一种温和抗菌的皮革脱脂剂及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及皮革加工技术领域，尤其涉及一种温和抗菌的皮革脱脂剂及其制备方法和应用。


背景技术：

2.在皮革加工过程中，脱脂是一道极为关键的工序。只有将毛皮表面和深层中的油脂脱到一定量，才有利于后续处理工序的顺利进行，否则由于皮坯内油脂含量高，导致油脂拒水性加大，从而造成成革手感僵硬、表面油腻感强、涂层容易脱落掉浆以及成革返油霜等缺陷。因此要使成革达到理想状态，必须选择较好的脱脂材料进行有效的脱脂，才能加工出高质量的成品革和毛皮皮坯。
3.现有技术中脱脂材料有生物酶脱脂剂和超临界co2脱脂剂，生物酶脱脂剂需要严格控制温度、ph值和溶剂性能，且酶本身极易失活，导致其脱脂性能降低或完全失效，因此，这种方法对操作环境要求苛刻，适用范围较窄。超临界co2脱脂剂无毒，易于回收co2和脂肪，对饱和脂肪酸去除率大，但该技术需要特殊的配套设备提供超临界条件，而且是在中压甚至高压条件下脱脂，使用条件苛刻，操作不方便，成本高。


技术实现要素：

4.针对以上问题，本发明的目的在于提供一种温和抗菌的皮革脱脂剂及其制备方法和应用，本发明提供的皮革脱脂剂具有极强的渗透和乳化作用，脱脂率高，使用条件温和，适用范围广，使用方便，成本低廉。
5.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
6.本发明提供了一种温和抗菌的皮革脱脂剂，由以下质量分数的组分组成：
[0007][0008]
优选的，所述脂肪醇聚氧乙烯醚包括脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10、脂肪醇聚氧乙烯醚o-25、脂肪醇聚氧乙烯醚o-30和脂肪醇聚氧乙烯醚moa-7中的一种或几种；所述直链烷基苯磺酸盐包括十烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十五烷基苯磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、重烷基苯磺酸钠和单烷基苯磺酸钠中的一种或几种。
[0009]
优选的，所述季铵基类阳离子表面活性剂包括十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种。
[0010]
优选的，所述低分子醇包括无水乙醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种。
[0011]
本发明还提供了上述技术方案所述温和抗菌的皮革脱脂剂的制备方法，包括以下步骤：
[0012]
将脂肪醇聚氧乙烯醚、直链烷基苯磺酸盐、低分子醇、季铵基类阳离子表面活性剂和水混合，得到温和抗菌的皮革脱脂剂。
[0013]
优选的，所述混合为将所述脂肪醇聚氧乙烯醚、直链烷基苯磺酸盐、低分子醇和季铵基类阳离子表面活性剂在搅拌条件下依次添加至水中。
[0014]
本发明还提供了上述技术方案所述温和抗菌的皮革脱脂剂在皮革脱脂中的应用。
[0015]
优选的，所述皮革脱脂包括以下步骤：
[0016]
将待脱脂皮革浸没在水中，然后加入所述温和抗菌的皮革脱脂剂进行脱脂，干燥后得到脱脂皮革。
[0017]
优选的，所述待脱脂皮革与水的质量比为1:1.5～3；所述待脱脂皮革与所述温和抗菌的皮革脱脂剂的质量比为1:0.1～0.4；所述浸没的温度为40～60℃；所述脱脂的温度为40～60℃。
[0018]
本发明提供了一种温和抗菌的皮革脱脂剂，由以下质量分数的组分组成：脂肪醇聚氧乙烯醚30～40％；直链烷基苯磺酸盐5～10％；季铵基类阳离子表面活性剂0.05～0.15％；低分子醇4～8％；水42～60％。本发明采用非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚和阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸盐共混复配，两种类型的表面活性剂互相协同，具有极强的渗透力，可渗透到皮革内部，且具有极强的乳化作用，分散油脂中的电荷，使表面活性剂与油脂形成的胶束能更好地分散在水中，不发生团聚，从而很好的溶解动物油脂，同时两种类型的表面活性剂可控制胶束的尺寸，使胶束与水的接触面积更大，进一步起到溶解动物油脂的作用；本发明加入少量的低分子醇能够提高表面活性剂在皮革中的渗透作用，使表面活性剂能够更快地进入到皮革中，实现对油脂的包裹，另外，低分子醇的亲水亲油性也有利于提高油脂被包裹后形成的胶束溶解在水中，使胶束在水中的分散性更好，更易被流水冲洗干净，实现皮革高效、快速的脱脂；本发明将季铵基类阳离子表面活性剂作为抗菌添加剂，能够有效降低皮革表面及深层的细菌，提高皮革的清洁卫生程度，避免皮革中油脂在室温环境下滋生细菌。
[0019]
本发明提供的皮革脱脂剂不含氢氧化钾、氢氧化钠、石灰石等碱性成分、产品性能温和，ph呈中性，因此在使用时不伤害皮革材料本身结构，不会对皮革强度带来负面影响。
[0020]
本发明提供的皮革脱脂剂不同于含酶脱脂剂，不含脂肪酶等成分，稳定性相较于同类产品较高，产品的性能不因储存条件及使用环境而产生变化，使用条件较为宽泛。
[0021]
进一步的，本发明提供的皮革脱脂剂在使用过程中，无需严格的控制温度、ph、溶剂性能等，操作环境及适用范围更为宽泛，有利于针对各种皮革进行脱脂处理；产品无需额外采购相应设备，无需高温高压等条件，处理环境温和，最终获得的脱脂皮革手感柔软，油脂含量低，有利于使成革达到理想状态。
具体实施方式
[0022]
本发明提供了一种温和抗菌的皮革脱脂剂，由以下质量分数的组分组成：
[0023][0024]
在本发明中，若无特殊说明，所述各物质均为本领域技术人员熟知的市售商品。
[0025]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂包括质量分数为30～40％的脂肪醇聚氧乙烯醚，优选为30～37％。在本发明中，所述脂肪醇聚氧乙烯醚优选包括脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10、脂肪醇聚氧乙烯醚o-25、脂肪醇聚氧乙烯醚o-30和脂肪醇聚氧乙烯醚moa-7中的一种或几种，更优选为脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10、脂肪醇聚氧乙烯醚o-25和脂肪醇聚氧乙烯醚moa-7中的一种或几种。
[0026]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂包括质量分数为5～10％的直链烷基苯磺酸盐，优选为6～7％。在本发明中，所述直链烷基苯磺酸盐优选包括十烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十五烷基苯磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、重烷基苯磺酸钠和单烷基苯磺酸钠中的一种或几种，更优选为十二烷基苯磺酸钠。
[0027]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂包括质量分数为0.05～0.15％的季铵基类阳离子表面活性剂，优选为0.08～0.14％。在本发明中，所述季铵基类阳离子表面活性剂包括十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种，更优选为十二烷基二甲基苄基氯化铵。
[0028]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂包括质量分数为4～8％的低分子醇，优选为4～6.7％。在本发明中，所述低分子醇优选包括无水乙醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种，更优选为无水乙醇和丙二醇中的一种或两种。
[0029]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂包括质量分数为42～60％的水，优选为49～59.9％。
[0030]
在本发明中，所述温和抗菌的皮革脱脂剂呈无色或微白色溶液，搅拌有泡沫产生，无刺激性气味，ph呈中性，常温下呈液态。
[0031]
本发明还提供了上述技术方案所述温和抗菌的皮革脱脂剂的制备方法，包括以下步骤：
[0032]
将脂肪醇聚氧乙烯醚、直链烷基苯磺酸盐、低分子醇、季铵基类阳离子表面活性剂和水混合，得到温和抗菌的皮革脱脂剂。
[0033]
在本发明中，所述混合优选为将所述脂肪醇聚氧乙烯醚、直链烷基苯磺酸盐、低分子醇和季铵基类阳离子表面活性剂在搅拌条件下依次添加至水中；所述直链烷基苯磺酸盐优选分三次加入，每次的加入量优选相同；在本发明的具体实施例中，所述混合具体优选为：在转速为300～500rpm搅拌下，向水中加入脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌5～8min，之后加入第一部分直链烷基苯磺酸盐，搅拌10min后加入第二部分直链烷基苯磺酸盐，搅拌10min后加入第三部分直链烷基苯磺酸盐，继续搅拌30～90min，得到初级混合溶液；在转速为500～800rpm搅拌下，向所得初级混合溶液中缓慢滴入低分子醇，得到含低分子醇的初级混合溶液，所述低分子醇的滴加时间优选为2～5min；在转速为500～800rpm搅拌下，向所得含低分
子醇的初级混合溶液中加入季铵基类阳离子表面活性剂，搅拌3～5min，得到温和抗菌的皮革脱脂剂。
[0034]
在本发明的具体实施例中，本发明优选根据皮革种类、厚度、油脂程度的不同情况控制皮革脱脂剂的组成，实现良好的脱脂效果。
[0035]
本发明还提供了上述技术方案所述温和抗菌的皮革脱脂剂在皮革脱脂中的应用。
[0036]
在本发明中，所述皮革脱脂优选包括以下步骤：
[0037]
将待脱脂皮革浸没在水中，然后加入所述温和抗菌的皮革脱脂剂进行脱脂，干燥后得到脱脂皮革。
[0038]
在本发明中，所述待脱脂皮革浸没在水中前，本发明优选对待脱脂皮革进行清洗和干燥(记为第一清洗和第一干燥)；所述第一清洗用洗涤液优选为水；所述第一干燥优选为自然晾干；所述待脱脂皮革与水的质量比优选为1:1.35～3，更优选为1：1.35～1.6；所述浸没的温度优选为40～60℃；所述待脱脂皮革与所述温和抗菌的皮革脱脂剂的质量比优选为1:0.1～0.4，更优选为1:0.2～0.33；所述脱脂优选在超声条件下进行；所述超声的功率优选为35～60w；所述脱脂的温度优选为40～60℃，时间优选为70～90min；所述脱脂的ph优选为中性，无需采用ph值调节剂进行任何调节；所述脱脂后，本发明优选对有残留物的脱脂皮革进行清洗(记为第二清洗)，然后再进行干燥(记为第二干燥)；所述第二清洗用洗涤液优选为水；所述第二清洗的温度优选为45～55℃；所述第二干燥优选为自然晾干。
[0039]
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种温和抗菌的皮革脱脂剂及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0040]
实施例1
[0041]
在转速为400rpm搅拌下，向59.9g水中加入30g脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10，搅拌6min，得到脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液；
[0042]
在转速为350rpm搅拌下，向所得脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10水溶液中加入2g十二烷基苯磺酸钠，10min后第二次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，10min后第三次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌30min，得到初级混合溶液；
[0043]
在转速为550rpm搅拌下，向所得初级混合溶液中缓慢滴入(时间控制为3min)4g无水乙醇，得到含乙醇的初级混合溶液；
[0044]
在转速为600rpm搅拌下，向所得含乙醇的初级混合溶液中加入0.1g十二烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌4min，得到温和抗菌的皮革脱脂剂(该产品主要用于猪皮)。
[0045]
实施例2
[0046]
在转速为500rpm搅拌下，向45.9g水中加入40g脂肪醇聚氧乙烯醚o-25，搅拌5min，得到脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液；
[0047]
在转速为400rpm搅拌下，向所得脂肪醇聚氧乙烯醚o-25水溶液中加入3g十二烷基苯磺酸钠，10min后第二次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，10min后第三次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌45min，得到初级混合溶液；
[0048]
在转速为650rpm搅拌下，向所得初级混合溶液中缓慢滴入(时间控制为4min)5g无水乙醇，得到含乙醇的初级混合溶液；
[0049]
在转速为500rpm搅拌下，向所得含乙醇的初级混合溶液中加入0.1g十二烷基二甲
基苄基氯化铵，搅拌5min，得到温和抗菌的皮革脱脂剂(该产品主要用于牛皮)。
[0050]
实施例3
[0051]
在转速为400rpm搅拌下，向43.9g水中加入40g脂肪醇聚氧乙烯醚moa-7，搅拌8min，得到脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液；
[0052]
在转速为650rpm搅拌下，向所得脂肪醇聚氧乙烯醚moa-7水溶液中加入3g十二烷基苯磺酸钾，10min后第二次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钾，10min后第三次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钾，继续搅拌70min，得到初级混合溶液；
[0053]
在转速为650rpm搅拌下，向所得初级混合溶液中缓慢滴入(时间控制为5min)7g丙二醇，得到含丙二醇的初级混合溶液；
[0054]
在转速为500rpm搅拌下，向所得含丙二醇的初级混合溶液中加入0.1g十四烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌3min，得到温和抗菌的皮革脱脂剂(该产品主要用于鳄鱼皮)。
[0055]
应用例1
[0056]
采用实施例1制备的皮革脱脂剂对猪皮进行脱脂。
[0057]
用水洗去猪皮表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在200g水中，在40℃下加入10g实施例1制备得到的皮革脱脂剂进行脱脂，功率为60w超声80min，用55℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。
[0058]
对脱脂皮革进行脱脂率的测定，其中脱脂率(％)＝(c
1-c2)/c1*100％，c1为待脱脂皮革的质量，c2为脱脂皮革的质量。
[0059]
经测定得：脱脂率为70.5％。
[0060]
应用例2
[0061]
采用实施例2制备的皮革脱脂剂对牛皮进行脱脂。
[0062]
用水洗去牛皮表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在250g水中，在40℃下加入10g实施例2制备得到的皮革脱脂剂进行脱脂，功率为45w超声80min，用50℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。经测定得：脱脂率为71.3％。
[0063]
应用例3
[0064]
采用实施例3制备的皮革脱脂剂对鳄鱼皮进行脱脂。
[0065]
用水洗去鳄鱼皮表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在280g水中，在40℃下加入10g实施例3制备得到的皮革脱脂剂进行脱脂，功率为45w超声80min，用55℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。经测定得：脱脂率为72.2％。
[0066]
对比例1
[0067]
用水洗去牛皮(与应用例2所用牛皮相同)表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在250g水中，功率为45w超声80min，用50℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。经测定得：脱脂率为3.1％。
[0068]
对比例2
[0069]
参照应用例1的脱脂步骤，不同之处为：
[0070]
10g实施例1制备得到的皮革脱脂剂改为10g含酶脱脂剂(生物酶多功能清洁脱脂剂dd456，西班牙ab生物技术实验室公司)。
[0071]
经测定得：其脱脂率为62.1％。
[0072]
对比例3
[0073]
参照应用例1的脱脂步骤，不同之处为：
[0074]
10g实施例1制备得到的皮革脱脂剂改为10g碱类脱脂剂(ht-a2碱性脱脂粉，四川亨通兴达科技有限公司)。
[0075]
经测定得：其脱脂率为60.2％。
[0076]
对比例4
[0077]
在转速为400rpm搅拌下，向59.9g水中加入30g脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10，搅拌6min，得到脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10水溶液；
[0078]
在转速为550rpm搅拌下，向所得脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-10水溶液中缓慢滴入(时间控制为3min)4g无水乙醇，得到含乙醇的初级混合溶液；
[0079]
在转速为600rpm搅拌下，向所得含乙醇的初级混合溶液中加入0.1g十二烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌4min，得到皮革脱脂剂。
[0080]
用水洗去猪皮(与应用例1所用猪皮相同)表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在200g水中，在40℃下加入10g上述皮革脱脂剂进行脱脂，功率为60w超声80min，用55℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。经测定得：脱脂率为53.2％。
[0081]
对比例5
[0082]
在转速为350rpm搅拌下，向水中加入2g十二烷基苯磺酸钠，10min后第二次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，10min后第三次加入相同质量的十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌30min，得到初级混合溶液；
[0083]
在转速为550rpm搅拌下，向所得初级混合溶液中缓慢滴入(时间控制为3min)4g无水乙醇，得到含乙醇的初级混合溶液；
[0084]
在转速为600rpm搅拌下，向所得含乙醇的初级混合溶液中加入0.1g十二烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌4min，得到温和抗菌的皮革脱脂剂。
[0085]
用水洗去猪皮(与应用例1所用猪皮相同)表面杂物，自然晾干，得到待脱脂皮革，在40℃下将100g待脱脂皮革完全浸没在200g水中，在40℃下加入10g上述皮革脱脂剂进行脱脂，功率为60w超声80min，用55℃水冲洗干净，自然晾干，得到脱脂皮革。经测定得：脱脂率为18.4％。
[0086]
抗菌性能测试
[0087]
按照国家标准gb/t 20944的要求，将应用例1和对比例1所得脱脂皮革剪成同样大小的方块(约50g每块)，将大肠杆菌接种在所得脱脂皮革方块表面培养。由检测结果可知，应用例1所得脱脂皮革表面大肠杆菌数量低于原始大肠杆菌浓度(106cfu/g)的1％，对比例1所得脱脂皮革表面大肠杆菌为初始大肠杆菌浓度(106cfu/g)的95％，由此可知，本发明提供的皮革脱脂剂对大肠杆菌有明显的抑制作用，大肠杆菌无法在皮革表面进行生存繁殖，本发明提供的皮革脱脂剂具有良好的抗菌效果。
[0088]
根据应用例1～3和对比例1～5的数据可知，本发明提供的皮革脱脂剂的脱脂率明显高于对比例1～5的脱脂率。
[0089]
综上所述，本发明提供的皮革脱脂剂具有良好的脱脂及抗菌效果。
[0090]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当
指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。