超韧耐高温尼龙材料及其制备方法与流程

1.本发明属于高分子材料领域，尤其涉及一种超韧耐高温尼龙材料及其制备方法。


背景技术：

2.利用固相缩聚法制备的耐温尼龙材料种类较多，主要包括pa5t、pa6t/6、pa6t/6i、pa6t/66、pa9t、pa10t等，因其具有良好的耐热性、较高的耐温性、相对较低的吸水性，同时还具有优异的机械加工性能，被广泛用于汽车、电子电器、led等行业。
3.现有固相缩聚制备高温尼龙多采用“预聚-缩聚”的“两步法”制备，例如，中国专利申请cn101759853a、cn103923313a等采用此法，但此法存在较多问题，例如，预聚物残留会造成批次之间混料而影响固相缩聚物品质；此外，中国专利申请cn103539934a中公开一种连续共聚制备耐高温尼龙的方法，该方法利用二元酸、二元胺和扩链剂预聚成盐后在进行固相缩聚，固相缩聚物经挤出造粒后再进行固相增粘，其存在工艺过程多，能耗高，最终产品品质不易控制等问题。
4.为了解决上述问题，近年来提出一种新的制备方法，固相间歇缩聚制备高温尼龙方法，例如中国专利申请cn101768266a、cn104817693a、cn104327265a等均介绍了固相缩聚制备高温尼龙，此法虽制备周期相对较短，但却易形成凝胶，不利于继续加工，降低应用效率。
5.因此，研发出一种既能够缩减制备工序，减少固相增粘不良品率，提高固相缩聚效率，又能降低副产物生成量，保证成品外观规整及品质的制备方法是解决上述问题的关键。


技术实现要素：

6.本发明针对现有的高温尼龙制备方法存在工序复杂、固相缩聚效率低、副产物较多、品质不易控制，外观不规则等的技术问题，提出一种制备工艺简单、固相缩聚效率高、副产物较少且成品品质高的超韧耐高温尼龙材料及其制备方法。
7.为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
8.超韧耐高温尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
9.尼龙原料经干燥处理后，得预处理原料；
10.将所述预处理原料加入调频转动真空釜中，再向釜体中添加固相增粘剂和增韧剂进行固相缩聚反应，并控制固相缩聚时间、温度、真空度以及氮气吹扫量，冷却后得到固相缩聚物；
11.向所述固相缩聚物中添加抗氧剂和润滑剂，再通过挤出机挤出造粒得到所述超韧耐高温尼龙材料。
12.在一实施方式中，所述尼龙原料为耐高温尼龙原料，选自聚对苯二甲酰胺或聚间苯二甲酰胺；
13.所述固相增粘剂选自4370-20、gy-0609、f-36、adr4468、adr4370、zemac-l65、zemac-l68、e60p、hk8850中任意一种或两种的组合；
14.所述增韧剂选自乙烯丙烯酸共聚物、马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物mah-g-poe、马来酸酐功能化的乙烯辛烯共聚物mah-g-poe或聚烯烃弹性体接枝马来酸酐poe-g-mah中的任意一种或两种的组合；
15.所述抗氧剂选自n,n'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、pw-9225b、bruggolen h10、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、h3337、h161中的任意一种或两种的组合；
[0016]
所述润滑剂选自hw-800p、691、hyperc181、we60、pets-3、ptfe-0141中的任意一种或两种的组合。
[0017]
在一实施方式中，所述乙烯丙烯酸共聚物为a560，所述马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物mah-g-poe为w1b，所述马来酸酐功能化的乙烯辛烯共聚物mah-g-poe为fb521a，所述聚烯烃弹性体接枝马来酸酐poe-g-mah选自cm5805、n216、st-1或fz-07中的任意一种或几种的组合。
[0018]
在一实施方式中，所述增韧剂的添加量为预处理原料质量的1％-5％，所述预处理原料与固相增粘剂的质量比为1：(0.5-2)，抗氧剂的添加量为固相缩聚物质量的0.01％-1％，润滑剂的添加量为固相缩聚物质量的0.05％-1％。
[0019]
在一实施方式中，所述干燥处理温度为100-120℃，干燥时间为6-8h，干燥处理装置选自电热真空烘箱、电热鼓风烘箱、蒸汽烘箱、高温烘箱中的任一种。
[0020]
在一实施方式中，固相缩聚时间为1-3h，温度为200-220℃，真空度为1-3mpa，氮气吹扫量为1-5l/min。
[0021]
在一实施方式中，所述固相缩聚物的ph至控制在8.0-9.5。
[0022]
在一实施方式中，所述挤出机的挤出温度为280-320℃，真空度为0.05-0.08mpa，挤出转速为4-6hz。
[0023]
在一实施方式中，所述挤出机选自单螺杆组合挤出机或双螺杆组合挤出机中的任意一种。
[0024]
本发明还提供了一种超韧耐高温尼龙材料，该款材料利用上述任一实施方式所述的超韧耐高温尼龙材料的制备方法制备得到，其在100-120℃，烘干4-6h后测试特性粘度大于0.9dl/g。
[0025]
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：
[0026]
1、本发明提出的超韧耐高温尼龙材料及其制备方法，利用该方法能够在缩减制备工序的同时，减少固相增粘不良品率，提高固相缩聚效率，同时通过添加适宜的增韧剂能够降低反应温度，减少副产物生成量，最终挤出抽粒得到的超韧耐高温尼龙材料外观规整、密实、挥发分含量低、机械性能优异、质量稳定；
[0027]
2、本发明提出的超韧耐高温尼龙材料及其制备方法，解决了固相缩聚副产物多，品质不易控制，外观不规则等问题；
[0028]
3、本发明提出的超韧耐高温尼龙材料在100-120℃，烘干4-6h后测试特性粘度大于0.9dl/g。
附图说明
[0029]
图1为本发明实施例所提供的超韧耐高温尼龙材料挤出造粒图片。
具体实施方式
[0030]
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0031]
本发明实施例提供了一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
[0032]
s1、尼龙原料经干燥处理后，得预处理原料；
[0033]
s2、将所述预处理原料加入调频转动真空釜中，再向釜体中添加固相增粘剂和增韧剂进行固相缩聚反应，并控制固相缩聚时间、温度、真空度以及氮气吹扫量，冷却后得到固相缩聚物；
[0034]
s3、向所述固相缩聚物中添加抗氧剂和润滑剂，再通过挤出机挤出造粒得到所述超韧耐高温尼龙材料。
[0035]
上述实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，该方法中添加的增韧剂和增粘剂是“增韧试验”关键物料，增韧剂和增粘剂是“增韧试验”关键物料，在一定温度、压力下，增韧剂和耐高温尼龙的官能团具有缩聚活性，通过缩合反应，将柔性增韧剂接到耐高温龙的链段上。增粘剂(或扩链剂)在缩合进行时将接枝末端的活性基团连接起来，使得分子链段长度及分子量增加，体系的粘度增大，同时抗氧剂在缩聚过程中主要防止高温活性基团氧化，润滑剂主要降低缩聚物因粘度增大局部过热和分散问题。
[0036]
进一步地，上述实施例限定了原料添加顺序为：尼龙原料、固相增韧剂、抗氧剂、润滑剂、增粘剂，其中，抗氧剂和润滑剂之间具有一定协同增效作用，抗氧剂防止物料活性基团氧化影响缩合率、润滑剂减少物料摩擦防止局部过热影响缩聚缩率。
[0037]
在一具体实施方式中，所述尼龙原料为耐高温尼龙原料，选自聚对苯二甲酰胺或聚间苯二甲酰胺，具体可选取501、tkr4350、n200、slppa1252、slppa m21、a1000、a6000中任意一种或几种的组合；
[0038]
所述固相增粘剂选自4370-20(一种超高环氧含量的功能共聚物)、gy-0609(尼龙、化纤增粘剂)、f-36(尼龙扩链剂、尼龙增粘剂)、adr4468(德国巴斯夫扩链剂joncry adr4468)、adr4370(聚酯扩链剂)、zemac-l65、zemac-l68、zemac-e60p(zemac:乙烯马来酸酐间规共聚物-扩链剂)、hk8850(扩链剂)中任意一种或两种的组合，
[0039]
所述增韧剂选自乙烯丙烯酸共聚物、马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物mah-g-poe、马来酸酐功能化的乙烯辛烯共聚物mah-g-poe或聚烯烃弹性体接枝马来酸酐poe-g-mah中的任意一种或两种的组合；
[0040]
所述抗氧剂选自n,n'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、pw-9225b、bruggolen h10、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、h3337、h161中的任意一种或两种的组合；
[0041]
上述抗氧剂中：n,n'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺为抗氧
剂1098、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯型号为1010、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯型号为1076、pw-9225b是一种主抗氧剂at-10、辅助抗氧剂at-626以及第三组分安定螯合剂，经过精工调制而成的新型高效抗氧化剂、bruggolen h10是粉末状的无机磷酸盐、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯是抗氧剂at-330，一种受阻酚类抗氧剂、h3337是一种有机铜盐及有机卤素混合物、h161是一种酚类抗氧剂及辅助抗氧剂的混合物。
[0042]
所述润滑剂选自hw-800p(特殊分子量的耐高温蜡)、691(691是一种改性的合成聚酯蜡，与蒙旦蜡性能相似)、hyperc181(超支化聚酯聚合区物)、we60(科莱恩尼龙润滑剂we60人造蜡)、pets-3(季戊四醇)、ptfe-0141(聚四氟乙烯)中的任意一种或两种的组合
[0043]
在一具体实施方式中，所述乙烯丙烯酸共聚物为a560，所述马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物mah-g-poe为w1b，所述马来酸酐功能化的乙烯辛烯共聚物mah-g-poe为fb521a，所述聚烯烃弹性体接枝马来酸酐poe-g-mah选自cm5805、n216、st-1或fz-07中的任意一种或几种的组合。
[0044]
在一具体实施方式中，所述增韧剂的添加量为预处理原料质量的1％-5％，所述预处理原料与固相增粘剂的质量比为1：(0.5-2)，抗氧剂的添加量为固相缩聚物质量的0.01％-1％，润滑剂的添加量为固相缩聚物质量的0.05％-1％。
[0045]
在一具体实施方式中，所述干燥处理温度为100-120℃，干燥时间为6-8h，干燥处理装置选自电热真空烘箱、电热鼓风烘箱、蒸汽烘箱、高温烘箱中的任一种。
[0046]
在一具体实施方式中，所述固相缩聚时间为1-3h，温度为200-220℃，真空度为1-3mpa，氮气吹扫量为1-5l/min。
[0047]
在一具体实施方式中，所述固相缩聚物的ph至控制在8.0-9.5。
[0048]
在一具体实施方式中，所述挤出机的挤出温度为280-320℃，真空度为0.05-0.08mpa，挤出转速为4-6hz。
[0049]
在一具体实施方式中，所述挤出机选自单螺杆组合挤出机或双螺杆组合挤出机中的任意一种。
[0050]
本发明还提供了一种超韧耐高温尼龙材料，利用上述任一实施方式所述的超韧耐高温尼龙材料的制备方法制备得到，其在100-120℃，烘干4-6h后测试特性粘度大于0.9dl/g。
[0051]
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的超韧耐高温尼龙材料及其制备方法，下面将结合具体实施例进行描述。
[0052]
实施例1
[0053]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以杜邦501树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0054]
(1)预处理阶段：称取5kg 501树脂，放入高温烘箱，在105℃下干燥4h；
[0055]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的501树脂4kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2kg固相增粘剂4370-20，加入40g增韧剂a560，密闭釜盖摇匀后通入1l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜釜真能空度调整至1mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph控制在8.7；
[0056]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5kg加入1098抗氧剂5g，pets-3润滑剂5g参照下表的单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0057]
表1实施例1单螺杆挤出机挤出工艺
[0058][0059]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为：0.95dl/g。
[0060]
实施例2
[0061]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以a1000树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0062]
(1)预处理阶段：称取a1000树脂5kg，放入电热鼓风烘箱，在105℃下干燥5h；
[0063]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的a1000树脂4kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2kg固相增粘剂e60p，加入40g增韧剂w1b，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至1.5mpa，缩聚温度205℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在8.9；
[0064]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5.5kg加入h10抗氧剂5.5g，691润滑剂5.5g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0065]
表2实施例2双螺杆挤出机挤出工艺
[0066]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280300300295290七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2852802953004.50.06
[0067]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在105℃烘干6h，测试特性粘度为：0.98dl/g。
[0068]
实施例3
[0069]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以tkr4350树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0070]
(1)预处理阶段：称取tkr4350树脂5kg，放入电热真空烘箱，在115℃下干燥6h；
[0071]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥的tkr4350树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂e60p，加入45g增韧剂n216，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.2；
[0072]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物8kg加入h3337抗氧剂8g，hw-800p润滑剂8g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0073]
表3实施例3双螺杆挤出机挤出工艺
[0074]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃
/280285305305295七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802903055.50.07
[0075]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒120℃烘干3h，测试特性粘度为：1.10dl/g。
[0076]
实施例4
[0077]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以slppa m21树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0078]
(1)预处理阶段：称取slppa m21树脂5.5kg，放入电热鼓风烘箱，在120℃干燥4h；
[0079]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的slppa m21树脂5.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.75kg固相增粘剂e60p，加入55g增韧剂fb521a，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至3mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.3；
[0080]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物9kg加入h161抗氧剂9g，hyperc181润滑剂9g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0081]
表4实施例4双螺杆挤出机挤出工艺
[0082]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280295300300295七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802953005.00.07
[0083]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为1.30dl/g。
[0084]
实施例5
[0085]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以n200树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0086]
(1)预处理阶段：称取n200树脂5kg，放入电热真空烘箱，在110℃下干燥4h；
[0087]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的n200树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂adr4468，加入45g增韧剂cm5805，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.5；
[0088]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物8kg加入9225b抗氧剂8g，hw-800p润滑剂8g，参照下表单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0089]
表5实施例5单螺杆挤出机挤出工艺
[0090][0091]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在120℃烘干3h，测试特性粘度为：1.42dl/g。
[0092]
对比例1
[0093]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以n200树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0094]
(1)预处理阶段：称取n200树脂5kg，放入电热真空烘箱，在110℃下干燥4h；
[0095]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的n200树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂adr4468，加入90g增韧剂cm5805，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.5；
[0096]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5kg加入1098抗氧剂10g，pets-3润滑剂10g参照下表的单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0097]
表6对比例1单螺杆挤出机挤出工艺
[0098][0099]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，特性粘度为1.31dl/g。
[0100]
对比例2
[0101]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以n200树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0102]
(1)预处理阶段：称取n200树脂5kg，放入电热真空烘箱，在110℃下干燥4h；
[0103]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的n200树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂adr4468，加入135g增韧剂cm5805，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.5；
[0104]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5kg加入1098抗氧剂10g，pets-3润滑剂10g参照下表的单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0105]
表7对比例2单螺杆挤出机挤出工艺
[0106][0107]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，特性粘度为1.21dl/g。
[0108]
对比例3
[0109]
本实施例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以n200树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0110]
(1)预处理阶段：称取n200树脂5kg，放入电热真空烘箱，在110℃下干燥4h；
[0111]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的n200树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂adr4468，加入180g增韧剂cm5805，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反
应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.5；
[0112]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5kg加入1098抗氧剂10g，pets-3润滑剂10g参照下表的单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0113]
表8对比例3单螺杆挤出机挤出工艺
[0114][0115]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，特性粘度为0.98dl/g。
[0116]
对比例4
[0117]
本对比例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以n200树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0118]
(1)预处理阶段：称取n200树脂5kg，放入电热真空烘箱，在110℃下干燥4h；
[0119]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的n200树脂4.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.25kg固相增粘剂adr4468，加入225g增韧剂cm5805，密闭釜盖摇匀后通入2l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至2mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间8h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.5；
[0120]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物5kg加入1098抗氧剂10g，pets-3润滑剂10g参照下表的单螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0121]
表9对比例4单螺杆挤出机挤出工艺
[0122][0123]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，特性粘度为0.83dl/g。
[0124]
对比例5
[0125]
本对比例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以slppa m21树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0126]
(1)预处理阶段：称取slppa m21树脂5.5kg，放入电热鼓风烘箱，在120℃干燥4h；
[0127]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的slppa m21树脂5.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.75kg固相增粘剂e60p，加入110g增韧剂fb521a，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至3mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.3；
[0128]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物9kg加入h161抗氧剂9g，hyperc181润滑剂9g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0129]
表10对比例5双螺杆挤出机挤出工艺
[0130]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280295300300295
七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802953005.00.07
[0131]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为1.25dl/g。
[0132]
对比例6
[0133]
本对比例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以slppa m21树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0134]
(1)预处理阶段：称取slppa m21树脂5.5kg，放入电热鼓风烘箱，在120℃干燥4h；
[0135]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的slppa m21树脂5.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.75kg固相增粘剂e60p，加入165g增韧剂fb521a，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至3mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.3；
[0136]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物9kg加入h161抗氧剂9g，hyperc181润滑剂9g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0137]
表11对比例6双螺杆挤出机挤出工艺
[0138]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280295300300295七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802953005.00.07
[0139]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为1.1dl/g。
[0140]
对比例7
[0141]
本对比例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以slppa m21树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0142]
(1)预处理阶段：称取slppam21树脂5.5kg，放入电热鼓风烘箱，在120℃干燥4h；
[0143]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的slppa m21树脂5.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.75kg固相增粘剂e60p，加入220g增韧剂fb521a，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至3mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.3；
[0144]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物9kg加入h161抗氧剂9g，hyperc181润滑剂9g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0145]
表12对比例7双螺杆挤出机挤出工艺
[0146]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280295300300295七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802953005.00.07
[0147]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为0.86dl/g。
[0148]
对比例8
[0149]
本对比例提供一种超韧耐高温尼龙材料的制备方法，以slppa m21树脂作为尼龙原料为例进行说明，具体为：
[0150]
(1)预处理阶段：称取slppa m21树脂5.5kg，放入电热鼓风烘箱，在120℃干燥4h；
[0151]
(2)固相缩聚阶段：称取上述干燥后的slppa m21树脂5.5kg，加入调频转动真空釜中，依次加入2.75kg固相增粘剂e60p，加入275g增韧剂fb521a，密闭釜盖摇匀后通入1.5l/min的氮气吹扫3次，置换完成后缩聚釜真空度调整至3mpa，缩聚温度200℃，缩聚时间6h后停止反应，之后将反应产物从缩聚釜底排出，ph值控制在9.3；
[0152]
(3)挤出造粒阶段：称量冷却后缩聚物9kg加入h161抗氧剂9g，hyperc181润滑剂9g，参照下表双螺杆挤出机挤出工艺进行：
[0153]
表13对比例8双螺杆挤出机挤出工艺
[0154]
二区/℃三区/℃四区/℃五区/℃六区/℃七区/℃/280295300300295七区/℃八区/℃九区/℃机头/℃转速/hz真空度/mpa2802802953005.00.07
[0155]
(4)性能测试：将制备得到的挤出颗粒在110℃烘干4h，测试特性粘度为0.79dl/g。
[0156]
性能测试
[0157]
本发明对上述实施例与对比例制备的超韧耐高温尼龙材料样品进行物性表征和性能测试，表征设备及测试标准如下表所示：
[0158]
表14测试项目、测试设备及测试标准
[0159][0160][0161]
表15实施例与对比例的性能测试结果
[0162][0163]
表16对比例性能测试结果
[0164][0165][0166]
由上表数据可知，利用本发明的固相缩聚后经过挤出造粒的缩聚物的综合指标优于对比例固相缩聚未造粒的指标，而且利用本发明提供的制备方法得到的尼龙材料特性粘度最高可达1.30dl/g。由此可见，本发明提出的超韧耐高尼龙材料及其制备方法，具有处理流程简单，工艺参数易于控制，过程操作简单等特点，该款材料具有外观规整、密实、挥发分含量低、机械性能优异以及质量稳定等特点。