，建设期涉及的细分行业都在悄然发生改变，而这些变化都离不开“高频通讯”。
3.对工作频率在5ghz以上，适用于超高频领域，具有超低损耗特性(超低信号传输损失)的基材板的应用需求更是极为迫切。要求配套使用的基材板在高频下，具有高信号传输速度(10 gbps-50gbps)、高特性阻抗(zo)精度、低传送信号分散性(偏置电路分布少)、低损耗(df在0.005
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0.01之间)的基材板。与此同时，近年来随着现代电子产品更小型化，功能更集约化的趋势，要求配套使用的基材板也要更安全、更环保，具有更优异的耐温性(155℃下的机械强度保持率大于60％)、无卤阻燃性(通过ul94v-0)等综合性能。
4.目前，所研究并实现批量生产的高频领域使用基材板的介电常数(1ghz)多为3.7-3.9之间，已不能满足我国5g的使用要求(达到或低于3.0)。而单纯凭借优化树脂或完善固化体系已不能达到性能要求。本发明首先通过对基体树脂和固化体系进行分别改性再复配固化，所制得的基材板具有优异的介电性能(1ghz下，介电常数2.57-2.71，介损因数0.0063-0.0072)。其次，因低介电材料自身多长链结构且缺少刚性基团而耐温性差，常通过对所使用的低介电固化剂或低介电基体树脂进行接枝进行改性。但所制得的基材板，一方面耐温性较低(155℃下的机械强度保持率小于50％)，另一方面制备过程极为复杂。第三，通过卤素实现阻燃，它们已经被证明在高温燃烧时会放出有毒有害的卤化氢、多溴化二苯并二噁烯和呋喃气体，会造成环境污染及人体伤害，在电子信息通讯领域中对其有严格的限制要求。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件及制备方法，生产吸水率为0.08％-0.14％、无卤阻燃为ul94v-0级，达到高机械强度(通常指常温下弯曲强度458mpa-572mpa，155℃下弯曲强度281mpa-376mpa，带缺口的冲击强度大于或等于50kj/m2)、电学强度(通常指1ghz下介电强度2.57-2.71，介损因数0.0063-0.0072) 的绝缘结构件。
6.本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件，绝缘结构件包括多层树脂玻璃纤维织物预浸料，所述树脂玻璃纤维织物预浸料在130-185℃下模压成型，得到所述绝缘结构件；
7.所述树脂玻璃纤维织物预浸料包括树脂胶黏剂和玻璃纤维织物，所述树脂胶黏剂
涂覆与所述玻璃纤维织物上，经过烘焙后半固化；
8.所述树脂玻璃纤维织物预浸料中半固化的所述树脂胶黏剂重量比为35％-55％，所述玻璃纤维织物的重量比为45％-65％；
9.所述树脂胶黏剂由基体树脂30-70重量份、改性树脂10-40重量份、固化剂5-40重量份、无机粉体0-30重量份和溶剂5-35重量份、促进剂0.01-1重量份组成。
10.本发明涉及的绝缘结构件则以高性能特种环氧、特种双马树脂等多种树脂为基体、辅以粉料改善体系的整体微观拓扑结构，结合高性能混合型固化剂，使结构件在实现中低温快速固化的基础上，让结构件具备优异的高温机械强度及绝缘电气性能，达到ul94v-0级无卤化阻燃。同时避免了因添加橡胶类(丁腈橡胶)及氮系阻燃剂、苯并恶嗪树脂等助剂直接导致受力件出现发脆、龟裂，严重影响耐酸碱、抗污闪性能，无法满足高频通信领域使用的条件。
11.进一步的，所述基体树脂为dcpd型环氧树脂(如：日本油墨的7200l/h、日本化药的 xd1000、湖南嘉盛德材料科技有限公司的dpne4000、天太高新科技(广州)有限公司的 dne260等)、碳氢树脂(如：伊士曼的picco2215、上海赛苏化工有限公司的regalite s1100、韩国科隆的p-120等)中的任意一种或两种。
12.进一步的，所述改性树脂为联苯型双马来酰亚胺树脂(如：四川东材科技集团股份有限公司自制的d950、shin-at&c(韩国)的se-165、昆山立胜工业材料有限公司的npt4000等)、萘型双马来酰亚胺树脂(如：湖南嘉盛德材料科技有限公司的bpne3501ll/9781等)、bt树脂(以双马来酰亚胺－三嗪树脂为主体的树脂)(如：三菱瓦斯化学株式会社的bt树脂等)、芴基环氧树脂(如：黄冈佛祥化工有限公司的dgebf等)、含磷环氧树脂(如：黄冈佛祥化工有限公司的dgebf等)中的任意一种或两种以上的混合物。
13.进一步的，所述固化剂为含磷酚醛树脂(如：shin-at&c(韩国)的lc950、陶氏化学的 dow92741、广州太吉新材料有限公司的dopopne-630、东材四川东材科技集团股份有限公司自制的d992等)、活性酯树脂(如：四川东材科技集团股份有限公司自制的d617/d617l、日本油墨的hpc-8000-65t等)、二氨基二苯砜(上海吉至生化科技有限公司、武汉荣灿生物科技有限公司、湖北摆渡化学有限公司等)、二氨基二苯甲烷(如：上海源叶生物科技有限公司、郑州阿尔法化工有限公司、上海阿拉丁生化科技股份有限公司等)中的一种或两种以上的混合物。
14.进一步的，所述无机粉体为氢氧化铝、氧化铝、空心玻璃微珠、纳米玻璃粉、滑石粉、纳米蛭石、勃姆石、高岭土、云母粉、纳米二氧化硅中的任意一种或两种。
15.进一步的，所述促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、三氟化硼乙胺、乙酰丙酮铝中的任意一种或两种以上的混合物。
16.进一步的，所述溶剂为甲苯、二甲苯、甲乙酮、丁酮、丙酮、丙二醇甲醚、酒精中的任意一种或两种以上的混合物。
17.进一步的，所述玻璃纤维织物为玻璃纤维布，所述玻璃纤维布为e型玻璃纤维布、e型高强度玻璃纤维布、s型玻璃纤维布和s型高强度玻璃纤维布的任意一种。
18.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
19.s1、准备配料：按权利要求1-8任意一项准备配料，准备基体树脂30-70重量份、改性树脂10-40重量份、固化剂5-40重量份、无机粉体0-30重量份、溶剂5-35重量份、促进剂
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1重量份；
20.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述基体树脂、改性树脂、固化剂、无机粉体、促进剂及溶剂混合搅拌，搅拌0.5h-2.5h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为250s-470s之间，得到树脂胶黏剂；
21.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将步骤s2中制备的树脂胶黏剂涂覆在玻璃纤维织物上，其后进行烘焙，得到树脂玻璃纤维织物预浸料；
22.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
23.进一步的，所述烘焙为将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃
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95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在5m/min
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24m/min，烘焙前对烘道进行预烘。
24.本发明涉及的结构件的树脂溶液制备过程，采用冷混一步结合法，将原料一步加入，在常温下进行搅拌混合，即可制得均匀也满足预浸料制备工艺的树脂胶黏剂；整个制备过程简单、工艺品质易控制，生产成本低、对生产设备要求低，更能满足我国对企业生产“绿色、环保、高效”的要求。
25.本发明的有益效果是：
26.(1)、本发明通过对基体树脂及固化体系进行改性，制得具有更优异的介电性能(1ghz下，介电常数2.42-2.65，介损因数0.0056-0.0067)的结构件；解决了特种助剂(硼系改性剂、氟系改性剂等)价格高、改性过程复杂，难以广泛民用化的难题；同时，通过有机材料与无机材料复配改性，解决了单一改性助剂添加量大且介电性能提高效率低的问题，使其完全满足高频通讯领域对配套材料综合性能的使用要求。
27.(2)、本发明采用的基体树脂及各原材料均为可长期耐高温的材料，满足了所制备的无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件于155℃可长期-达到高机械强度的严格要求；本发明涉及的绝缘结构件在常温下弯曲强度458mpa-572mpa，在155℃下弯曲强度281mpa-376mpa，尤其是在高温(155℃)下，ul94v-0级阻燃强度保持率较高(155℃下弯曲强度保持率大于或等于 60％)；解决了使用阻燃剂、介电改性剂后结构件强度差不能满足在155℃温度下弯曲强度保持率大于或等于50％的技术难题。
28.(3)、本发明采用的树脂及纤维中各材料均为无卤产品，整个生产过程和满足欧盟reach 法规高关注物质和rosh法规的相关要求。
29.(4)、本发明避免了因添加橡胶类(丁腈橡胶)及氮系阻燃剂、苯并恶嗪树脂等助剂直接导致结构件出现发脆、龟裂，严重影响耐酸碱、抗污闪性能，无法满足高频通信领域使用的条件的问题。
30.(5)、本发明涉及的绝缘结构件的树脂胶黏剂制备过程中，采用冷混一步结合法，将原料一步加入，在常温下进行搅拌混合，即可制得均匀、满足预浸料制备工艺的树脂胶液；且制备过程对生产设备要求低，更能满足我国对企业生产“绿色、环保、高效”的要求，并大大降低了生产成本、简化工艺、质量优异，其具有显著的实际使用价值和应用前景。
具体实施方式
31.下面进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。
32.实施例1
33.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
34.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂35份、联苯型双马来酰亚胺树脂11份、活性酯树脂5份、丙酮8份，氢氧化铝17份、2-乙基-4-甲基咪唑0.03份；
35.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂35份、联苯型双马来酰亚胺树脂11份、活性酯树脂5份、丙酮8份，氢氧化铝17份、2-乙基-4-甲基咪唑0.03份在配胶罐中混合搅拌，搅拌0.75h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为426s，得到树脂胶黏剂；
36.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在11m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
37.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
38.实施例2
39.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
40.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂30份、萘型双马来酰亚胺树脂15份、含磷酚醛树脂12份、二甲苯5份、2-甲基咪唑0.08份；
41.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将dcpd型环氧树脂30份、萘型双马来酰亚胺树脂 15份、含磷酚醛树脂12份、二甲苯5份、2-甲基咪唑0.08份在配胶罐中混合搅拌，搅拌0.5h 后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为453s，得到树脂胶黏剂；
42.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在7m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
43.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
44.实施例3
45.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
46.s1、准备配料：准备碳氢树脂38份、bt树脂10份、含磷酚醛树脂15份、丁酮7份，氢氧化镁8份、乙酰丙酮铝0.01份；
47.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，dcpd型环氧树脂35份、联苯型双马来酰亚胺树脂
11 份、活性酯树脂5份、丙酮8份，氢氧化铝17份、2-乙基-4-甲基咪唑0.03份在配胶罐中混合搅拌，在配胶罐中混合搅拌，搅拌1h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为470s，得到树脂胶黏剂；
48.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在5m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等2％；
49.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件.
50.实施例4
51.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
52.s1、准备配料：准备碳氢树脂42份、含磷环氧16份、活性酯树脂18份、甲苯13份，氧化铝11份、三氟化硼乙胺0.2份；
53.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述碳氢树脂42份、含磷环氧16份、活性酯树脂 18份、甲苯13份，氧化铝11份、三氟化硼乙胺0.2份在配胶罐中混合搅拌，搅拌1.5h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为380s，得到树脂胶黏剂；
54.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在17m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等2％；
55.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
56.实施例5
57.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
58.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂51份、联苯型双马来酰亚胺树脂21份、含磷酚醛树脂16份、丙二醇甲醚5份、酒精4份，空心玻璃微珠5份、三氟化硼乙胺0.4份；
59.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将dcpd型环氧树脂51份、联苯型双马来酰亚胺树脂 21份、含磷酚醛树脂16份、丙二醇甲醚5份、酒精4份，空心玻璃微珠5份、三氟化硼乙胺0.4份在配胶罐中混合搅拌，搅拌01.25h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为362s，得到树脂胶黏剂，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
60.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在19m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘；
61.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
62.实施例6
63.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
64.s1、准备配料：准备碳氢树脂49份、萘型双马来酰亚胺树脂30份、二氨基二苯砜15份、活性酯树脂7份、甲苯10份、酒精6份，纳米玻璃粉19份、2-乙基-4-甲基咪唑0.85份；
65.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述碳氢树脂49份、萘型双马来酰亚胺树脂30份、二氨基二苯砜15份、活性酯树脂7份、甲苯10份、酒精6份，纳米玻璃粉19份、2-乙基-4
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甲基咪唑0.85份在配胶罐中混合搅拌，搅拌1.5h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为250s，得到树脂胶黏剂；
66.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在24m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
67.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
68.实施例7
69.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
70.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂53份、芴基环氧树脂15份、含磷环氧树脂12 份、活性酯树脂19份、二氨基二苯甲烷8份、二甲苯12份、酒精7份，纳米二氧化硅20份、 2-甲基咪唑0.6份；
71.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂53份、芴基环氧树脂15份、含磷环氧树脂12份、活性酯树脂19份、二氨基二苯甲烷8份、二甲苯12份、酒精7份，纳米二氧化硅20份、2-甲基咪唑0.6份在配胶罐中混合搅拌，搅拌1.75h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为336s，得到树脂胶黏剂；
72.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在21m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
73.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
74.实施例8
75.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
76.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂56份、联苯型双马来酰亚胺树脂12份、bt树脂
10份、活性酯树脂9份、二氨基二苯砜22份、丙酮11份、甲乙酮10份，滑石粉8份、云母粉8份、三氟化硼乙胺0.5份；
77.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂56份、联苯型双马来酰亚胺树脂12份、bt树脂10份、活性酯树脂9份、二氨基二苯砜22份、丙酮11份、甲乙酮10 份，滑石粉8份、云母粉8份、三氟化硼乙胺0.5份在配胶罐中混合搅拌，搅拌1.25h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为353s，得到树脂胶黏剂；
78.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在18m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
79.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
80.实施例9
81.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
82.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂58份、萘型双马来酰亚胺树脂11份、含磷环氧树脂9份、活性酯树脂22份、含磷酚醛树脂14份、甲乙酮17份、酒精9份，纳米二氧化硅 17份、高岭土6份、2-乙基-4-甲基咪唑0.12份；
83.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂58份、萘型双马来酰亚胺树脂11份、含磷环氧树脂9份、活性酯树脂22份、含磷酚醛树脂14份、甲乙酮17份、酒精 9份，纳米二氧化硅17份、高岭土6份、2-乙基-4-甲基咪唑0.12份在配胶罐中混合搅拌，搅拌1.25h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为468s，得到树脂胶黏剂；
84.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在7m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
85.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
86.实施例10
87.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
88.s1、准备配料：准备碳氢树脂63份、含磷环氧树脂24份、联苯型双马来酰亚胺树脂6 份、含磷酚醛树脂18份、活性酯树脂9份、二氨基二苯甲烷3份、二甲苯16份、丙二醇甲醚13份，氢氧化铝20份、勃姆石7份、三氟化硼乙胺0.38份；
89.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述碳氢树脂63份、含磷环氧树脂24份、联苯型双马来酰亚胺树脂6份、含磷酚醛树脂18份、活性酯树脂9份、二氨基二苯甲烷3份、二甲苯16份、丙二醇甲醚13份，氢氧化铝20份、勃姆石7份、三氟化硼乙胺0.38份在配胶罐中混合搅
拌，搅拌1.5h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为402s，得到树脂胶黏剂；
90.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在15m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
91.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
92.实施例11
93.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
94.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂60份、萘型双马来酰亚胺树脂13份、含磷环氧树脂22份、活性酯树脂14份、二氨基二苯甲烷6份、二氨基二苯砜12份、二甲苯15份、丙酮8份、酒精7份，纳米蛭石5份、氢氧化铝6份、乙酰丙酮铝0.52份；
95.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂60份、萘型双马来酰亚胺树脂13份、含磷环氧树脂22份、活性酯树脂14份、二氨基二苯甲烷6份、二氨基二苯砜12 份、二甲苯15份、丙酮8份、酒精7份，纳米蛭石5份、氢氧化铝6份、乙酰丙酮铝0.52份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为357s，得到树脂胶黏剂；
96.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在21m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
97.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
98.实施例12
99.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
100.s1、准备配料：准备碳氢树脂56份、联苯型双马来酰亚胺树脂12份、bt树脂8份、芴基环氧树脂16份、活性酯8份、二氨基二苯砜14份、二氨基二苯甲烷2份、二甲苯16份、丁酮10份、酒精6份，氢氧化铝4份、空心玻璃微珠8份、纳米蛭石2份、2-乙基-4-甲基咪唑0.71份；
101.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述碳氢树脂56份、联苯型双马来酰亚胺树脂12 份、bt树脂8份、芴基环氧树脂16份、活性酯8份、二氨基二苯砜14份、二氨基二苯甲烷 2份、二甲苯16份、丁酮10份、酒精6份，氢氧化铝4份、空心玻璃微珠8份、纳米蛭石2 份、2-乙基-4-甲基咪唑0.71份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2.25h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为451s，得到树脂胶黏剂；
102.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤
维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在9m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
103.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
104.实施例13
105.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
106.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂65份、含磷环氧树脂18份、联苯型双马来酰亚胺树脂9份、萘型双马来酰亚胺树脂13份、含磷酚醛树脂11份、二氨基二苯砜21份、二氨基二苯甲烷4份、氢氧化铝14份、滑石粉6份、纳米玻璃粉8份、二甲苯9份、丁酮10份、丙酮11份、2-甲基咪唑0.66份；
107.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂65份、含磷环氧树脂18份、联苯型双马来酰亚胺树脂9份、萘型双马来酰亚胺树脂13份、含磷酚醛树脂11份、二氨基二苯砜21份、二氨基二苯甲烷4份、氢氧化铝14份、滑石粉6份、纳米玻璃粉8份、二甲苯9份、丁酮10份、丙酮11份、2-甲基咪唑0.66份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为432s之间，得到树脂胶黏剂；
108.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在13m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
109.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
110.实施例14
111.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
112.s1、准备配料：准备碳氢树脂62份、含磷环氧树脂18份、联苯型酚醛环氧7份、bt树脂9份、活性酯树脂18份、二氨基二苯砜18份、二氨基二苯甲烷4份，纳米二氧化硅11份、高岭土6份、云母粉8份、甲苯11份、丙酮18份、丙二醇甲醚6份、三氟化硼乙胺0.76份、 2-甲基咪唑0.24份；
113.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述碳氢树脂62份、含磷环氧树脂18份、联苯型酚醛环氧7份、bt树脂9份、活性酯树脂18份、二氨基二苯砜18份、二氨基二苯甲烷4 份，纳米二氧化硅11份、高岭土6份、云母粉8份、甲苯11份、丙酮18份、丙二醇甲醚6 份、三氟化硼乙胺0.76份、2-甲基咪唑0.24份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2.5h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为296s，得到树脂胶黏剂；
114.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其
中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在22m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
115.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
116.实施例15
117.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
118.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂35份、碳氢树脂35份、联苯型双马来酰亚胺树脂5份、萘型双马来酰亚胺树脂5份、含磷环氧树脂15份、bt树脂6份、活性酯树脂19 份、二氨基二苯砜16份、二氨基二苯甲烷3份、甲苯10份、酒精5份、丁酮18份，氢氧化铝8份、滑石粉5份、纳米蛭石5份、勃姆石4份、三氟化硼乙胺0.32份、乙酰丙酮铝0.49 份；
119.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂35份、碳氢树脂35份、联苯型双马来酰亚胺树脂5份、萘型双马来酰亚胺树脂5份、含磷环氧树脂15份、bt树脂6 份、活性酯树脂19份、二氨基二苯砜16份、二氨基二苯甲烷3份、甲苯10份、酒精5份、丁酮18份，氢氧化铝8份、滑石粉5份、纳米蛭石5份、勃姆石4份、三氟化硼乙胺0.32 份、乙酰丙酮铝0.49份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2.25h后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为317s，得到树脂胶黏剂；
120.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在22m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
121.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
122.实施例16
123.一种无卤阻燃高耐温低介电绝缘结构件的其制备方法，包括以下步骤：
124.s1、准备配料：准备dcpd型环氧树脂36份、碳氢树脂32份、联苯型双马来酰亚胺树脂9份、萘型双马来酰亚胺树脂11份、含磷环氧树脂7份、芴基环氧树脂5份、含磷酚醛树脂12份、活性酯树脂10份、二氨基二苯砜8份、二氨基二苯甲烷5份、甲苯10份、甲乙酮 16份、酒精5份，氧化铝14份，滑石粉2份、空心玻璃微珠12份、云母粉2份、三氟化硼乙胺0.25份、2-乙基-4-甲基咪唑0.52份；
125.s2、制备树脂胶黏剂：在常温下，将所述dcpd型环氧树脂36份、碳氢树脂32份、联苯型双马来酰亚胺树脂9份、萘型双马来酰亚胺树脂11份、含磷环氧树脂7份、芴基环氧树脂5份、含磷酚醛树脂12份、活性酯树脂10份、二氨基二苯砜8份、二氨基二苯甲烷5份、甲苯10份、甲乙酮16份、酒精5份，氧化铝14份，滑石粉2份、空心玻璃微珠12份、云母粉2份、三氟化硼乙胺0.25份、2-乙基-4-甲基咪唑0.52份在配胶罐中混合搅拌，搅拌2.25h 后，取样，测试胶液的成型时间；在160℃下，成型时间为342s，得到树脂胶黏剂；
126.s3、制备树脂玻璃纤维织物预浸料：将通过立式上胶机涂覆树脂胶黏剂的玻璃纤维织物放入烘道中，所述烘道长50m，分为4段，每段12.5m，烘焙温度范围在80℃-165℃，其中第一段80℃-95℃、第二段115℃-135℃、第三段145℃-165℃、第四段100℃-110℃，上胶机的车速在22m/min，得到树脂玻璃纤维织物预浸料，烘焙前对烘道进行预烘，所述纤维织物预浸料的可溶性树脂含量大于或等于95％，挥发物小于或等于2％；
127.s4、制备绝缘结构件：在130℃-155℃下预热模具，将所述树脂玻璃纤维织物预浸料重叠放置在模具中，合模后在140℃-185℃、1mpa-25mpa的条件下热压成型，热压时间为0.5-50h，得到绝缘结构件。
128.表1：实施例无卤阻燃高耐温低介电树脂玻璃纤维织物预浸料制备工艺参数及中控技术指标
[0129][0130][0131]
表2：绝缘结构件的技术性能测试数据
[0132][0133][0134]
由表1、表2可知，本发明涉及的绝缘结构件在常温下弯曲强度大于或等于450mpa，在 155℃下弯曲强度大于或等于270mpa，缺口冲击强度大于或等于50kj/m2，在1ghz下介电强度2.57-2.71，介损因数0.0063-0.0072，吸水率0.08％-0.14％，无卤阻燃性达到ul94v-0，特别适用于高频通信领域使用。
[0135]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本
文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。