技术特征:
1.一种基于柱[5]芳烃的室温磷光分子,其特征在于,所述基于柱[5]芳烃的室温磷光分子为具有如下式(1)所示的共轭有一对间苯甲醛基团的柱[5]芳烃或共轭有一对吡啶苯基基团的柱[5]芳烃:式(1)中,ar选自如下式(2)和(3)所示的取代基中的一种:式(1)中,r选自如下式(4)和(5)所示的取代基中的一种:2.根据权利要求1所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子,其特征在于,在室温下,所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子固体粉末可以在350~380nm激发光激发下发射出青色磷光。3.根据权利要求1所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(a)将全烷基柱[5]芳烃、硝酸铈铵分散于二氯甲烷和水的混合液中,所述的全烷基柱[5]芳烃为全甲基柱[5]芳烃或全乙基柱[5]芳烃,在惰性气体保护下,于室温下搅拌反应,反应结束后将溶剂蒸干,将所得的固体溶于二氯甲烷中,洗涤,干燥,过滤,分离,浓缩,得到柱[4]芳烃[1]醌;(b)将步骤(a)所得的柱[4]芳烃[1]醌与连二亚硫酸钠分散于二氯甲烷和水的混合液中,在惰性气体保护下,于室温下搅拌反应,反应结束后,分液,所得有机相干燥,过滤,蒸干溶剂,得到含有一对酚羟基的柱[5]芳烃;(c)将步骤(b)所得的含有一对酚羟基的柱[5]芳烃溶解于二氯甲烷中,加入吡啶,在惰性气体保护下,于0~5℃下滴加三氟甲磺酸酐,于室温下搅拌反应,反应结束后,洗涤,分液,所得有机相干燥,过滤,分离,浓缩,得到含有一对三氟甲磺酸酯的柱[5]芳烃;(d)将步骤(c)所得的含有一对三氟甲磺酸酯的柱[5]芳烃、芳基硼酸溶解于四氢呋喃中,再加入碳酸钾、四(三苯基膦)钯,在惰性气体保护下,于80~90℃下搅拌反应,反应结束后将溶剂蒸干,将所得固体分离,浓缩,得到含有一对共轭结构的柱[5]芳烃;在步骤(d)中,所述的芳基硼酸为3-甲酰基苯硼酸时,所述含有一对共轭结构的柱[5]
芳烃为共轭有一对间苯甲醛基团的柱[5]芳烃;所述的芳基硼酸为4-(4-吡啶基)苯硼酸时,所述含有一对共轭结构的柱[5]芳烃为共轭有一对吡啶苯基基团的柱[5]芳烃。4.根据权利要求3所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述的全烷基柱[5]芳烃与硝酸铈铵的摩尔比为1:(1.8~2.2);所述的分离具体为使用硅胶柱层析法进行分离,所述硅胶柱层析的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯混合液,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为10:1。5.根据权利要求3所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的制备方法,其特征在于,在步骤(b)中,连二亚硫酸钠过量以使柱[4]芳烃[1]醌中的对苯醌基元完全被还原。6.根据权利要求3所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的制备方法,其特征在于,在步骤(c)中,所述的分离具体为使用硅胶柱层析法进行分离,所述硅胶柱层析的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯混合液,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为20:1。7.根据权利要求3所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的制备方法,其特征在于,在步骤(d)中,所述的含有一对三氟甲磺酸酯的柱[5]芳烃与芳基硼酸的摩尔比为1:(2.5~4);所述的分离具体为使用硅胶柱层析法进行分离,所述硅胶柱层析的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯混合液,所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为3:1。8.一种基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的主客体络合物,其特征在于,所述主客体络合物通过主体分子吸附客体分子得到,所述主体分子为权利要求1所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子,所述客体分子为分子直径小于且能在室温下挥发为气态,能被柱[5]芳烃络合的有机卤代物。9.根据权利要求1所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子的客体响应的气致磷光调控方法,其特征在于,所述气致磷光调控方法为使基于柱[5]芳烃的室温磷光分子吸附或脱附分子直径小于且能在室温下挥发为气态,能被柱[5]芳烃络合的有机卤代物,实现量子产率的增强或削弱,缩短或延长磷光寿命。10.一种如权利要求1所述的基于柱[5]芳烃的室温磷光分子在有机电致发光器件发光层中的应用。
技术总结
本发明公开了一种基于柱[5]芳烃的室温磷光分子及其制备方法和应用。所述室温磷光分子为具有如下式(1)所示的共轭有一对间苯甲醛基团的柱[5]芳烃或共轭有一对吡啶苯基基团的柱[5]芳烃:其中Ar选自下式(2)和(3)所示的取代基中的一种:R选自下式(4)和(5)所示的取代基中的一种:所述室温磷光分子在分子内有跨空间电荷转移,有效缩减了单线态与三线态的能级差促进激子系间窜跃,所述室温磷光分子还可通过吸附或脱附客体分子调控量子产率和磷光寿命。量子产率和磷光寿命。量子产率和磷光寿命。
技术研发人员:黄飞鹤 朱黄天之 邢浩
受保护的技术使用者:浙江大学杭州国际科创中心
技术研发日:2022.08.09
技术公布日:2022/12/5