一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种有机化合物及其应用、以及包含该化合物的有机电致发光器件。


背景技术：

2.有机电致发光器件(oled:organic light emission diodes)是一类具有类三明治结构的器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对oled器件的电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于oled器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点,在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
3.随着oled在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因为一个效率好、寿命长的oled器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。
4.为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的oled发光器件，实现oled器件的性能不断提升，不仅需要对oled器件结构和制作工艺进行创新，更需要对oled器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，oled材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
5.tadf材料通过利用三线态到单线态的上转换过程，能够实现理论上100％的内量子效率，从而实现高效发光。传统的tadf分子为高度扭曲的电子给体-受体结构，无法兼顾高的反向系间窜跃速率和高的辐射跃迁速率，制约了其在效率上的进一步提升，限制了这一类材料在显示领域的进一步应用。


技术实现要素：

6.为解决上述技术问题，本发明提供了一种有机化合物，其结构如所示的结构：
[0007][0008]
式(1)中，y表示为o或s；
[0009]
ra选自取代或未取代的c6-c60的芳基、取代或未取代的c6-c60的芳氧基、取代或
未取代的c5-c60的杂芳基、取代或未取代的c6～c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基中的一种；
[0010]
r1、r2分别代表单取代基团至最大允许数的取代基团，r1、r2分别独立地选自氢、氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷氧基、c1-c10的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的杂芳基；
[0011]
当上述ra、r1、r2存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0012]
本发明中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
[0013]
在本说明书中，ca-cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a-b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
[0014]
在本说明书中，“—”划过的环结构的表达方式，表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
[0015]
在本说明书中，“各自独立地”表示其主语具有多个时，彼此之间可以相同也可以不同。
[0016]
本发明中，对于化学元素的表述，若无特别说明，通常包含其同位素的概念，例如“氢(h)”的表述，则包括其同位素1h(氕或者h)、2h(氘或者d)的概念；碳(c)则包括
12
c、
13
c等，不再赘述。
[0017]
本发明中的杂原子，通常指选自n、o、s、p、si和se中的原子或原子团，优选选自n、o、s。
[0018]
在本说明书中，作为卤素的例子可举出：氟、氯、溴、碘等。
[0019]
在本发明中，若无特别说明，芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。
[0020]
本发明中，所述取代或未取代的c6-c60芳基包括单环芳基和稠环芳基，优选c6-c30芳基，进一步优选c6-c20芳基。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如：苯基、联苯基、三联苯基等。具体而言，所述联苯基包括2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基。稠环芳基是指分子中含有至少两个芳环，且芳环之间并不相互独立而是共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团。示例性地如：萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基、并四苯基及它们的衍生基团等。所述萘基包括1-萘基或2-萘基；所述蒽基选自1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基；所述芴基选自1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基；所述芘基选自1-芘基、2-芘基和4-芘基；所述并四苯基选自1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。所述芴的衍生基团选自9,9-二甲基芴基、9,9-二乙基芴基、9,9-二丙基芴基、9,9-二丁基芴基、9,9-二戊基芴基、9,9-二己基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二萘基芴基、9,9
’‑
螺二芴和苯并芴基。
[0021]
本发明中提到的c3-c60杂芳基包括单环杂芳基和稠环杂芳基，优选c3-c30的杂芳基，进一步优选为c4-c20杂芳基，更优选为c5-c12杂芳基。单环杂芳基是指分子中含有至少
一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，单环杂芳基可举出例如：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基等。稠环杂芳基是指分子中至少含有一个芳杂环和一个具有芳香性的环(芳杂环或芳环)，且二者之间并不相互独立而是共用两个相邻的原子互相稠合的基团。稠环杂芳基的例子可以举出：苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吖啶基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、苯并咔唑基、氮杂咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基等。
[0022]
本发明中亚芳基的具体例，可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。亚芳基的碳个数包括但不限于c6、c8、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28等。本发明中亚杂芳基的具体例，可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。
[0023]
本发明中的芳氧基，可以举出上述芳基与杂芳基与氧组成的一价基团。
[0024]
本发明中，芳基氨基代表一个或两个芳基取代氨基上的氢而形成的基团，其中所述芳基氨基的连接位点可以与芳基氨基中的芳基连接，也可以与芳基氨基中的n连接，所述芳基氨基中的芳基的示例性碳个数和具体基团与上述相同。
[0025]
本发明中提到的c6-c30芳基氨基可举出例如：苯基氨基、甲基苯基氨基、萘基氨基、蒽基氨基、菲基氨基、联苯基氨基等。
[0026]
本发明中提到的c3-c30杂芳基氨基可举出例如：吡啶基氨基、嘧啶基氨基、二苯并呋喃基氨基等。
[0027]
本发明中提到的链状烷基，若无特别说明，包括直链烷基和支链烷基。具体而言，取代或未取代的c1-c30链状烷基，优选为取代或未取代c1-c16的链状烷基，更优选为取代或未取代的c1-c10的链状烷基。取代或未取代的c1-c10的链状烷基可举出例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、正己基、新己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。
[0028]
本发明中，所述环烷基包括单环烷基和多环烷基；其中，单环烷基是指含有单个环状结构的烷基；多环烷基是指两个或者两个以上的环烷基通过共享一个或多个环上碳原子所组成的结构；所述c3-c20环烷基可举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。
[0029]
在本说明书中，作为所述取代或未取代的c1-c20烷氧基优选取代或未取代的c1-c10烷氧基的，c1-c10烷氧基的例子可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等，其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异戊氧基，更优选甲氧基。
[0030]
需要说明的是，本技术中为了便于说明对各个基团/特征可能的作用分别进行了描述，但这并不表示这些基团/特征是孤立地起作用的。实际上，获得良好性能的原因本质上是整个分子的优化组合，是各个基团之间协同作用的结果，而不是单一基团的效果。
[0031]
进一步的，本发明的通式化合物具有如下式(2)、式(3)所示的结构：
[0032][0033]
式(2)、式(3)中，y、r1、r2、ra的定义与在式(1)中的定义相同，r
a’的定义与ra相同；
[0034]
rb选自氢、氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷氧基、c1-c10的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的杂芳基；
[0035]
当上述rb存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0036]
进一步的，上述式(1)、式(2)、式(3)中，所述r1、r2分别独立地选自氢、氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c10的链状烷基、c3-c10的环烷基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基或c5-c60的杂芳基；
[0037]
当r1、r2分别独立地存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种；
[0038]
优选的，所述r1、r2分别独立地选自氢或者取代或未取代的下述基团中的一种：c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基或c5-c60的杂芳基，当r2存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0039]
进一步的，上述通式中，所述rb选自氢、氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c10的链状烷基、c3-c10的环烷基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基或c5-c60的杂芳基；
[0040]
当rb存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种；
[0041]
优选的，所述rb选自氢或者取代或未取代的下述基团中的一种：c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基或c5-c60的杂芳基，当rb存在取代基时，所述取代基团分别独立选自氰基、c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0042]
进一步的，上述通式中，所述ra选自下述结构式中的一种：
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049][0050]
进一步的，上述通式中，所述ra与r
a’相同或不同，ra与r
a’各自独立地选自下述结构式中的一种：
[0051]
[0052]
[0053][0054]
进一步的，上述通式中，所述r2、rb分别独立地选自氢或选自下述基团中的任一种：
[0055]
[0056][0057]
再进一步的，本发明的通式化合物优选下述具体结构化合物，但不限于下述结构化合物：
[0058]
[0059]
[0060][0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071][0072][0073]
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括基板，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层包含上述通式(1)所示的化合物。
[0074]
具体而言，本发明的实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其中，优选的，所述的发光层中含有上述式(1)所示的本发明的通式化合物。
[0075]
采用本发明化合物制备的oled器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足当前面板制造企业对高性能材料的要求。
[0076]
本发明的通式化合物通过在占吨酮及其衍生物的1位引入具有π电子共轭平面的基团，ra代表含芳烃或杂芳烃的基团，在羰基与1-取代基之间形成了有效的空间n-π*(tsnp)跃迁，因此同时具有高的辐射跃迁速率和反向系间窜跃速率，显著提升了这一类化合物的发光效率，改善了器件寿命。本发明通式中，r
a’与ra定义相同，引入后扩展分子前线轨道分布，降低单线态-三线态能量差，提高分子热活化延迟特性。rb代表含芳烃的基团，引入后屏蔽发光核心，增大相邻分子间距离，避免浓度猝灭，对提高这一类化合物发光效率有一定帮助。y代表o或s，o原子与s原子同属第六主族元素，电负性(影响占吨酮母核电子受体能力)相近、原子半径(影响分子基态构型)相近，因此y无论为o或者s，化合物均具备优异性能，但受重原子效应影响，y为s时分子旋轨耦合常数更大，可进一步提高反向系间窜越速率，提高发光效率。
[0077]
另外，本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
具体实施方式
[0078]
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
[0079]
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、二氯甲烷、邻二氯苯、碳酸钾、9h-咔唑、碳酸铯、反应中间体等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和安徽泽升科技有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是zab-hs型质谱仪测定(英国micromass公司制造)。
[0080]
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明：由于羰基位阻较小，suzuki-miyaura反应(铃木偶联反应)以及ullmann反应(乌尔曼反应)中，溴原子反应性几乎相同，但可以通过液相色谱法分离同分异构体，且可通过中间产物荧光光色辨识反应位点。第一步(i)若为碳碳偶联反应，选择suzuki-miyaura反应：以零价钯配合物为催化剂，以碳酸钾为碱，甲苯、去离子水为溶剂，氮气氛围下r基硼酸或硼酸酯与溴代9h-氧杂蒽-9-酮发生交叉偶联；若为碳氮偶联，选择ullmann反应：以碘化亚铜为催化剂，1,10-双菲啰啉或18-冠醚-6为配体，以碳酸钾为碱，邻二氯苯为溶剂，氮气氛围下r基与溴代9h-氧杂蒽-9-酮发生交叉偶联。第二步(ii)与第一步反应相似，但由于存在位阻，第二步若为碳氮偶联，ullmann反应需要用碘化亚铜为催化剂，18-冠醚-6为配体，以碳酸钾为碱，邻二氯苯为溶剂，180℃氮气氛围下使该基团与溴代9h-氧杂蒽-9-酮发生交叉偶联。
[0081][0082]
上式r代表不同位置0-5个取代基，独立地选自氢、氘或者取代或未取代的下述基团中的一种：卤素、c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷氧基、c1-c10的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的单环芳基、c6-c60的稠环芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的单环杂芳基或c5-c60的稠环杂芳基。r1～r5中相邻的两个基团彼此可以键合形成取代或未取代的下述基团中的一种：c3-c10的环烷烃、c6-c30的芳烃或c5-c30的杂芳烃。
[0083]
更具体地，以下给出本发明的代表性化合物的合成方法：
[0084]
合成实施例
[0085]
合成实施例1：化合物b-1合成
[0086]
将2.55g(9.27mmol)1-溴-9h-氧杂蒽-9-酮、1.55g(9.27mmol)9h-咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-1(2.11g，62.98％收率，hplc分析纯度98.9％)，为绿色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：361.11，元素分析结果：理论值：c,83.09；h,4.18；n,3.88；o,8.85；实际值：c,83.10；h,4.16；n,3.87；o,8.87。
[0087]
合成实施例2：化合物b-31合成
[0088]
中间体z-1合成：
[0089][0090]
将5g(11.30mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、4.00g(11.30mmol)1,6-二溴-9h-氧杂蒽-9-酮、1.31g(1.13mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.12g碳酸钾(22.61mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下80摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到中间体z-1。
[0091]
化合物b-31合成：
[0092]
将5.46g(9.27mmol)z-1、2.60g(9.27mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)得到目标产物b-31(6.17g，84.46％收率，hplc分析纯度99.6％)，为亮黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：787.35，元素分析结果：理论值：c,88.41；h,5.76；n,1.78；o,4.06；实际值：c,88.41；h,5.76；n,1.76；o,4.07。
[0093]
合成实施例3：化合物b-35合成
[0094]
将5.46g(9.27mmol)z-1、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)
无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物b-35(5.08g，68.51％收率，hplc分析纯度99.1％)，为橙色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：799.25，元素分析结果：理论值：c,90.09；h,4.16；n,1.75；o,4.00；实际值：c,90.08；h,4.17；n,1.72；o,4.03。
[0095]
合成实施例4：化合物b-41合成
[0096]
将5.46g(9.27mmol)z-1、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:2)得到目标产物b-41(6.66g，85.43％收率，hplc分析纯度98.8％)，为亮黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：840.28，元素分析结果：理论值：c,88.55；h,4.31；n,3.33；o,3.80；实际值：c,88.54；h,4.32；n,3.31；o,3.83。
[0097]
合成实施例5：化合物b-51合成
[0098]
中间体z-2合成：
[0099][0100]
将5g(11.30mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、4.00g(11.30mmol)1,3-二溴-9h-氧杂蒽-9-酮、1.31g(1.13mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.12g碳酸钾(22.61mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下80摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到中间体z-2。
[0101]
化合物b-51合成：
[0102]
将5.46g(9.27mmol)z-2、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物b-51(5.08g，68.51％收率，hplc分析纯度99.3％)，为橙色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：799.25，元素分析结果：理论值：c,90.09；h,4.16；n,1.75；o,4.00；实际值：c,90.10；h,4.15；n,1.73；o,4.02。
[0103]
合成实施例6：化合物b-58合成
[0104]
将5.46g(9.27mmol)z-2、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:2)得到目标产物b-58(6.66g，85.43％收率，hplc分析纯度98.8％)，为亮黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：840.28，元素分析结果：理论值：c,88.55；h,4.31；n,3.33；o,3.80；实际值：c,88.53；h,4.33；n,3.32；o,3.82。
[0105]
合成实施例7：化合物b-67合成
[0106]
中间体z-3合成：
[0107][0108]
将4.00g(11.30mmol)1,6-溴-9h-氧杂蒽-9-酮、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到中间体z-3，为金黄色固体。
[0109]
化合物b-67合成
[0110]
将5.61g(9.27mmol)z-3、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物b-67(6.18g，81.71％收率，hplc分析纯度98.2％)，为橙黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：815.26，元素分析结果：理论值：c,86.85；h,4.08；n,5.15；o,3.92；实际值：c,86.87；h,4.06；n,5.17；o,3.90。
[0111]
合成实施例8：化合物b-69合成
[0112]
将5.61g(9.27mmol)z-3、1.70g(9.27mmol)10h-吩噁嗪、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下140摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-69(3.75g，57.15％收率，hplc分析纯度97.9％)，为红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：707.22，元素分析结果：理论值：c,83.15；h,4.13；n,5.94；o,6.78；实际值：c,83.13；h,4.15；n,5.93；o,6.79。
[0113]
合成实施例9：化合物b-73合成
[0114]
将5.61g(9.27mmol)z-3、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-73(7.11g，89.56％收率，hplc分析纯度99.2％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：856.28，元素分析结果：理论值：c,85.49；h,4.23；n,6.54；o,3.73；实际值：c,85.52；h,4.21；n,6.55；o,3.72。
[0115]
合成实施例10：化合物b-74合成：
[0116]
将5.61g(9.27mmol)z-3、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-74(6.49g，81.69％收率，hplc分析纯度99.1％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：856.28，元素分析结果：理论值：c,85.49；h,4.23；n,6.54；o,3.73；实际值：c,85.50；h,4.24；n,6.55；o,3.71。
[0117]
合成实施例11：化合物b-119合成
[0118]
中间体z-4合成：
[0119][0120]
将4.02g(9.27mmol)1,3,6-溴-9h-氧杂蒽-9-酮、5.20g(18.54mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.54mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)得到中间体z-4。
[0121]
将7.69g(9.27mmol)z-4、2.07g(9.27mmol)9-h-1,3,6,8-四甲基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下160摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到目标产物b-119(7.62g，84.54％收率，hplc分析纯度98.8％)，为亮黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：971.54，元素分析结果：理论值：c,85.23；h,7.15；n,4.32；o,3.29；实际值：c,85.22；h,7.16；n,4.31；o,3.31。
[0122]
合成实施例12：化合物b-121合成
[0123]
将7.69g(9.27mmol)z-4、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到目标产物b-121(9.00g，89.78％收率，hplc分析纯度99.1％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1080.53，元素分析结果：理论值：c,85.52；h,6.34；n,5.18；o,2.96；实际值：c,85.52；h,6.33；n,5.16；o,2.99。
[0124]
合成实施例13：化合物b-123合成
[0125]
将7.69g(9.27mmol)z-4、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,7-二氢吲哚[2,3-b]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到目标产物b-123(9.00g，89.78％收率，hplc分析纯度99.1％)，为橙黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1080.53，元素分析结果：理论值：c,85.52；h,6.34；n,5.18；o,2.96；实际值：c,85.55；h,6.31；n,5.15；o,2.99。
[0126]
合成实施例14：化合物c-1合成
[0127]
将2.68g(9.27mmol)1-溴-9h-硫杂蒽-9-酮、1.55g(9.27mmol)9h-咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物c-1(2.16g，61.73％收率，hplc分析纯度98.2％)，为黄绿色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：377.09，元素分析结果：理论值：c,79.55；h,4.01；n,3.71；o,4.24；s,8.49；实际值：c,79.58；h,4.01；n,3.73；o,4.22；s,8.47。
[0128]
合成实施例15：化合物c-31合成
[0129]
中间体z-5合成：
[0130][0131]
将5g(11.30mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、4.18g(11.30mmol)1,6-二溴-9h-硫杂蒽-9-酮、1.31g(1.13mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.12g碳酸钾(22.61mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下80摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到中间体z-5。
[0132]
化合物c-31合成：
[0133]
将5.61g(9.27mmol)z-5、2.60g(9.27mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)得到目标产物c-31(6.21g，83.32％收率，hplc分析纯度99.1％)，为橙黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：803.32，元素分析结果：理论值：c,86.64；h,5.64；n,1.74；o,1.99；s,3.99；实际值：c,86.62；h,5.62；n,1.75；o,1.98；s,4.03。
[0134]
合成实施例16：化合物c-35合成
[0135]
将5.61g(9.27mmol)z-5、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物c-35(5.22g，69.01％收率，hplc分析纯度99.5％)，为橙红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：815.23，元素分析结果：理论值：c,88.32；h,4.08；n,1.72；o,1.96；s,3.93；实际值：c,88.34；h,4.07；n,1.71；o,1.97；s,3.91。
[0136]
合成实施例17：化合物c-41合成
[0137]
将5.61g(9.27mmol)z-5、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:2)得到目标产物c-41(6.78g，85.34％收率，hplc分析纯度98.1％)，为橙黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：856.25，元素分析结果：理论值：c,86.89；h,4.23；n,3.27；o,1.87；s,3.74；实际值：c,86.90；h,4.25；n,3.24；o,1.89；s,3.72。
[0138]
合成实施例18：化合物c-51合成
[0139]
中间体z-6合成：
[0140]
[0141]
将5g(11.30mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、4.18g(11.30mmol)1,3-二溴-9h-硫杂蒽-9-酮、1.31g(1.13mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.12g碳酸钾(22.61mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下80摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到中间体z-6。
[0142]
化合物c-51合成：
[0143]
将5.61g(9.27mmol)z-6、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物c-51(6.11g，80.78％收率，hplc分析纯度99.5％)，为橙红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：815.23，元素分析结果：理论值：c,88.32；h,4.08；n,1.72；o,1.96；s,3.93；实际值：c,88.32；h,4.07；n,1.71；o,1.95；s,3.95。
[0144]
合成实施例19：化合物c-58合成
[0145]
将5.61g(9.27mmol)z-6、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:2)得到目标产物c-58(6.58g，82.82％收率，hplc分析纯度98.4％)，为橙红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：856.25，元素分析结果：理论值：c,86.89；h,4.23；n,3.27；o,1.87；s,3.74；实际值：c,86.90；h,4.20；n,3.29；o,1.85；s,3.76。
[0146]
合成实施例20：化合物c-67合成
[0147]
中间体z-7合成：
[0148][0149]
将4.18g(11.30mmol)1,6-溴-9h-硫杂蒽-9-酮、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到中间体z-7，为金黄色固体。
[0150]
化合物c-67合成
[0151]
将5.76g(9.27mmol)z-7、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:2)得到目标产物c-67(5.83g，75.59％收率，hplc分析纯度98.9％)，为橙红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：831.23，元素分析结果：理论值：c,85.17；h,4.00；n,5.05；o,1.92；s,3.85；实际值：c,85.17；h,4.01；n,5.03；o,1.95；s,3.84。
[0152]
合成实施例21：化合物c-69合成
[0153]
将5.76g(9.27mmol)z-7、1.70g(9.27mmol)10h-吩噁嗪、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下140摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物c-69(4.83g，71.98％收率，hplc分析纯度97.6％)，为红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：723.20，元素分析结果：理论值：c,81.31；h,4.04；n,5.81；o,4.42；s,4.43；实际值：c,81.30；h,4.02；n,5.84；o,4.43；s,4.41。
[0154]
合成实施例22：化合物c-73合成
[0155]
将5.76g(9.27mmol)z-7、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物c-73(7.17g，88.59％收率，hplc分析纯度99.4％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：872.26，元素分析结果：理论值：c,83.92；h,4.16；n,6.42；o,1.83；s,3.67；实际值：c,83.93；h,4.15；n,6.44；o,1.82；s,3.66。
[0156]
合成实施例23：化合物c-74合成：
[0157]
将5.76g(9.27mmol)z-7、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物c-74(6.49g，80.19％收率，hplc分析纯度99.4％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：872.26，元素分析结果：理论值：c,83.92；h,4.16；n,6.42；o,1.83；s,3.67；实际值：c,83.91；h,4.18；n,6.41；o,1.82；s,3.68。
[0158]
合成实施例24：化合物c-119合成
[0159]
中间体z-8合成：
[0160][0161]
将4.17g(9.27mmol)1,3,6-溴-9h-硫杂蒽-9-酮、5.20g(18.54mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.54mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)得到中间体z-8。
[0162]
将7.84g(9.27mmol)z-8、2.07g(9.27mmol)9-h-1,3,6,8-四甲基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下160摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到目标产物c-119(7.77g，84.90％收率，hplc分析纯度99.0％)，为亮黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：987.52，元素分析结果：理论值：c,83.85；h,7.04；n,4.25；o,1.62；s,3.24；实际值：c,83.85；h,7.05；n,4.28；o,1.60；s,3.22。
[0163]
合成实施例25：化合物c-121合成
[0164]
将7.84g(9.27mmol)z-8、3.10g(9.27mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到目标产物c-121(8.77g，86.20％收率，hplc分析纯度99.3％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：1096.51，元素分析结果：理论值：c,84.27；h,6.25；n,5.11；o,1.46；s,2.92；实际值：c,84.26；h,6.23；n,5.10；o,1.45；s,2.96。
[0165]
本发明中部分代表性具体化合物的光物理性质数据详见下下表1。
[0166]
表1：
[0167][0168][0169]
以下通过具体化合物应用实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介
绍。
[0170]
实施例1
[0171]
本实施例的器件结构如下所示：
[0172]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0173]
其中，阳极为ito；空穴注入层的材料为hi，一般总厚度为5-30nm，本实施例为10nm；空穴传输层的材料为hi，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；host为有机发光层宽带隙的主体材料，b-1为染料且掺杂浓度为20wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为et，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择lif(0.5nm)和金属铝(150nm)。
[0174]
实施例2
[0175]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-2。b-2化合物具体合成方法可参考合成实施例1。器件结构如下：
[0176]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-2(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0177]
实施例3
[0178]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-7。b-7化合物具体合成方法可参考合成实施例1。器件结构如下：
[0179]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-7(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0180]
实施例4
[0181]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-8。b-8化合物具体合成方法可参考合成实施例1。器件结构如下：
[0182]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-8(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0183]
实施例5
[0184]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-9。b-9化合物具体合成方法可参考合成实施例1。器件结构如下：
[0185]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-9(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0186]
实施例6
[0187]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-25。b-25化合物具体合成方法可参考合成实施例4。器件结构如下：
[0188]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-25(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0189]
实施例7
[0190]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-36。b-36化合物具体合成方法可参考合成实施例4。器件结构如下：
[0191]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-36(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[0192]
实施例8
[0193]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-37。b-37化合物具体合成方法可参考合成实施例4。器件结构如下：
[0194]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-37(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0195]
实施例9
[0196]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-46。b-46化合物具体合成方法可参考合成实施例4。器件结构如下：
[0197]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-46(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0198]
实施例10
[0199]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-52。b-52化合物具体合成方法可参考合成实施例4。器件结构如下：
[0200]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-52(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0201]
实施例11
[0202]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-61。b-61化合物具体合成方法可参考合成实施例7。器件结构如下：
[0203]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-61(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0204]
实施例12
[0205]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-73。器件结构如下：ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-73(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0206]
实施例13
[0207]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-85。b-85化合物具体合成方法可参考合成实施例7。器件结构如下：
[0208]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-85(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0209]
实施例14
[0210]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-93。b-93化合物具体合成方法可参考合成实施例7。器件结构如下：
[0211]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-93(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0212]
实施例15
[0213]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-115。b-115化合物具体合成方法可参考合成实施例11。器件结构如下：
[0214]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-115(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0215]
实施例16
[0216]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-1。器件结构如下：
[0217]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-1(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0218]
实施例17
[0219]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-2。c-2化合物具体合成方法可参考合成实施例14。器件结构如下：
[0220]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-2(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0221]
实施例18
[0222]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-7。c-7化合物具体合成方法可参考合成实施例14。器件结构如下：
[0223]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-7(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0224]
实施例19
[0225]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-8。c-8化合物具体合成方法可参考合成实施例14。器件结构如下：
[0226]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-8(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0227]
实施例20
[0228]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-9。c-9化合物具体合成方法可参考合成实施例14。器件结构如下：
[0229]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-9(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0230]
实施例21
[0231]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-25。c-25化合物具体合成方法可参考合成实施例17。器件结构如下：
[0232]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-25(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0233]
实施例22
[0234]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-36。c-36化合物具体合成方法可参考合成实施例17。器件结构如下：
[0235]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-36(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0236]
实施例23
[0237]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-37。c-37化合物具体合成方法可参考合成实施例17。器件结构如下：
[0238]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-37(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0239]
实施例24
[0240]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-46。c-46化合物具体合成方法可参考合成实施例17。器件结构如下：
[0241]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-46(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0242]
实施例25
[0243]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-52。c-52化合物具体合成方法可参考合成实施例17。器件结构如下：
[0244]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-52(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0245]
实施例26
[0246]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-61。c-61化合物具体合成方法可参考合成实施例20。器件结构如下：
[0247]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-61(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0248]
实施例27
[0249]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-73。c-73化合物具体合成方法可参考合成实施例20。器件结构如下：
[0250]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-73(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0251]
实施例28
[0252]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-85。c-85化合物具体合成方法可参考合成实施例20。器件结构如下：
[0253]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-85(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0254]
实施例29
[0255]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-93。c-93化合物具体合成方法可参考合成实施例20。器件结构如下：
[0256]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-93(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0257]
实施例30
[0258]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为c-115。c-115化合物具体合成方法可参考合成实施例24。器件结构如下：
[0259]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％c-115(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0260]
对比器件实施例1
[0261]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物b-1替换为现有技术中的化合物p1，具体器件结构如下：
[0262]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p1(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[0263]
对比器件实施例2
[0264]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物b-1替换为现有技术中的化合物p2，具体器件结构如下：
[0265]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p2(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0266]
对比器件实施例3
[0267]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物b-1替换为现有技术中的化合物p3，具体器件结构如下：
[0268]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p3(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0269]
对比器件实施例4
[0270]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物b-1替换为现有技术中的化合物p4，具体器件结构如下：
[0271]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p4(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0272]
对比器件实施例5
[0273]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物b-1替换为现有技术中的化合物p5，具体器件结构如下：
[0274]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p5(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0275]
上述各个实施例中所采用的各类有机材料的结构式如下：
[0276]
[0277][0278]
上述各个器件实施例所制备的的有机电致发光器件d1至器件d30以及器件r1至器件r5的具体性能数据详见下下表2：
[0279]
表2：
[0280]
[0281][0282]
由表2可知，在有机电致发光器件结构中其他功能层的材料方案及其制备工艺完全相同的情况下，相对于对比例来看，本发明器件实施例1-30所制备的有机电致发光器件相比于对比例1-5所制备的有机电致发光器件，在光色、效率、滚降以及器件寿命上有显著改善。
[0283]
从光色方面分析，本发明化合物引入n轨道后减小了发光带隙，相较于没有n轨道参与的对比化合物p1-p5有一定程度红移，后续d1-d30通过调整染料电子给体强度实现了蓝光至红光的可见光区域全光色发射，突破了该类材料光色调节困难的瓶颈。
[0284]
从效率方面分析，空间n-π*(tsnp)跃迁显著增大分子的旋轨耦合常数，提高三线态激子的利用速率，另外rb对发光核心具有保护作用，减少激子猝灭，因此器件效率有较大提升。滚降方面，空间n-π*(tsnp)跃迁提高反向系间窜越速率，降低三线态激子寿命，抑制激子猝灭，因此相较于r1-r5，器件d1-d30在高亮度下仍然具有较高的外量子效率，滚降较
小。
[0285]
从寿命方面分析，本发明化合物的羰基化学活性较强，与相邻分子形成氢键损害器件寿命，邻位接入保护基团能有效抑制分子间氢键形成；另外空间n-π*(tsnp)跃迁提高反向系间窜越速率，降低三线态激子寿命，能有效抑制三线态激子湮灭产生高能中间体，减少化学键裂解，因此相较于r1-r5，d1-d30器件寿命显著提升。
[0286]
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。