一种芳香胺化合物及有机发光器件的制作方法

本发明涉及有机发光半导体，尤其涉及一种芳香胺化合物及有机发光器件。

背景技术：

1、近年来，有机电致发光器件发展迅速，以其材料来源广泛、驱动电压低、发光亮度及效率高、视角宽、响应度快、制备工艺相对简单和可制备大面积、柔性显示器件等优点，被国内外学术和产业界高度重视，应用前景十分广泛。

2、有机电致发光器件是指阳极注入的空穴与从阴极注入的电子在若干有机功能层传输并复合形成激子，继而辐射发射光子的器件。有机电致发光器件中常见的有机功能材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、电子注入材料、电子传输材料以及发光主体材料和发光客体等。其中，空穴传输材料一方面需要具有优秀的空穴迁移率，保证器件中载流子的注入平衡，从而降低器件驱动电压；另一方面要能够阻挡激子向外扩散，防止效率滚降和提升器件的稳定性，进而防止发光层中生成的激子向空穴传输层扩散，导致偏色及发光效率降低。

3、为了提高空穴迁移率并避免激子向空穴传输层扩散，通常在空穴传输层和发光层间引入一层发光辅助层，但是发光辅助层材料的开发面临着许多问题，比如：为了提高空穴迁移率，常常需要向发光辅助层材料中引入具有较大π电子云的萘、芴、菲等刚性平面共轭结构，但此类结构会加深有机分子的共轭程度，进而导致发光辅助层材料的t1显著下降，当发光辅助层载流子所传递的能量不能够满足发光层跃迁所需的发光能量时，有机电致发光器件的效率就会显著下降，此外，为了提高空穴迁移率而常用的具有芴结构的材料中往往含有甲基，当这种结构过多时，会引起材料热稳定性显著下降，进而对有机电致发光器件的寿命产生负面影响。

技术实现思路

1、鉴于此，本发明提供一种芳香胺化合物及有机发光器件，该芳香胺化合物热稳定性良好，分子量适宜，不仅具有较高的空穴迁移率还具有较高的t1，将该芳香胺化合物应用于有机电致发光器件的发光辅助层中，该发光辅助层能够有效调整空穴传输情况，并能够降低有机电致发光器件的驱动电压、提高器件的效率和延长器件的寿命，克服了现有技术的缺陷。

2、为达到上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

3、本发明第一方面提供了一种芳香胺化合物，该芳香胺化合物的结构通式如式ⅰ或式ⅱ所示：

4、

5、其中，l选自单键、取代或未取代的c1～c12链状亚烷基、取代或未取代的c1～c12亚烷氧基、取代或未取代的c3～c12亚环烷基、取代或未取代的c6～c60的亚芳基、取代或未取代的c3～c60的亚杂芳基中的任意一种；

6、r表示可选连接在所述芳香胺化合物氧芴结构任意苯环上的单取代基到最大允许取代基，并且各自独立地选自氢、取代或未取代的c1～c10的烷基、取代或未取代的c3～c15的环烷基、取代或未取代的c6～c60的芳基中的任意一种，并且当存在多个r时，相邻的r之间可稠合连接；

7、ar1、ar2各自独立地选自取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c6～c60的杂芳基、取代或未取代的c6～c60的稠环芳基、取代或未取代的c5～c60的杂稠环芳基、取代或未取代的c3～c30的环烷基中的任意一种；

8、ar1或ar2存在取代基时，取代基可以相同或不同，各自独立地选自氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、c1～c10的烷基、c6～c60的芳基、c6～c60的稠环芳基或c3～c30的环烷基中的任意一种。

9、本发明中，取代基r连接的长直线“—”划过环结构的表达方式，表示连接位点于所划过环结构(任选一个或多个环结构)上任意能够成键的位置。

10、结合第一方面，l选自单键、取代或未取代的c1～c12链状亚烷基、取代或未取代的c6～c60的亚芳基中的任意一种。

11、结合第一方面，r表示单取代基到最大允许取代基，并且各自独立地选自氢、取代或未取代的c6～c60的芳基中的任意一种。

12、结合第一方面，式ⅰ所示化合物选自式i-1、式i-2、式i-3、式i-4或式i-5所示结构之一：

13、

14、

15、其中，l选自单键、取代或未取代的c1～c12链状亚烷基、取代或未取代的c6～c60的亚芳基中的任意一种；

16、ar1、ar2各自独立地选自取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c6～c60的杂芳基、取代或未取代的c6～c60的稠环芳基、取代或未取代的c5～c60的杂稠环芳基、取代或未取代的c3～c30的环烷基中的任意一种；

17、ar1或ar2存在取代基时，取代基可以相同或不同，各自独立地选自氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、c1～c10的烷基、c6～c60的芳基、c6～c60的稠环芳基或c3～c30的环烷基中的任意一种。

18、结合第一方面，式ⅱ所示化合物选自式ⅱ-1、式ⅱ-2、式ⅱ-3、式ⅱ-4或式ⅱ-5所示结构之一：

19、

20、

21、其中，l选自单键、取代或未取代的c1～c12链状亚烷基、取代或未取代的c6～c60的亚芳基中的任意一种；

22、ar1、ar2各自独立地选自取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c6～c60的杂芳基、取代或未取代的c6～c60的稠环芳基、取代或未取代的c5～c60的杂稠环芳基、取代或未取代的c3～c30的环烷基中的任意一种；

23、ar1或ar2存在取代基时，取代基可以相同或不同，各自独立地选自氢、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、c1～c10的烷基、c6～c60的芳基、c6～c60的稠环芳基或c3～c30的环烷基中的任意一种。

24、结合第一方面，ar1、ar2各自独立的选自下列a-1至a-68所示基团中的一种：

25、

26、

27、

28、

29、，且a-1至a-68基团环上任意一个h可以各自独立地被烷基、苯基或环烷基取代。

30、结合第一方面，式ⅰ所示化合物选自下列所示化合物中的任意一种：

31、

32、

33、

34、

35、

36、

37、

38、

39、

40、

41、本发明第二方面提供了上述芳香胺化合物在有机电致发光器件中的应用。

42、本发明第三方面提供了一种有机电致发光器件，包括依次设置在衬底基板上的阳极、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输区和阴极，其中，发光辅助层中包括一种或多种上述芳香胺化合物。

43、本发明提供的芳香胺化合物以苯基二苯并呋喃为母核，一方面，通过选用确定的苯基取代位置，能够调整芳香胺化合物分子的共轭程度，使其既具有较高空穴迁移率，又具有较高的t1；另一方面通过选用确定的苯基取代位置以及减少芴基结构的使用量，能够避免大空间位阻的可变柔性分子结构，因此该芳香胺化合物的分子结构有利于材料分子堆叠，具有较好的热稳定性；将本发明提供的芳香胺化合物应用于有机电致发光器件的发光辅助层中，该发光辅助层能够有效调整空穴传输情况，既能够避免驱动电压的升高又能够显著提高有机电致发光器件的发光效率，并且该发光辅助层热稳定性良好，能够延长有机电致发光器件的寿命，克服了现有技术的缺陷。

44、本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。

45、附图说明

46、图1为有机电致发光器件的结构示意图；

47、图2为芳香胺化合物c1的分子结构图；

48、图3为芳香胺化合物c1的三线态能级轨道分布图；

49、图4为芳香胺化合物c13的分子结构图；

50、图5为芳香胺化合物c13的三线态能级轨道分布图；

51、图6为芳香胺化合物c151的分子结构图；

52、图7为芳香胺化合物c151的三线态能级轨道分布图；

53、图8为芳香胺化合物c161的分子结构图；

54、图9为芳香胺化合物c161的三线态能级轨道分布图。