一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法和应用与流程

1.本发明属于丙烯酸树脂技术领域，具体涉及一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。


背景技术：

2.丙烯酸树脂漆具有优良的色泽，保光保色以及耐热、耐化学品等性能均属良好。丙烯酸树脂，是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂。丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂；热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，具有良好的保光保色性，耐水、耐化学性，干燥快，施工方便，易于施工重涂和返工。
3.热塑性聚丙烯酸树脂涂料具有丙烯酸类涂料的基本优点，耐候性好(接近交联型丙烯酸涂料的水平)，保光、保色性优良，耐水、耐酸、耐碱良好。但也存在一些缺点：固体分高(固体分高时黏度大，喷涂时易出现拉丝现象)，涂膜丰满度差，低温易脆裂、高温易发黏，溶剂释放性差，实干较慢，耐溶剂性不好等。
4.现有技术中公开了一种热塑性丙烯酸树脂的涂料的制备方法，按如下步骤进行：(1)按如下组分的重量份数制备热塑性丙烯酸树脂：甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环己酯按照1:3混合的混合物：100份；甲基丙烯酸：15-25份；苯乙烯：25-30份；过氧化二苯甲酰：25-30份；过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁氰或过氧化苯甲酸叔丁酯：3-5份；三苯基膦：0.5-1.5份；聚乙烯醇与水按照比例混合的混合溶剂：35-50份；(2)将热塑性丙烯酸树脂、二甲苯、正丁醇、着色颜料、防腐颜料、润湿分散剂、消泡剂加入到反应釜中，高速搅拌机进行高速搅拌混合；(3)升高反应釜内的温度至80-100度，进行熔融挤出，挤出后升温至120度，进行固化，保持固化温度1.5小时；(4)将固化后的产品进行粉碎，粉碎机的转速为120转/分钟，粉碎后进行过筛，粒度控制在180-200目，出料既得热塑性丙烯酸树脂的涂料。但是现有技术中公开的热塑性丙烯酸树脂存在成膜硬度低、耐热性差的问题。


技术实现要素：

5.因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中热塑性丙烯酸树脂存在成膜硬度低、耐热性差的缺陷，从而提供一种热塑性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。
6.为此，本发明提供了以下技术方案，
7.本发明提供了一种热塑性丙烯酸树脂，包括以下原料：丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、改性剂a、改性剂b、助剂；
8.所述改性剂a包括碳酸钙、钛白粉、白云母、炭黑中的一种或多种；
9.所述改性剂b为聚乙烯呋喃酸酯。
10.可选的，所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯中一种；
11.和/或，所述甲基丙烯酸酯类单体包括2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯中的一种。
12.可选的，所述助剂包括增塑剂、消泡剂、流平剂、溶剂。
13.可选的，所述增塑剂包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异辛酯中的至少一种；
14.和/或，所述消泡剂包括二甲基硅油、磷酸三丁酯中的一种。
15.可选的，所述流平剂包括聚醚改性聚有机硅氧烷、有机改性聚硅氧烷中的一种；
16.和/或，所述溶剂包括甲苯、二甲苯、正丁醇中的至少两种。
17.可选的，所述热塑性丙烯酸树脂满足以下(1)-(7)至少一项：
18.(1)所述丙烯酸酯类单体与所述甲基丙烯酸酯类单体的质量比为(10-15)：(10-15)；
19.(2)所述改性剂a的质量占所述丙烯酸酯类单体质量的10％-20％；
20.(3)所述改性剂b的质量占所述丙烯酸酯类单体质量的5-8％；
21.(4)以除助剂以外物质的质量之和为标准，所述增塑剂占8-12％；
22.(5)以除助剂以外物质的质量之和为标准，所述消泡剂占1-5％；
23.(6)以除助剂以外物质的质量之和为标准，所述流平剂占3-8％；
24.(7)以除助剂以外物质的质量之和为标准，所述溶剂占50-70％。
25.优选的，所述丙烯酸酯类单体与所述甲基丙烯酸酯类单体的质量比为(10：15)、(15：15)、(15：10)、(12：13)；
26.所述改性剂a占所述丙烯酸酯类单体的10w％、12w％、14w％、16w％、18w％、20w％；
27.所述改性剂b占所述丙烯酸酯类单体的5％、6％、7％、8％；
28.以除助剂以外物质的质量为标准，所述增塑剂占8％、9％、10％、11％、12％；
29.以除助剂以外物质的质量为标准，所述消泡剂占1％、2％、3％、4％、5％；
30.以除助剂以外物质的质量为标准，所述流平剂占3％、4％、5％、6％、7％、8％；
31.以除助剂以外物质的质量为标准，所述溶剂占50％、60％、70％。
32.一种上述热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
33.s1：将丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体加入到1/2溶剂中进行混合，得到第一混合液；
34.s2：将改性剂a球磨后与改性剂b、1/4溶剂进行搅拌，得到第二混合液；
35.s3：将第二混合液加入到第一混合液中，在真空条件下进行加热、保温后，再依次加入增塑剂、消泡剂、流平剂、剩余1/4溶剂进行搅拌、冷却至室温，得到所述热塑性丙烯酸树脂。
36.可选的，步骤s3中第二混合液加入的方式为缓慢滴加；
37.和/或，滴加速率为5-10ml/min。
38.可选的，步骤s3中所述加热的速率为5-10℃/min；
39.步骤s3中所述保温的温度为90-110℃；
40.步骤s3中所述保温的时间为60-180min；
41.步骤s3中所述搅拌的速率为300-500r/min；
42.步骤s3中所述搅拌的时间为10-30min；
43.步骤s2中所述搅拌的速率为150-250r/min；
44.步骤s2中所述搅拌的时间为1-2h；
45.步骤s2中所述球磨的方式采用干法球磨；不采用湿法球磨，主要是方式多余溶剂进入到制备体系中。
46.步骤s2中所述球磨的时间为30-60min。
47.步骤s3中在所述冷却的过程中不断进行搅拌；
48.步骤s3中在所述保温的过程中不断进行搅拌。
49.优选的，滴加速率为5ml/min、6ml/min、7ml/min、8ml/min、9ml/min、10ml/min。
50.步骤s3中加热的速率为5℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min、10℃/min；
51.步骤s3中保温的温度为90℃、100℃、110℃；
52.步骤s3中保温的时间为60min、90min、120min、180min；
53.步骤s3中搅拌的速率为300r/min、350r/min、400r/min、450r/min、500r/min；
54.步骤s3中搅拌的时间为10min、20min、30min；
55.步骤s2中搅拌的速率为150r/min、200r/min、250r/min；
56.步骤s2中搅拌的时间为1h、1.5h、2h；
57.步骤s2中球磨的时间为30min、40min、50min、60min。
58.本发明还提供了一种上述热塑性丙烯酸树脂或采用上述制备方法得到的热塑性丙烯酸树脂在油漆当中的应用。
59.本发明和现有技术相比，具有如下优点，
60.1.本发明提供了一种热塑性丙烯酸树脂，包括以下原料：丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体、改性剂a、改性剂b、助剂；所述改性剂a包括碳酸钙、钛白粉、白云母、炭黑中的一种或多种；所述改性剂b为聚乙烯呋喃酸酯。在丙烯酸树脂的原料中同时加入聚乙烯呋喃酸酯，和本发明提供的改性剂b，可以提高热塑性丙烯酸树脂的成膜强度以及耐热性，并且如果仅仅加入聚乙烯呋喃酸酯或本发明提供的改性剂b，并不会对丙烯酸树脂的成膜强度以及耐热性有明显的提高，可能是由于聚乙烯呋喃酸酯中的呋喃基团与本发明提供的改性剂b发生了反应，从而将丙烯酸树脂的成膜强度从2b-3b加强到了2h-6h，耐热温度从35-40℃加强到了50-75℃。
61.2.本发明还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，s1：将丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体加入到1/2溶剂中进行混合，得到第一混合液；s2：将改性剂a球磨后与改性剂b、1/4溶剂进行搅拌，得到第二混合液；s3：将第二混合液加入到第一混合液中，在真空条件下进行加热、保温后，再依次加入增塑剂、消泡剂、流平剂、剩余1/4溶剂进行搅拌、冷却至室温，得到所述热塑性丙烯酸树脂。本发明先将改性剂a球磨以后，再与改性剂b、1/4溶剂混合，得到的第二混合液的这种方法，相比直接将改性剂a和改性剂b加入到第一混合液中的这种方法，制备得到丙烯酸树脂成膜强度更高，耐热性更好。
62.3.本发明通过缓慢滴加的方式，将第二混合液加入到第一混合液中，控制滴加速率，给了第二混合液与第一混合液充分交联的时间，进一步提高了丙烯酸树脂的成膜强度和耐热性。
具体实施方式
63.提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
64.实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
65.为了便于实施例和对比例之间的数据对比，原料的具体来源如下：
66.聚乙烯呋喃酸酯由东洋纺提供；
67.聚醚改性聚有机硅氧烷由广州市一化数字科技公司提供；
68.有机改性聚硅氧烷由合肥市粤冠新材料有限公司提供。
69.实施例1
70.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
71.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、15kg碳酸钙、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
72.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
73.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
74.s2：将15kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入7kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
75.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
76.实施例2
77.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
78.150kg丙烯酸甲酯、100kg 2-甲基丙烯酸甲酯、22.5kg碳酸钙、10.5kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
79.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
80.s1：将150kg丙烯酸甲酯、100kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
81.s2：将22.5kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入10.5kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
82.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后
冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
83.实施例3
84.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
85.120kg丙烯酸甲酯、120kg 2-甲基丙烯酸甲酯、18kg碳酸钙、8.4kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
86.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
87.s1：将120kg丙烯酸甲酯、120kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
88.s2：将18kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入8.4kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
89.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
90.实施例4
91.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
92.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、20kg碳酸钙、5kg聚乙烯呋喃酸酯、33kg邻苯二甲酸二丁酯、2.75kg二甲基硅油、22kg聚醚改性聚有机硅氧烷、137.5kg溶剂(80kg甲苯和57.5kg二甲苯的混合物)。
93.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
94.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到68.7kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
95.s2：将20kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入5kg聚乙烯呋喃酸酯、34.375kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
96.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入33kg邻苯二甲酸二丁酯、2.75kg二甲基硅油、22kg聚醚改性聚有机硅氧烷和34.375kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
97.实施例5
98.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
99.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、10kg碳酸钙、8kg聚乙烯呋喃酸酯、21.44kg邻苯二甲酸二丁酯、13.4kg二甲基硅油、8.04kg聚醚改性聚有机硅氧烷、187.6kg溶剂(110kg甲苯和77.6kg二甲苯的混合物)。
100.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
101.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到93.8kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
102.s2：将10kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入8kg聚乙烯呋喃酸酯、46.9kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
103.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入21.44kg邻苯二甲酸二丁酯、13.4kg二甲基硅油、8.04kg聚醚改性聚有机硅氧烷和46.9kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
104.实施例6
105.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
106.100kg丙烯酸乙酯、150kg 2-甲基丙烯酸乙酯、15kg钛白粉、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二辛酯、7.95kg磷酸三丁酯、13.25kg有机改性聚硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg正丁醇的混合物)。
107.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
108.s1：将100kg丙烯酸乙酯、150kg 2-甲基丙烯酸乙酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
109.s2：将15kg钛白粉采用干法球磨50min后，加入7kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
110.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二辛酯、7.95kg磷酸三丁酯、13.25kg有机改性聚硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
111.实施例7
112.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
113.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸乙酯、15kg白云母、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二异辛酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg二甲苯和59kg正丁醇的混合物)。
114.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
115.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸乙酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
116.s2：将15kg白云母采用干法球磨50min后，加入7kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
117.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二异辛酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
118.实施例8
119.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
120.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、15kg碳酸钙、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
121.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
122.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
123.s2：将15kg碳酸钙、7kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，直接加入到第一混合液中，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
124.s3：将第二混合液在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
125.实施例9
126.本实施例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
127.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、15kg碳酸钙、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
128.本实施例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
129.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
130.s2：将15kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入7kg聚乙烯呋喃酸酯、39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
131.s3：将第二混合液直接加入到第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
132.对比例1
133.本对比例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
134.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、7kg聚乙烯呋喃酸酯、26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
135.本对比例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
136.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
137.s2：将7kg聚乙烯呋喃酸酯和39.75kg溶剂混合，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
138.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
139.对比例2
140.本对比例提供了一种热塑性丙烯酸树脂的原料，包括如下成分：
141.100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯、15kg碳酸钙、26.5kg邻苯二甲酸二
丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷、159kg溶剂(100kg甲苯和59kg二甲苯的混合物)。
142.本对比例还提供了一种热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤，
143.s1：将100kg丙烯酸甲酯、150kg 2-甲基丙烯酸甲酯加入到79.5kg溶剂中进行混合，得到第一混合液；
144.s2：将15kg碳酸钙采用干法球磨50min后，加入39.75kg溶剂，在200r/min的搅拌速率下搅拌1.5h，得到第二混合液；
145.s3：将第二混合液以8ml/min的速率滴加至第一混合液中，在真空条件下以8℃/min的速率加热至100℃，保温100min，再依次加入26.5kg邻苯二甲酸二丁酯、7.95kg二甲基硅油、13.25kg聚醚改性聚有机硅氧烷和39.75kg溶剂，以400r/min的速率搅拌20min，然后冷却至室温，在步骤s3中，保温和冷却的过程中都不断进行搅拌，即得热塑性丙烯酸树脂。
146.测试例
147.将实施例1-9和对比例1-2制备得到的热塑性丙烯酸树脂制备成油漆进行涂膜，对制成的膜进行硬度及耐热性测试。
148.硬度的测试方法为：采用gb/t6739-1996中a法进行测试；
149.耐热性的测试方法为：选用尺寸为120mm
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50mm钢板。将实施例1-9和对比例1-2制备得到热塑性丙烯酸树脂制备成油漆涂到钢板上。并将每一块已涂漆的试板依次在25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃下调节16h，并尽快进行试验。取三块试板放入烘箱中进行，测试板距离烘箱每一面的距离不小于100mm，试板相互间隔不小于20mm，达到规定时间后，将试板从烘箱或高温炉中取出来并使之冷却至室温，检查试板并与同样条件下制备的未经加热的试板进行比较，看涂膜的颜色是否变化，已至少两块试板现象一致为实验结果，温度依次由低到高进行测试，当低温时，涂膜颜色已经发生变化，则不再进行更高温度的测试，记录出现颜色变化的最高温度。
150.测试结果如表1所示：
151.表1
152.[0153][0154]
通过上表可以看出：对比例1在不加入改性剂a时，成膜的硬度及耐热性均有大幅度下降，对比例2在不加入改性剂b时，成膜的硬度及耐热性均有大幅度下降。因此在丙烯酸树脂的原料中同时加入聚乙烯呋喃酸酯，和本发明提供的改性剂b，可以提高热塑性丙烯酸树脂的成膜强度以及耐热性，如果仅仅加入聚乙烯呋喃酸酯或本发明提供的改性剂b，并不会对丙烯酸树脂的成膜强度以及耐热性有明显的提高。发明人猜想，可能是由于聚乙烯呋喃酸酯中的呋喃基团与本发明提供的改性剂b发生了反应，从而将丙烯酸树脂的成膜强度从2b-3b加强到了2h-6h，耐热性从35-40℃加强到了50-75℃。本发明先将改性剂a球磨以后，再与改性剂b、1/4溶剂混合，得到的第二混合液的这种方法，相比直接将改性剂a和改性剂b加入到第一混合液中的这种方法，制备得到丙烯酸树脂成膜强度更高，耐热性更好。本发明通过缓慢滴加的方式，将第二混合液加入到第一混合液中，控制滴加速率，给了第二混合液与第一混合液充分交联的时间，进一步提高了丙烯酸树脂的成膜强度和耐热性。
[0155]
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。