一种具有去血渍作用的组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及a61k8/18领域，具体为一种具有去血渍作用的组合物及其制备方法。


背景技术：

2.日常生活中，月经期间的女性或受伤患者或者医护人员等特殊环境下的人，其衣物容易被血渍沾染弄脏，难免会造成内衣、床单等沾染血渍。女性生理期的血渍由于受生殖道分泌物菌群及ph等因素的影响，与动物血管中的血渍成分有较大差异，普通的血渍清洗方法并不适用，而血渍分新鲜血渍和陈旧性血渍两种，新鲜血渍中的铁是以亚铁形式存在，能溶于水，而陈旧性血渍的铁已被氧化成三价铁，并与蛋白质共同络合凝固，沾在织物上形成血斑后单纯靠化学洗涤剂非常难以清除，即使清洗后也仍有痕迹残留，非常影响织物的美观及后续使用。因此，女性生理期血渍的清洗，一直是一个让女性头疼又羞于启齿的问题。
3.洗衣机因不能专门针对某处进行清洗而达不到清洗效果，因此一般都必须手洗来完成。女性贴身衣物一般由棉质成分组成，清洗一件有生理期血渍的衣物，少则十分钟持续手搓，多则半个小时甚至1～2小时的浸泡和间断性手搓，不仅费时费力，而且清洗效果不佳。并且，纵观当今市面上的各种洗涤剂，虽然洗衣粉、洗衣液、皂粉等商品琳琅满目，五花八门，也专门针对女性内衣的洗衣液，但效果不甚理想。如中国专利申请cn202011406968.6公开了一种强效去血渍的洗涤剂及其制备方法，在公开的专利中通过蛋白酶、柠檬酸钠、异构醇聚氧乙烯醚、c12-15链烷醇聚醚-9、仲烷基磺酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱等制备得到去血渍洗涤剂，但是主要通过蛋白酶实现，而蛋白酶的活性受外界环境因素影响较高，易失活失效，在体系中的稳定性较低，难以长期保持较高的酶活性和去污效果。为了提高酶在体系中的稳定性，现有技术一般采用的方法有：改造生产蛋白酶菌株的基因、将蛋白酶固定化以及添加稳定剂。相对于酶的改性及酶包覆技术的复杂性和较高成本，加入稳定剂以保持酶活的方法较为简便并应用广泛，但是稳定剂(如硼酸)对皮肤有一定的刺激性。


技术实现要素：

4.为了解决现有去血渍的产品对于残留较久时间的血污清除效果还是较差，且部分产品含有的酶在体系中的稳定性较低，难以长期保持较高的酶活性和去污效果的问题，提供一种具有去血渍作用的组合物，克服现有含酶产品的酶稳定性低且硼酸类稳定剂存在一定的安全隐患的缺陷，同时具有强效去除新鲜、陈旧血渍效果。
5.本发明一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物，按重量份计，其制备原料至少包括以下成分：阴离子表面活性剂1-60份、两性离子表面活性剂0.1-40份、非离子表面活性剂0.1-70份、聚合物乳液0-6份、蛋白酶0.1-5份、螯合剂0.1-5份、去离子水补充余量至100份。
6.作为一种优选的技术方案，所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠中的至少一种；优选的，所述阴离子表面活性剂
为脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠的组合；优选的，所述脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠的质量比为1：(3-8)：(0.1-3)：(0.5-2)。优选的，所述脂肪醇聚醚硫酸酯钠为月桂醇聚醚硫酸酯钠，所述烷基磺酸钠为十二烷基磺酸钠；基于本发明体系，通过引入质量比为1：(3-8)：(0.1-3)：(0.5-2)的脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠作为阴离子表面活性剂，与体系中的两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及蛋白酶产生协同作用，不影响体系中蛋白酶的活性的同时，提高对新鲜、陈旧血渍的清晰去除效果。
7.作为一种优选的技术方案，所述两性离子表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱的组合；优选的，所述椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱的质量比为(0.01-1)：(0.01-3)。
8.作为一种优选的技术方案，所述非离子表面活性剂选自脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷中的一种或几种的组合；优选的，所述非离子表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷的组合；优选的，所述脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷的质量比为(0.01-1)：(0.01-3)：(0.01-3)；优选的，所述烷基葡糖苷为十二烷基葡萄糖苷，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚，发明人在探究过程中发现，引入质量比为(0.01-1)：(0.01-3)：(0.01-3)的脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷，协同提高组合物的去血渍效果的同时，提高表面活性剂在体系中的分散作用，保证体系稳定性。
9.作为一种优选的技术方案，所述阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂的质量比为(1-12)：(1-4)：(1-7)。基于本发明体系，采用阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂的组合，协同蛋白酶制备去血渍作用的组合物，尤其是控制体系中阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂的质量比为(1-12)：(1-4)：(1-7)时，在不影响体系中蛋白酶的活性和稳定性的同时，使提供的组合物具有强效去除新鲜、陈旧血渍效果。
10.作为一种优选的技术方案，按重量份计，所述聚合物乳液包括丙烯酸酯类共聚物乳液0.1-5份、苯乙烯/丙烯酸乳液0.1-1份；所述丙烯酸酯类共聚物乳液的型号为，来源于；所述苯乙烯/丙烯酸乳液的型号为，来源于。基于本发明体系，通过引入聚合物乳液为丙烯酸酯类共聚物乳液和苯乙烯/丙烯酸乳液，改善体系中蛋白酶的稳定性，避免部分表面活性剂的引入对蛋白酶的结构和活性产生影响，使蛋白酶在体系中能够长时间保持活性，提高对陈旧血渍的去除效果。
11.作为一种优选的技术方案，所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、铁离子螯合剂中的至少一种；优选的，所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、铁离子螯合剂的组合；所述谷氨酸二乙酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、铁离子螯合剂的质量比为1：(0.1-0.5)：(0.01-0.1)。所述铁离子螯合剂的型号为yl-702，来源于远联化工。
12.本发明另一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
13.(1)按重量份，将阴离子表面活性剂加入到去离子水中，在70-90℃下，搅拌25～35min得到溶液a；
14.(2)向溶液a中依次加入两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂得到溶液b；
15.(3)降温至40-50℃，向溶液b中依次加入聚合物乳液、螯合剂、蛋白酶搅拌混合10-30min，冷却至20-30℃即得。
16.有益效果：
17.1、本发明提供了一种具有去血渍作用的组合物，有效提高体系中生物酶的稳定性，同时具有强效去除新鲜、陈旧血渍效果，适用于女性生理期衣物的清洗。
18.2、基于本发明体系，通过引入质量比为1：(3-8)：(0.1-3)：(0.5-2)的脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠作为阴离子表面活性剂，与体系中的两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及蛋白酶产生协同作用，不影响体系中蛋白酶的活性的同时，提高对新鲜、陈旧血渍的清晰去除效果。
19.3、基于本发明体系，引入质量比为(0.01-1)：(0.01-3)：(0.01-3)的脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷，协同提高组合物的去血渍效果的同时，提高表面活性剂在体系中的分散作用，保证体系稳定性。
20.4、基于本发明体系，通过引入聚合物乳液为丙烯酸酯类共聚物乳液和苯乙烯/丙烯酸乳液，改善体系中蛋白酶的稳定性，避免部分表面活性剂的引入对蛋白酶的结构和活性产生影响，使蛋白酶在体系中能够长时间保持活性，提高对陈旧血渍的去除效果。
附图说明
21.图1为本发明实施例1、2制备得到的具有去血渍作用的组合物与对比例的去血渍效果对比图；
22.图中a1-9分别为采用实施例1、2以及对比例1-7洗前的棉布；图中b1-9分别为采用实施例1、2以及对比例1-7洗后的棉布；
具体实施方式
23.实施例1
24.本发明的实施例1一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物，按重量份计，其制备原料包括以下成分：阴离子表面活性剂15.5份、两性离子表面活性剂5份、非离子表面活性剂5.5份、聚合物乳液1.1份、蛋白酶1份、螯合剂0.6份、去离子水补充余量至100份。
25.所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠的组合；所述脂肪醇聚醚硫酸酯钠、烷基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠的质量比为1：5：2：1。所述脂肪醇聚醚硫酸酯钠为月桂醇聚醚硫酸酯钠，所述烷基磺酸钠为十二烷基磺酸钠。
26.所述两性离子表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱的组合；所述椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱的质量比为1：0.5。
27.所述非离子表面活性剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷的组合；所述脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基葡糖苷的质量比为0.8：0.5：0.1；所述烷基葡糖苷为十二烷基葡萄糖苷，所述脂肪醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚。
28.按重量份计，所述聚合物乳液包括丙烯酸酯类共聚物乳液0.6份、苯乙烯/丙烯酸
乳液0.5份；所述丙烯酸酯类共聚物乳液的型号为s-05，来源于江苏生达新材料科技有限公司；所述苯乙烯/丙烯酸乳液的型号为opulyn 301，来源于美国陶氏化学。
29.所述螯合剂为谷氨酸二乙酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、铁离子螯合剂的组合；所述谷氨酸二乙酸四钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、铁离子螯合剂的质量比为1：0.2：0.01。所述铁离子螯合剂的型号为yl-702，来源于远联化工。
30.本发明的实施例1另一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物的制备方法，包括以下步骤：
31.(1)按重量份，将阴离子表面活性剂加入到去离子水中，在80℃下，搅拌30min得到溶液a；
32.(2)向溶液a中依次加入两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂得到溶液b；
33.(3)降温至45℃，向溶液b中依次加入聚合物乳液、螯合剂、蛋白酶搅拌混合20min，冷却至25即得。
34.实施例2
35.本发明的实施例2一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物及其制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，按重量份计，所述组合物的制备原料包括以下成分：阴离子表面活性剂20.5份、两性离子表面活性剂6份、非离子表面活性剂5.5份、聚合物乳液1.1份、蛋白酶2份、螯合剂0.4份、去离子水补充余量至100份。
36.实施例3
37.本发明的实施例3一方面提供了一种具有去血渍作用的组合物及其制备方法，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，按重量份计，所述组合物的制备原料包括以下成分：阴离子表面活性剂26份、两性离子表面活性剂4份、非离子表面活性剂4份、蛋白酶1份、螯合剂0.5、去离子水补充余量至100份。
38.对比例1
39.本发明的对比例1为女性内衣洗涤剂，来源于小林制药。
40.对比例2
41.本发明的对比例2为内衣洗衣液木质檀香，来源于浣洗屋。
42.对比例3
43.本发明的对比例3为内衣专用洗衣液，来源于蓝月亮。
44.对比例4
45.本发明的对比例4为威露士内衣净。
46.对比例5
47.本发明的对比例5为内衣洗衣液，来源于芝芙莲。
48.对比例6
49.本发明的对比例6为pwu内裤内衣洗衣液。
50.对比例7
51.本发明的对比例7为vivitree内衣洗衣液。
52.性能测试方法
53.一、去血渍效果测试：
54.1、目的：
55.采用模拟现实使用的方式洗涤待测衣物，测定各测试衣物的白度值及白度保持(结果参见表1)，以测评样品和竞品的防串色效果。
56.2、材料与仪器
57.(1)测试白布片、新鲜血液(与人血类似的血液，如鸡血、猪血、兔血)；
58.(2)仪器：白度仪；
59.(3)样品：实施例1、2；
60.(4)竞品：对比例1-7。
61.3、测试步骤：
62.①
准备若干块5cm*5cm纯棉白布，将0.5g新鲜猪血涂布纯棉白布上，室温下晾72小时，
63.拍照待洗；
64.②
将待洗棉布用水打湿，然后在血渍区域预涂2g待测样品，均匀摊开于血渍中；
65.③
用2l烧杯取1l自来水，双手搓洗棉布血渍处60次；
66.④
冲一遍水，继续搓洗60次；
67.⑤
最后用清水漂洗，晾干后拍照记录(参见图1)。
68.注：(1)注意揉搓的力度以及次数；(2)对洗涤前后的衣物白度值，越接近初始白度值，即可说明此洗衣液对衣物越有明显的衣物去血渍作用。
69.二、稳定性测试：
70.1、低温稳定性：将实施例制备得到的组合物装入透明pet瓶子放入5℃冰箱48h，观察并记录料体状态，结果记录于表1。
71.2、低温稳定性：将实施例制备得到的组合物装入透明pet瓶子放入50℃恒温箱中48h，观察并记录料体状态，结果记录于表1。
72.[0073][0074]
表中
“‑”
代表未测。