含有磷氧基团的有机化合物、有机电致发光器件和显示面板的制作方法

1.本公开涉及显示技术领域，具体而言，涉及一种含有磷氧基团的有机化合物、有机电致发光器件和显示面板。


背景技术：

2.有机电致发光器件(oled)包括依次层叠设置的第一电极、有机发光层、第二电极。在第一电极和第二电极提供的载流子的驱动下，有机发光层发光。为了提高有机电致发光器件的外量子效率，在第二电极上还可以设置光取出层，该光取出层一般包括高折射率的有机材料。为了进一步提高外量子效率，还可以在高折射率的有机材料表面设置氟化锂层；然而，氟化锂层的设置对有机电致发光器件的寿命不利。
3.需要说明的是，在上述背景技术部分公开的信息仅用于加强对本公开的背景的理解，因此可以包括不构成对本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。


技术实现要素：

4.本公开的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种含有磷氧基团的有机化合物、有机电致发光器件和显示面板，提高有机电致发光器件的出光率。
5.根据本公开的一个方面，提供一种含有磷氧基团的有机化合物，其结构式如化学式1所示：
[0006][0007]
其中，x和y中的一者为另一者为或者
[0008]
环a为氧杂的5～8元脂肪环；环b为5～8元脂肪环；
[0009]
ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7各自独立的选自成环碳原子数为5～18的取代或者未取代的芳基、成环碳原子数为5～18的取代或者未取代的杂芳基；
[0010]
l1和l2各自独立的选自单键、取代或者未取代的6～18个碳原子的亚芳基、取代或者未取代的3～18个碳原子的亚杂芳基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚环烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚杂环基、取代或者未取代的2～10个碳原子的亚链烯基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚环烯基、取代或者未取代的2～10个碳原子的亚炔基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷氧基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷硫基、取代或者未取代的6～10个碳原子的
亚芳基醚基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚芳基硫醚基、取代或者未取代的亚硅烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷胺基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚芳基胺基、亚羰基、亚氧羰基、亚胺基甲酰基；
[0011]
其中，所述ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7、l1、l2上的取代基各自独立的选自氘、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷基、取代或者未取代的3～8个碳原子的环烷基、取代或者未取代的3～8个碳原子的杂环基、取代或者未取代的2～8个碳原子的链烯基、取代或者未取代的6～8个碳原子的环烯基、取代或者未取代的2～8个碳原子的炔基、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷氧基、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷硫基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基醚基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基硫醚基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基、取代或者未取代的5～12个碳原子的杂芳基、取代或者未取代的羰基、取代或者未取代的羧基、取代或者未取代的氧羰基、取代或者未取代的胺基甲酰基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的烷胺基或取代或者未取代的芳基胺基。
[0012]
根据本公开的另一个方面，提供一种有机电致发光器件，包括依次层叠设置的第一电极、有机发光层、第二电极、第一光取出层和第二光取出层；所述第一光取出层的折射率大于所述第二光取出层，且所述第二光取出层的材料为上述的含有磷氧基团的有机化合物。
[0013]
根据本公开的再一个方面，提供一种显示面板，包括依次层叠设置的驱动背板、像素层和薄膜封装层，其中，所述像素层设置有上述的有机电致发光器件。
[0014]
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本公开。
附图说明
[0015]
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本公开的实施例，并与说明书一起用于解释本公开的原理。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本公开的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0016]
图1为本公开一种实施方式中，有机电致发光器件的结构示意图。
[0017]
图2为本公开一种实施方式中，显示面板的结构示意图。
具体实施方式
[0018]
现在将参考附图更全面地描述示例实施方式。然而，示例实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的实施方式；相反，提供这些实施方式使得本公开将全面和完整，并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。图中相同的附图标记表示相同或类似的结构，因而将省略它们的详细描述。此外，附图仅为本公开的示意性图解，并非一定是按比例绘制。
[0019]
虽然本说明书中使用相对性的用语，例如“上”“下”来描述图标的一个组件对于另一组件的相对关系，但是这些术语用于本说明书中仅出于方便，例如根据附图中所述的示例的方向。能理解的是，如果将图标的装置翻转使其上下颠倒，则所叙述在“上”的组件将会成为在“下”的组件。当某结构在其它结构“上”时，有可能是指某结构一体形成于其它结构
上，或指某结构“直接”设置在其它结构上，或指某结构通过另一结构“间接”设置在其它结构上。
[0020]
用语“一个”、“一”、“该”、“所述”和“至少一个”用以表示存在一个或多个要素/组成部分/等；用语“包括”和“具有”用以表示开放式的包括在内的意思并且是指除了列出的要素/组成部分/等之外还可存在另外的要素/组成部分/等；用语“第一”、“第二”等仅作为标记使用，不是对其对象的数量限制。
[0021]
结构层a位于结构层b背离衬底基板的一侧，可以理解为，结构层a在结构层b背离衬底基板的一侧形成。当结构层b为图案化结构时，结构层a的部分结构也可以位于结构层b的同一物理高度或低于结构层b的物理高度，其中，衬底基板为高度基准。
[0022]
在本公开实施方式中，“取代或未取代的”这样的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述，将取代基统称为rc)。例如，“取代或未取代的芳基”是指具有取代基rc的芳基或者未取代的芳基。其中上述的取代基即rc例如可以为上述氘、卤素基团、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、氘代烷基、环烷基、三烷基硅基、三苯基硅基、二芳基氧膦基、芳氧基等基团。在本公开实施方式中，“取代的”官能团可以被上述1个或2个以上取代基rc取代。
[0023]
在本公开实施方式中，取代或未取代的基团的碳原子数，指的是所有碳原子数。举例而言，若ar1为碳原子数为12的取代的芳基，则芳基及其上的取代基的所有碳原子数为12。
[0024]
在本公开实施方式中所采用的描述方式“各
……
独立地为”可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。举例而言：在“其中，各q独立地为0、1、2或3，各r”独立地选自氢、氟、氯”的描述中，其含义是：式q-1表示苯环上有q个取代基r”，各个r”可以相同也可以不同，每个r”的选项之间互不影响；式q-2表示联苯的每一个苯环上有q个取代基r”，两个苯环上的r”取代基的个数q可以相同或不同，各个r”可以相同也可以不同，每个r”的选项之间互不影响。
[0025]
在本公开实施方式中，芳基指的是衍生自芳香烃环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基(例如苯基)或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即，通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本公开实施方式的芳基。其中，稠环芳基例如可以包括双环稠合芳基(例如萘基)、三环稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。芳基中不含有b、n、o、s、se、si或p等杂原子。举例而言，在本公开实施方式中，联苯基、三联苯基等为芳基。芳基的示例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、基、茚基等，而不限于此。
[0026]
在本公开实施方式中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-cn、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团
取代。杂芳基取代的芳基的具体实例包括但不限于，二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩基取代的苯基、吡啶基取代的苯基、咔唑基取代的苯基等。应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。
[0027]
在本公开实施方式中，杂芳基是指环中包含至少一个杂原子的一价芳香环或其衍生物，杂原子可以是b、o、n、p、si、se和s中的至少一种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及n-芳基咔唑基(如n-苯基咔唑基)、n-杂芳基咔唑基(如n-吡啶基咔唑基)、n-烷基咔唑基(如n-甲基咔唑基)等，而不限于此。其中，噻吩基、呋喃基、菲咯啉基等为单个芳香环体系类型的杂芳基，n-芳基咔唑基、n-杂芳基咔唑基为通过碳碳键共轭连接的多环体系类型的杂芳基。
[0028]
在本公开实施方式中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-cn、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。芳基取代的杂芳基的具体实例包括但不限于，苯基取代的二苯并呋喃基、苯基取代的二苯并噻吩基、苯基取代的吡啶基等。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数，指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。
[0029]
本公开实施方式中，不定位连接键是指从环体系中伸出的单键其表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置，另一端连接化合物分子其余部分。
[0030]
举例而言，如下式(f)中所示地，式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(f-1)～式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。
[0031][0032]
再举例而言，如下式(x')中所示地，式(x')所表示的菲基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(x'-1)～式(x'-4)所示出的任一可能的连接方式。
[0033][0034]
本公开实施方式中的不定位取代基，指的是通过一个从环体系中央伸出的单键连接的取代基，其表示该取代基可以连接在该环体系中的任何可能位置。例如，下式(y)中所示地，式(y)所表示的取代基r'基通过一个不定位连接键与喹啉环连接，其所表示的含义，包括如式(y-1)～式(y-7)所示出的任一可能的连接方式。
[0035][0036]
本公开实施方式提供一种含有磷氧基团的有机化合物，其结构式如化学式1所示：
[0037][0038]
其中，x和y中的一者为另一者为或者
[0039]
环a为氧杂的5～8元脂肪环；环b为5～8元脂肪环；
[0040]
ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7各自独立的选自成环碳原子数为5～18的取代或者未取代的芳基、成环碳原子数为5～18的取代或者未取代的杂芳基；
[0041]
l1和l2各自独立的选自单键、取代或者未取代的6～18个碳原子的亚芳基、取代或者未取代的3～18个碳原子的亚杂芳基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚环烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚杂环基、取代或者未取代的2～10个碳原子的亚链烯基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚环烯基、取代或者未取代的2～10个碳原子的亚炔基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷氧基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷硫基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚芳基醚基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚芳基硫醚基、取代或者未取代的亚硅烷基、取代或者未取代的1～10个碳原子的亚烷胺基、取代或者未取代的6～10个碳原子的亚芳基胺基、亚羰基、亚氧羰基、亚胺基甲酰基；
[0042]
其中，所述ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7、l1、l2上的取代基各自独立的选自氘、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷基、取代或者未取代的3～8个碳原子的环烷基、取代或者未取代的3～8个碳原子的杂环基、取代或者未取代的2～8个碳原子的链烯基、取代或者未取代的6～8个碳原子的环烯基、取代或者未取代的2～8个碳原子的炔基、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷氧基、取代或者未取代的1～6个碳原子的烷硫基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基醚基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基硫醚基、取代或者未取代的6～12个碳原子的芳基、取代或者未取代的5～12个碳原子的杂芳基、取代或者未取代的羰基、取代或者未取代的羧基、取代或者未取代的氧羰基、取代或者未取代的胺基甲酰基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的烷胺基或取代或者未取代的芳基胺基。
[0043]
在上述的含有磷氧基团的有机化合物中，在上述的含有磷氧基团的有机化合物中，等基团本身具有低折射率的特点，这使得本公开的含有磷氧基团的有机化合物在整体上具有较低的折射率；不仅如此，环a和环b在整体上不是共轭的芳香结构，可以打断x和y之间的共轭连接，这可以进一步降低含有磷氧基团的有机化合物的折射率。这样，通过x和y的基团本身的折射率特性，以及环a和环b的非共轭对降低折射率的协同作用，本公开的含有磷氧基团的有机化合物具有较低的折射率，例如在可见光范围内折射率基本都不大于1.6。
[0044]
在上述的含有磷氧基团的有机化合物中，基团x和基团y选用的是磷氧基团或者硅基基团，这些基团本身具有很大的立体性，能够降低含有磷氧基团的有机化合物的对称性和平面性；在将含有磷氧基团的有机化合物沉积成膜层时，可以有效降低含有磷氧基团的有机化合物的分子间的堆叠(例如降低π-π堆叠)，进而提高成膜的热稳定性，提高玻璃化转变温度，例如使得含有磷氧基团的有机化合物的玻璃化转变温度基本在120℃以上。
[0045]
这样，上述的含有磷氧基团的有机化合物一方面具有较低的折射率，另一方面具有较高的热稳定性。这使得上述的含有磷氧基团的有机化合物能够应用于有机电致发光器件中，以提高有机电致发光器件的出光效率，且不会对有机电致发光器件的寿命等产生不利影响。
[0046]
可选的，所述环a为双氧杂六元脂肪环，例如可以为1,4-二氧杂六元脂肪环或者1,3-二氧杂六元脂肪环。
[0047]
可选的，所述环b为环戊二烯环。
[0048]
在本公开的一种实施方式中，所述含有磷氧基团的有机化合物的结构式如化学式2所示：
[0049][0050]
在本公开的一种实施方式中，l1和l2各自独立的选自单键、取代或者未取代的6～18个碳原子的亚芳基、取代或者未取代的3～18个碳原子的亚杂芳基；
[0051]
所述l1和l2上的取代基各自独立的选自氘、1～4个碳原子的烷基、5～10个碳原子的环烷基、6～12个碳原子的芳基、3～12个碳原子的亚杂芳基。
[0052]
示例性的，l1和l2各自独立的选自甲基取代的亚苯基或者叔丁基取代的亚苯基。
[0053]
在本公开的一种实施方式中，ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7上的取代基各自独立的选自氘、1～4个碳原子的烷基、5～10个碳原子的环烷基、6～12个碳原子的芳基、3～12个碳原子的亚杂芳基。
[0054]
示例性的，ar1、ar2、ar3、ar4、ar5、ar6、ar7各自独立的选自如下基团：
[0055]
苯基、叔丁基取代的苯基、双叔丁基取代的苯基、双叔丁基取代的联苯基、甲基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基。
[0056]
在本公开的一种实施方式中，所述含有磷氧基团的有机化合物选自如下化合物：
[0057]
[0058]
[0059]
[0060][0061]
本公开实施方式还提供一种有机电致发光器件以及应用该有机电致发光器件的显示面板。参见图1，有机电致发光器件包括依次层叠设置的第一电极and、有机发光层eml、第二电极com、第一光取出层cpl1和第二光取出层cpl2；所述第一光取出层cpl1的折射率大于所述第二光取出层cpl2，且所述第二光取出层的材料为上述实施方式所描述的任意一种含有磷氧基团的有机化合物。在该有机电致发光器件中，第二光取出层的折射率低于第一光取出层的折射率，这可以进一步提高光取出效果，进而提高有机电致发光器件的外量子效率。不仅如此，相较于在第一光取出层表面覆盖氟化锂的方案，本公开实施方式所提供的有机电致发光器件的第一光取出层不直接接触氟化锂，进而避免了锂离子漂移至第一光取出层而导致第一光取出层老化和性能改变。如此，本公开实施方式的有机电致发光器件可以在使得第一光取出层不受到氟化锂的负面影响(例如第二光取出层替代氟化锂层，或者第二光取出层隔离第一光取出层和氟化锂层)的情况下进一步提高有机电致发光器件的出光效率，这利于降低有机电致发光器件在同等发光亮度下的驱动电压和电流，进而提高有机电致发光器件的寿命。
[0062]
在本公开的一种实施方式中，所述第二电极com为透明金属阴极，例如可以为镁银合金。这样，透明金属阴极也具有较低的折射率，这使得有机电致发光器件的出光侧具有低折射率(第二电极)、高折射率(第一光取出层)和低折射率(第二光取出层)的结构，可以更大程度的提高有机电致发光器件的外量子效率。
[0063]
在本公开的一种实施方式中，所述第一光取出层的材料为有机化合物，所述第一光取出层在可见光范围内的折射率不小于1.8。示例性的，第一光取出层的材料可以为二芳胺类化合物。示例性的，第一光取出层的材料可以选自如下化合物cp1和化合物cp2的任意一种：
[0064][0065]
在本公开的一种实施方式中，所述第二光取出层的材料的折射率在可见光范围内不高于1.6。
[0066]
如下，结合附图对本公开实施方式所提供的有机电致发光器件的结构做更进一步的示例性说明。
[0067]
在本公开的一种实施方式中，参见图1，有机发光层eml发出的光线通过第二电极com出射，第一光取出层cpl1和第二光取出层cpl2的设置可以提高光取出效率。第一电极and为阳极，第二电极com为阴极，有机发光层eml包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、电子阻挡层ebl、发光层el、空穴阻挡层hbl、电子传输层etl、电子注入层eil等膜层中的一种或者多种。当然的，根据需要，有机发光层eml中也可以添加其他膜层，例如使得有机电致发光器件包括层叠设置的第一发光层、电荷产生层和第二发光层等。在一种示例中，有机发光层eml包括依次层叠设置于第一电极and一侧的空穴注入层hil、空穴传输层htl、电子阻挡层ebl、发光层el、空穴阻挡层hbl、电子传输层etl、电子注入层eil，第二电极com设置于电子注入层eil的表面。
[0068]
在本公开的一种实施方式中，则第一电极and可以采用反射层/透明金属氧化物层的复合结构；其中，反射层位于透明金属氧化物层远离有机发光层eml的一侧。示例性的，第一电极and可以采用ag(作为反射层)/ito或者ag(作为反射层)/izo的复合结构。进一步的，反射层的厚度为80nm～100nm；透明金属氧化物层的厚度为5nm～10nm，第一电极and在可见光区平均反射率为85％～95％。
[0069]
空穴注入层hil用于降低空穴注入势垒，提高阳极向空穴传输层注入空穴的效率。空穴注入层hil的材料可选自但不限于无机的氧化物、强吸电子体系的p型掺杂剂和空穴传输材料的掺杂物，例如六氰基六氮杂三亚苯(例如hatcn)、2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基对醌二甲烷(f4tcnq)、1,2,3-三[(氰基)(4-氰基-2,3,5,6-四氟苯基)亚甲基]环丙烷等材料，或者选自其他适宜的材料。
[0070]
在一种示例中，空穴注入层hil的材料可以选自hatcn、cupc等材料。
[0071]
在另一种示例中，空穴注入层hil的材料可以选自被p型掺杂的空穴传输层材料，例如可以采用npb:f4tcnq、tapc:mno3、m-mtdata:f4tcnq等材料；进一步的，掺杂剂的含量为0.5％～10％。
[0072]
在一种示例中，空穴注入层hil的厚度为5～20nm。
[0073]
在本公开的一种实施方式中，空穴传输层htl的材料可选自但不限于具有空穴传输特性的芳胺类以及二甲基芴或者咔唑材料及其衍生物，例如可以选自三芳胺类材料、咔唑类材料等具有高空穴迁移率的材料。
[0074]
在一种示例中，空穴传输层htl的厚度可以在100nm～140nm之间。
[0075]
电子阻挡层ebl用于向发光层el注入空穴并阻挡发光层el中的电子和激子向空穴传输层扩散。电子阻挡层ebl可选自但不限于具有空穴传输特性的芳胺类以及二甲基芴或者咔唑材料及其衍生物。在一种示例中，电子阻挡层ebl的厚度为1～10nm。
[0076]
发光层el包括主体材料和掺杂于主体材料中的客体材料。可选的，主体材料可以为空穴传输型主体材料和电子输出型主体材料的混合物，或者可以为同时具有空穴传输和电子输出能力的双极性主体材料。空穴和电子在发光层el中复合形成激子，主体材料可以将激子传递至客体材料，客体材料利用激子的能量发光。客体材料的不同，发光层el发光的波谱不同。相应的，不同颜色的有机电致发光器件，所需的客体材料不同。示例性的，蓝光有机电致发光器件的客体材料可选自但不限于芘衍生物、蒽衍生物、芴衍生物、苝衍生物、胺衍生物等。
[0077]
在一种示例中，发光层el中客体材料的掺杂量为0.5％～10％，例如为5％。
[0078]
在一种示例中，发光层el的厚度为10～30nm。
[0079]
空穴阻挡层hbl和电子传输层etl用于向发光层el传输电子，且空穴阻挡层hbl能够阻挡空穴和激子。
[0080]
空穴阻挡层hbl和电子传输层etl的材料一般为芳族杂环化合物，可选自但不限于苯并咪唑、三嗪、嘧啶、吡啶、吡嗪、喹喔啉、喹啉、二唑、二氮杂磷杂环戊二烯、氧化膦、芳族酮、内酰胺、硼烷的化合物及其衍生物的任一种或两种以上的组合。
[0081]
在一种示例中，空穴阻挡层hbl的材料为tpbi。
[0082]
在一种示例中，空穴阻挡层hbl的厚度可以在1～10nm。
[0083]
可选的，电子传输层etl中可以掺杂有无机盐，例如掺杂有氟化锂，以提高电子传输层etl的电子传输效率。
[0084]
在一种示例中，电子传输层etl包括bcp和氟化锂的混合物，掺杂比例为1:1。
[0085]
在一种示例中，电子传输层etl的厚度在20～40nm。
[0086]
电子注入层eil用于提高第二电极com向电子传输层etl注入电子的能力。电子注入层eil可以选自但不限于碱金属或者金属，例如lif、yb、mg、ca或者他们的化合物等。
[0087]
图2示出了本公开一种实施方式中的显示面板的结构示意图，该显示面板包括依次层叠设置的驱动背板dbp、像素层pixl和薄膜封装层tfe，其中，所述像素层pixl设置有上述的任意一种有机电致发光器件oled作为子像素；驱动背板中设置有用于驱动子像素的像素驱动电路。
[0088]
在本公开的一种实施方式中，所述薄膜封装层覆盖所述第二光取出层的表面。这样，第二光取出层远离驱动背板的一侧没有设氟化锂层，这可以节省物料和提高第二光取出层的稳定性。
[0089]
如下，对本公开实施方式中部分含有磷氧基团的有机化合物进行合成和测试。
[0090][0091]
在可见光照射下，在h2o/etoh(3:1)溶剂混合物中，在ag@cu2o(核壳结构的催化剂，cu2o作为核，ag作为壳)存在下，加入0.11mol的中间体2与0.1mol的中间体1进行了反应(80℃)。使用100w钨丝灯泡作为照射源，将反应瓶浸入水浴中以防止光热效应。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得滤液。浓缩后加热，加入少量乙醇，静置至室温重结晶，抽滤并用乙醇淋洗得重结晶固体，得到固体中间体3。
[0092][0093]
参见中间体3的制备方法，根据中间体3和中间体4制备中间体5。
[0094][0095]
在可见光照射下，在h2o/etoh(3:1)溶剂混合物中，在ag@cu2o存在下，加入各0.1mol的中间体5和中间体6进行了反应，反应温度80℃。使用100w钨丝灯泡作为照射源，将反应瓶浸入水浴中以防止光热效应。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得滤液。浓缩后加热，加入少量乙醇，静置至室温重结晶，抽滤并用乙醇淋洗得重结晶固体，得到如上中间体7。
[0096][0097]
参见中间体5的制备方法，根据中间体7和中间体7-a制备中间体7-b。
[0098][0099]
在可见光照射下，在h2o/etoh(3:1)溶剂混合物中，在ag@cu2o存在下，加入0.12mol的中间体7-b和0.1mol的中间体8，反应温度80℃。使用100w钨丝灯泡作为照射源，将反应瓶浸入水浴中以防止光热效应。反应两小时后，加入加入0.12mol的中间体7-b，并升温至135℃，继续在光照下反应两小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得滤液。浓缩后加热，加入少量乙醇，静置至室温重结晶，抽滤并用乙醇淋洗得重结晶固体，得到化合物1。
[0100][0101][0102]
在可见光照射下，在h2o/etoh(3:1)溶剂混合物中，在ag@cu2o存在下，加入各0.1mol的中间体9、中间体10进行了反应，反应温度80℃。使用100w钨丝灯泡作为照射源，将反应瓶浸入水浴中以防止光热效应。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得滤液。浓缩后加热，加入少量乙醇，静置至室温重结晶，抽滤并用乙醇淋洗得重结晶固体，得到如上中间体11。
[0103][0104]
参见中间体7的制备方法，根据中间体11和中间体6制备中间体12。
[0105][0106]
参见中间体7-b的制备方法，根据中间体12和中间体7-a制备中间体12-a。
[0107][0108]
在可见光照射下，在h2o/etoh(3:1)溶剂混合物中，在ag@cu2o存在下，加入0.12mol的中间体7-b和0.1mol的中间体8，反应温度80℃。使用100w钨丝灯泡作为照射源，将反应瓶浸入水浴中以防止光热效应。反应两小时后，加入加入0.12mol的中间体12-a，并升温至135℃，继续在光照下反应两小时。反应完成后，冷却至室温，经硅藻土过滤得滤液。浓缩后加热，加入少量乙醇，静置至室温重结晶，抽滤并用乙醇淋洗得重结晶固体，得到化合物2。
[0109]
对化合物1和化合物2的折射率、玻璃化转变温度等性能进行测试，测试结果如表1所示：
[0110]
表1：
[0111][0112]
参见表1中化合物的性能数据可知，相较于对比化合物(cp1、cp2)，化合物1和化合物2的折射率均大幅降低，且玻璃化转变温度基本相当。这表明，本公开实施方式所提供的光取出层化合物的玻璃化转变温度没有明显降低且折射率大幅降低，这可以提高有机电致发光器件的出光效率，即提高有机电致发光器件的量子效率和减小内部光损耗，提高了器件效率。
[0113]
如下，制备出四个不同的有机电致发光器件(对比器件1、对比器件2、实验器件1和实验器件2)，以测试本公开的光取出层化合物在应用于有机电致发光器件时，对有机电致发光器件的性能的影响。
[0114]
其中，四个器件的结构均是依次层叠设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极和光取出层。四个器件的不同之处在于，光取出层不同，其余膜层均相同。
[0115]
在这四个器件中，阳极均为ito(氧化铟锡)。空穴注入层的材料为掺杂有f4tcnq的m-mtdata，掺杂量为3％，厚度为10nm。空穴传输层的材料为m-mtdata，厚度为110nm。电子阻挡层的材料为cbp，厚度为5nm。发光层包括掺杂有bd的bh，掺杂量为5％，厚度为20nm。空穴阻挡层的材料为tpbi，厚度为5nm。电子传输层包括1:1混合的bcp:liq，厚度为30nm。电子注入层的材料为yb，厚度为1nm。阴极为镁银合金，厚度为13nm。
[0116]
对比器件1的光取出层仅包括第一光取出层，第一光取出层的材料为cp1，厚度为50nm。
[0117]
对比器件2的光取出层仅包括第一光取出层，第一光取出层的材料为cp2，厚度为50nm。
[0118]
实验器件1的光取出层包括第一光取出层和第二光取出层；第一光取出层的材料为cp1，厚度为50nm；第二光取出层的材料为化合物1，厚度为50nm。
[0119]
实验器件2的光取出层包括第一光取出层和第二光取出层；第一光取出层的材料为cp2，厚度为50nm；第二光取出层的材料为化合物2，厚度为50nm。
[0120]
上述四个器件，所用到的材料的结构如下：
[0121][0122]
对比器件1、对比器件2、实验器件1和实验器件2等四个器件的测试数据如表2所示：
[0123]
表2
[0124][0125]
在表2中，电压、eqe、寿命等性能数据均以对比器件1的数据进行归一化处理。
[0126]
根据表2可以看出，本公开实施方式所提供的含有磷氧基团的有机化合物应用于有机电致发光器件的第二光取出层时，可以显著的提升有机电致发光器件的外量子效率。在实现相同发光亮度的情形下，这可以使得有机电致发光器件具有更低的驱动电压和更高的寿命。不仅如此，第一光取出层和第二光取出层均是有机化合物，可以提高第一光取出层的稳定性。
[0127]
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后，将容易想到本公开的其它实施方案。本技术旨在涵盖本公开的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本公开的一般性原理并包括本公开未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本公开的真正范围和精神由所附的权利要求指出。