AIE分子合成方法与流程

aie分子合成方法
技术领域
1.本技术涉及材料合成技术领域，尤其涉及aie分子合成方法。


背景技术：

2.体外诊断(in vitro diagnostics,简称ivd)是指在人体之外通过对人体的样品(如血液、体液、组织等)，进行检测而获得诊断信息的一种技术，原理是通过试剂和体内物质在体外的反应强度或速度来判断体内物质的性质和数量，进而判断人体的生理状态，具有快速、便捷和有效性的优点。
3.免疫层析试纸条技术是一种体外诊断技术，具有操作简单方便，定性结果判读快速，非专业技术人员也可以轻易的的操作使用。免疫层析试纸条技术原理是将特异的抗体先固定于硝酸纤维素膜的某一区带，当该干燥的硝酸纤维素一端浸入样品(尿液或血清)后，由于毛细管作用，样品将沿着该膜向前移动，当移动至固定有抗体的区域时，样品中相应的抗原即与该抗体发生特异性结合，若用免疫胶体金或乳胶、胶体硒等微粒标记抗原抗体，可使该区域显示一定的颜色，从而实现特异性的免疫诊断。目前，市场上一般使用胶体金标记抗原抗体较多，然而，胶体金产品批间差异较大，灵敏度低，因采用的是物理吸附的方法结合抗原/抗体，抗原/抗体容易从金颗粒表面脱离，标记物不稳定，只能给出定性或者半定量结果。基于此，研发出一种新的显色粒子应用在免疫层析试纸条技术中，具有十分重要的现实意义。
4.2001年，已发现一些噻咯分子在溶液中几乎不发光，而在聚集状态下发光大大增强，表现出聚集诱导发光(aie：aggregation-induced emission)性质，避免了传统有机发光物质的聚集诱导荧光猝灭效应(acq)。aie概念的提出为制备固态下具有强荧光发光性质的发光材料提供了新的思路。目前，聚集诱导发光(aie)材料，作为一类新兴的智能材料，具有独特的光学性能和优良的生物相容性，已在众多领域中得到了广泛应用，例如化学传感、智能纳米材料、生物光学成像等领域。其中，四苯基乙烯(tpe)被称作聚集诱导发光分子中的“明星分子”，自发现以来便得到了广泛的研究和应用。
5.目前，aie分子的合成路线下所示：
[0006][0007]
共分为两步制备得到aie分子，步骤一为采用化合物1与二苯基甲烷在正丁基锂与四氢呋喃溶剂的环境中于0℃反应制备得到中间产物化合物2，步骤二为将制备得到的化合物2与苯甲酸在甲苯环境中加热回流反应12h制备得到aie分子(化合物3)。
[0008]
现有技术合成步骤繁琐，需要两步才能制备到aie分子；制备周期较长，原料成本较高；原料(化合物1)较难获得，市面上较难购买得到，原料来源较少；步骤一中需要使用到危险化合物(正丁基锂)，增加了制备的危险性，在制备的过程中存在较大的安全隐患，不利于aie分子的大规模生产；步骤二中需要使用到甲苯作为溶剂，甲苯属于易制毒化合物，由于管控，不利于目标分子的大规模生产。


技术实现要素：

[0009]
本技术实施例的目的在于提出一种ai e分子合成方法，缩减了制备周期，提高了制备产率。
[0010]
为了解决上述技术问题，本技术实施例提供一种aie分子合成方法，采用了如下所述的技术方案：
[0011]
一种aie分子合成方法，包括下述步骤：
[0012]
将n-苯基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-n-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)苯胺与三苯溴乙烯加入四氢呋喃溶液中，在催化剂与碳酸钾的作用下，在惰性气体环境下回流反应，制得n-苯基-4-(1,2,2-三苯基乙烯基)-n-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)苯胺。
[0013]
进一步的，所述催化剂为四三苯基膦钯。
[0014]
进一步的，所述四三苯基膦钯为0.079mmol。
[0015]
进一步的，所述n-苯基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-n-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)苯胺为1eq，3.32mmol，1.65g；
[0016]
所述三苯溴乙烯为6.64mmol。
[0017]
进一步的，所述碳酸钾为6.64mmol。
[0018]
进一步的，在惰性气体环境下回流反应的时间为6小时。
[0019]
进一步的，所述四氢呋喃溶液的浓度为1mg/ml。
[0020]
与现有技术相比，本技术实施例主要有以下有益效果：
[0021]
采用了一步法即可制备得到目标产物，发明了一条新的合成路线，解决了原合成路线中合成步骤繁琐，目标分子产率低，合成方法危险等问题；该新的制备路线优化了制备工艺，缩减了制备周期，提高了制备产率，降低制备成本，避免了正丁基锂与甲苯等易燃易制毒危险试剂的使用。
附图说明
[0022]
为了更清楚地说明本技术中的方案，下面将对本技术实施例描述中所需要使用的附图作一个简单介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0023]
图1是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的1h nmr图；
[0024]
图2是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的
13
c nmr图；
[0025]
图3是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的质谱图；
[0026]
图4是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的荧光分光光度计光谱图。
具体实施方式
[0027]
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本技术的技术领域的技术人员通常理解的含义相同；本文中在申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本技术；本技术的说明书和权利要求书及上述附图说明中的术语“包括”和“具有”以及它们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。本技术的说明书和权利要求书或上述附图中的术语“第一”、“第二”等是用于区别不同对象，而不是用于描述特定顺序。
[0028]
在本文中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本技术的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式地和隐式地理解的是，本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
[0029]
以下的实施例便于更好地理解本技术，但并不限定本技术。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均为自常规生化试剂商店购买得到的。
[0030]
为了使本技术领域的人员更好地理解本技术方案，下面将结合附图，对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
[0031]
继续参考图2，示出了根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的合成流程图。本技术的aie分子合成方法具体内容如下：
[0032]
本技术采用的是较为常见且价格低廉的原料：(n-苯基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-n-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)苯胺)(1eq,3.32mmol,1.65g)与三苯溴乙烯(2eq,6.64mmol,2.225g)在四氢呋喃与水的混合溶剂中，在催化剂四三苯基膦钯(0.04eq,0.079mmol,0.0918g)与碳酸钾(2eq,6.64mmol,
1.84g)的作用下，在惰性气体氛围中回流反应约6h，即可制备得到目标分子：(n-苯基-4-(1,2,2-三苯基乙烯基)-n-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)苯胺)。其中，eq表示当量。所述四氢呋喃溶液的浓度为1mg/ml。具体的化学反应式为：
[0033][0034]
发明人将具有aie性质荧光分子作为显色粒子应用在免疫层析技术中，因aie分子具有优良的生物相容性，完全避免了胶体金免疫层析技术的缺点。本技术找到了一种tpe类衍生物的aie分子，设计了一种新的合成路线，该aie分子采用一步法即可制备得到，该新的制备路线优化了制备工艺，缩减制备周期，降低制备成本，具有制备方法简单、产率高等优点，并且避免了易燃与易制毒等危险化学品的使用，保证了制备过程中的安全性。本技术涉及合成一种基于四苯乙烯基团的具有aie性质的荧光小分子的制备方法。
[0035]
如图1所示，图1为根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的1h nmr图(即氢核磁共振图)。其中，1h nmr(500mhz,cdcl3)δ7.20(t,j＝7.8hz,2h),7.16
–
7.01(m,30h),6.97(dd,j＝16.0,7.7hz,3h),6.86(d,j＝8.5hz,4h),6.75(d,j＝8.5hz,4h)。
[0036]
如图2所示，图2为根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的
13
c nmr图(即碳核磁共振图)。其中，
13
c nmr(126mhz,cdcl3)δ147.41,145.76,144.04,143.81,143.61,140.73,140.52,137.98,132.09,131.36,129.05,127.62,126.38,124.29,122.90,122.70.[c58h43n]753.99,found 754.42。
[0037]
如图3和图4所示，图3是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的质谱图；图4是根据本技术的aie分子合成方法的一个实施例的荧光分光光度计光谱图。其中，发射波长为505.5nm。
[0038]
注：thf(四氢呋喃)配制浓度为1mg/ml的溶液；有机相：水＝1：99；激发波长为365nm。
[0039]
本技术采用了一步法即可制备得到目标产物，提供了一条新的合成路线；该新的
制备路线优化了制备工艺，缩减了制备周期，提高了制备产率，降低制备成本，避免了正丁基锂与甲苯等易燃易制毒危险试剂的使用。
[0040]
应该理解的是，虽然附图的流程图中的各个步骤按照箭头的指示依次显示，但是这些步骤并不是必然按照箭头指示的顺序依次执行。除非本文中有明确的说明，这些步骤的执行并没有严格的顺序限制，其可以以其他的顺序执行。而且，附图的流程图中的至少一部分步骤可以包括多个子步骤或者多个阶段，这些子步骤或者阶段并不必然是在同一时刻执行完成，而是可以在不同的时刻执行，其执行顺序也不必然是依次进行，而是可以与其他步骤或者其他步骤的子步骤或者阶段的至少一部分轮流或者交替地执行。
[0041]
显然，以上所描述的实施例仅仅是本技术一部分实施例，而不是全部的实施例，附图中给出了本技术的较佳实施例，但并不限制本技术的专利范围。本技术可以以许多不同的形式来实现，相反地，提供这些实施例的目的是使对本技术的公开内容的理解更加透彻全面。尽管参照前述实施例对本技术进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来而言，其依然可以对前述各具体实施方式所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等效替换。凡是利用本技术说明书及附图内容所做的等效结构，直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理在本技术专利保护范围之内。