一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种新型有机化合物及其应用、以及包含该化合物 的有机电致发光器件。


背景技术：

2.有机电致发光器件(oled:organic light emission diodes)是一类具有类三明治结构的器件，包 括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对oled器件的电极施加电压，正电荷从正 极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于oled器件 具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点,在新型显示技术领域和新型照明技术领 域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板， 进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
3.随着oled在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因 为一个效率好、寿命长的oled器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化 学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有：空穴注 入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体 材料和发光客体(染料)等。
4.为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的oled发光器件，实现oled器件 的性能不断提升，不仅需要对oled器件结构和制作工艺进行创新，更需要对oled器件中的光电功 能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，oled材料界一直致力于开发 新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
5.tadf材料通过利用三线态到单线态的上转换过程，能够实现理论上100％的内量子效率，从而实 现高效发光。传统的tadf分子为高度扭曲的电子给体-受体结构，无法兼顾高的反向系间窜跃速率和 高的辐射跃迁速率，制约了其在效率上的进一步提升，限制了这一类材料在显示领域的进一步应用。


技术实现要素：

6.为解决上述技术问题，本发明提供了一种有机化合物，其结构如下式(1)所示：
[0007][0008]
式(1)中：y表示为单键、o、s、se、nr1、cr2r3、sir4r5、ger6r7、羰基、硫羰基、二氰基乙 烯基中的一种；z表示为o或s；
[0009]
其中ra代表含芳烃或杂芳烃的基团，具体说，ra选自取代或未取代的c6-c60的芳
基、取代或未取 代的c6-c60的芳氧基、取代或未取代的c5-c60的杂芳基、取代或未取代的c6～c30的芳基氨基、c3～c30 杂芳基氨基中的一种；
[0010]
r1、r2分别代表单取代基团至最大允许数的取代基团，r1、r2分别独立地选自氢、氘、卤素或者 取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷氧基、c1-c10 的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的 芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的杂芳基；
[0011]
r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7分别独立地选自c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷 氧基、c1-c10的硫代烷氧基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳 氧基、c5-c60的杂芳基中的一种；
[0012]
当上述ra、r1、r2存在取代基时，所述取代基团分别独立选自c1-c10的链状烷基、c3-c30的环 烷基、c1-c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0013]
进一步优选的，本发明的通式化合物结构如下式(2)所示：
[0014][0015]
y、z、r2、ra的定义与在式(1)中的定义相同，r
a’的定义与ra相同；
[0016]
rb选自氘、卤素或者取代或未取代的下述基团中的一种：c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、 c1-c10的烷氧基、c1-c10的硫代烷氧基、羰基、羧基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30 杂芳基氨基、c6-c60的芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的杂芳基；
[0017]
当上述rb存在取代基时，所述取代基团分别独立选自c1-c10的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1
‑ꢀ
c6的烷氧基、c6-c30的芳基、c3-c30的杂芳基中的一种。
[0018]
再进一步优选的，本发明的通式化合物结构如下述式(3)-式(14)中的任一所示：
[0019][0020]
式(3)-式(14)中：ra、r
a’、rb的定义与在式(2)中的定义相同，r1、r2、r3、r4、r5的定义 与在式(1)中的定义相同；
[0021]
优选地，所述r1～r5分别独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔 丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、 正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、苯基、
萘基、蒽基、苯并蒽 基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯 基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反 式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋 喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔 唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉 基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪 唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑 基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、 1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂 芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯 啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、 1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、 1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基中的一种。
[0022]
再进一步优选的，上述通式中，所述rb、r2分别独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、 正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、苯基、萘基、蒽 基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、 偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式 茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二 苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑 基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、 吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉 并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯 并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2, 3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪 基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、 1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3, 4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2, 3,5-四嗪基中的一种，或者选自上述基团中两种的组合。
[0023]
再进一步优选的，上述通式中，所述ra选自下述d-1至d-228、a-1至a-143、p-1至p-396中的 任一种：
[0024]
[0025]
[0026]
[0027]
[0028]
[0029]
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045][0046]
再进一步的，上述通式中，更优选的，所述ra选自下述具体结构化合物：
[0047]
[0048]
[0049]
[0050]
[0051]
[0052][0053]
更进一步的，本发明的通式(1)所述的化合物可以优选出下述具体结构化合物，这些化合物仅为代表 性的：
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069]
[0070]
[0071]
[0072]
[0073]
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[0091]
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[0100]
[0101]
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[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
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[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135][0136]
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括基板，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电 极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层包含上述通式(1)至式(14)中任一所示 的化合物。
[0137]
具体而言，本发明的实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基 板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、 电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层 上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层； 其中，优选的，所述的发光层中含有上述式(1)至式(14)中任一所示的本发明的通式化合物。
[0138]
采用本发明化合物制备的oled器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足 当前面板制造企业对高性能材料的要求。
[0139]
本发明的通式化合物通过在色原酮及其衍生物的1位引入具有π电子共轭平面的基团，在羰基或 硫羰基与1-取代基之间形成了有效的空间n-π*(tsnp)跃迁，因此同时具有高的辐射跃迁速率和反 向系间窜跃速率，显著提升了这一类化合物的发光效率，改善了器件寿命。
[0140]ra’与ra定义相同，引入后扩展分子前线轨道分布，降低单线态-三线态能量差，提高分子热活化 延迟特性。rb引入后屏蔽发光核心，增大相邻分子间距离，避免浓度猝灭，对提高这一类化合物发光 效率有一定帮助。z代表o或s，o原子与s原子同属第六主族元素，电负性(影响占吨酮母核电子 受体能力)相近、原子半径(影响分子基态构型)相近，因此z无论为o或者s，化合物均具备优异 性能，但受重原子效应影响，z为s时分子旋轨耦合常数更
大，可进一步提高反向系间窜越速率，提 高发光效率。y为烯丙羰基和苯环的连接点，主要起到成环和扩展共轭体系的作用，对发光核心中空 间n-π*(tsnp)跃迁的影响不大，因此，更换y的原子或基团均能获得具备优异性能的化合物。
[0141]
另外，本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
具体实施方式
[0142]
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方 法并不限于这些合成实施例。
[0143]
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、二氯甲烷、邻二氯苯、碳酸 钾、9h-咔唑、碳酸铯、反应中间体等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和安徽泽升科 技有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是zab-hs型质谱仪测定(英国micromass公司 制造)。
[0144]
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明：由于羰基位阻较小，suzuki-miyaura反应(铃木 偶联反应)以及ullmann反应(乌尔曼反应)中，溴原子反应性几乎相同，但可以通过液相色谱法分离同 分异构体，且可通过中间产物荧光光色辨识反应位点。第一步(i)若为碳碳偶联反应，选择suzuki
‑ꢀ
miyaura反应：以零价钯配合物为催化剂，以碳酸钾为碱，甲苯、去离子水为溶剂，氮气氛围下r基 硼酸或硼酸酯与溴代9h-氧杂蒽-9-酮发生交叉偶联；若为碳氮偶联，选择ullmann反应：以碘化亚铜 为催化剂，1,10-双菲啰啉或18-冠醚-6为配体，以碳酸钾为碱，邻二氯苯为溶剂，氮气氛围下r基与 溴代萘-1(4h)-酮发生交叉偶联。第二步(ii)与第一步反应相似，但由于存在位阻，第二步若为碳氮偶联， ullmann反应需要用碘化亚铜为催化剂，18-冠醚-6为配体，以碳酸钾为碱，邻二氯苯为溶剂，180℃ 氮气氛围下使l-tadf基团与溴代萘-1(4h)-酮发生交叉偶联。
[0145][0146]
上式r代表不同位置0-5个取代基，独立地选自氢、氘或者取代或未取代的下述基团中的一种： 卤素、c1-c30的链状烷基、c3-c30的环烷基、c1-c10的烷氧基、c1-c10的硫代烷氧基、羰基、羧 基、硝基、氰基、氨基、c6-c30的芳基氨基、c3～c30杂芳基氨基、c6-c60的单环芳基、c6-c60的 稠环芳基、c6-c60的芳氧基、c5-c60的单环杂芳基或c5-c60的稠环杂芳基。r1～r5中相邻的两个 基团彼此可以键合形成取代或未取代的下述基团中的一种：c3-c10的环烷烃、c6-c30的芳烃或c5
‑ꢀ
c30的杂芳烃。
[0147]
更具体地，以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
[0148]
合成实施例
[0149]
合成实施例1：化合物b-1合成
[0150]
中间体z-1合成：
[0151][0152]
将5g(11.30mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、3.41g(11.30mmol)1,3-二溴萘-1(4h)-酮、 1.31g(1.13mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.12g碳酸钾(22.61mmol)溶于20ml去离子水，两者混 合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝2:1)得到中间体z-1(4.98g，82.04％收率，hplc分析纯度98.2％)，为白色固体。maldi-tof-ms 结果：分子离子峰：538.08，元素分析结果：理论值：c,78.22；h,3.94；br,14.87；o,2.98；实际值：c, 78.25；h,3.91；br,14.88；o,2.96。
[0153]
化合物b-1合成：
[0154][0155]
将5g(9.27mmol)z-1、1.55g(9.27mmol)9h-咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠
ꢀ‑
6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压蒸 馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-1(4.28g，73.79％收率，hplc 分析纯度98.2％)，为黄绿色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：625.20，元素分析结果：理论 值：c,88.30；h,4.35；n,2.24；o,5.11；实际值：c,88.32；h,4.32；n,2.26；o,5.10。
[0156]
合成实施例2：化合物b-6合成
[0157][0158]
将6.09g(11.30mmol)z-1、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.43g(2.26mmol) 碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气 氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱
(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物 b-6(7.83g，97.58％收率，hplc分析纯度98.9％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：790.26，元素分析结果：理论值：c,88.08；h,4.33；n,3.54；o,4.05；实际值：c,88.08；h,4.31； n,3.52；o,4.09。
[0159]
合成实施例3：化合物b-9合成
[0160][0161]
将5g(9.27mmol)z-1、1.70g(9.27mmol)10h-吩噁嗪、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18
‑ꢀ
冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压 加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-9(3.77g，63.36％收率，hplc 分析纯度98.7％)，为红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：641.20，元素分析结果：理论值： c,86.10；h,4.24；n,2.18；o,7.48；实际值：c,86.14；h,4.26；n,2.15；o,7.45。
[0162]
合成实施例4：化合物b-42合成
[0163]
中间体z-2合成：
[0164][0165]
将7.32g(26.12mmol)3-硼酸频那酯醇-二联苯、5g(13.06mmol)1,2,8-三溴萘-1(4h)-酮、 1.51g(1.31mmol)四三苯基膦钯投入150ml甲苯，7.22g(52.24mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者 混合后在氮气氛围下90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯 甲烷＝2:1)得到中间体z-2(3.12g，45.15％收率，hplc分析纯度98.2％)，为白色固体。
[0166]
化合物a-42合成：
[0167][0168]
将4.93g(9.27mmol)z-2、2.60g(9.27mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄 氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：
石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-42(5.57g， 82.15％收率，hplc分析纯度99.1％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：727.35，元 素分析结果：理论值：c,87.45；h,6.23；n,1.92；o,4.40；实际值：c,87.45；h,6.20；n,1.93；o,4.42。
[0169]
合成实施例5：化合物b-55合成
[0170]
将4.93g(9.27mmol)z-2、2.72g(9.27mmol)3h-3-嘌呤二苯基[g,ij]奈基[2,1,8-cde]甘菊环、 0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二 氯苯，在氮气氛围下180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷 ＝1:1)得到目标产物b-55(5.11g，74.06％收率，hplc分析纯度99.0％)，为金黄色固体。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：739.25，元素分析结果：理论值：c,89.29；h,4.50；n,1.89；o,4.32；实际值： c,89.30；h,4.55；n,1.85；o,4.30。
[0171]
合成实施例6：化合物b-67合成
[0172]
中间体z-3合成：
[0173][0174]
将6.63g(32.49mmol)苯硼酸频那酯醇、5g(10.83mmol)1,3,4,8-四溴萘-1(4h)-酮、1.25g(1.08mmol) 四三苯基膦钯投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛 围下90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到中 间体z-3(2.45g，49.90％收率，hplc分析纯度98.6％)，为白色固体。
[0175]
化合物b-67合成：
[0176]
将4.23g(9.27mmol)z-3、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,11-二氢吲哚[3,2-b]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化 亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下 150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b
‑ꢀ
67(5.55g，76.24％收率，hplc分析纯度99.3％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 780.28，元素分析结果：理论值：c,87.67；h,4.65；n,3.59；o,4.10；实际值：c,87.64；h,4.66；n,3.57； o,4.13。
[0177]
合成实施例7：化合物b-77合成
[0178]
将2g(6.58mmol)(4-(萘酚[2,1-b]噻吩-1-基)苯基)硼酸、2.98g(6.58mmol)中间体z-3、 0.76g(0.66mmol)四三苯基膦钯投入80ml甲苯，1.82g(13.15mmol)碳酸钾溶于10ml去离子水，两者 混合后在氮气氛围下90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯 甲烷＝1:1)得到目标产物b-77(3.12g，75.00％收率，hplc分析纯度98.5％)，为淡黄色固体。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：632.18，元素分析结果：理论值：c,85.42；h,4.46；o,5.06；s,5.07；实际 值：c,85.40；h,4.43；o,5.08；s,5.09。
[0179]
合成实施例8：化合物b-86合成
[0180]
将3.41g(11.30mmol)1,6-二溴萘-1(4h)-酮、7.50g(22.60mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、 0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g
(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干 邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝1:1)得到产物b-86(7.45g，81.69％收率，hplc分析纯度98.7％)，为金黄色固体。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：806.27，元素分析结果：理论值：c,84.84；h,4.25；n,6.94；o,3.97；实际 值：c,84.80；h,4.25；n,6.96；o,3.99。
[0181]
合成实施例9：化合物b-98合成
[0182]
中间体z-4合成：
[0183][0184]
将3.41g(11.30mmol)1,6-二溴萘-1(4h)-酮、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、 0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干 邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝1:1)得到中间体z-4，为淡黄色固体。
[0185]
化合物b-98合成：
[0186]
将5.18g(9.27mmol)z-4、2.14g(9.27mmol)5,6-二叔丁基-2h-异吲哚、0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、 0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下170摄 氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-98(5.21g， 79.42％收率，hplc分析纯度99.0％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：703.32，元 素分析结果：理论值：c,83.61；h,5.87；n,5.97；o,4.55；实际值：c,83.63；h,5.85；n,5.95；o,4.57。
[0187]
合成实施例10：化合物b-105合成
[0188]
中间体z-5合成：
[0189][0190]
将3.55g(9.27mmol)1,3,6-三溴萘-1(4h)-酮、5.20g(18.54mmol)9-h-3,6-双叔丁基咔唑、 0.36g(1.86mmol)碘化亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.54mmol)无水碳酸钾投入100ml邻 二氯苯，在氮气氛围下150摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝5:1)得到中间体z-5。
[0191]
化合物b-105合成：
[0192]
将7.23g(9.27mmol)z-5、3.10g(9.27mmol)5-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、0.36g(1.86mmol)碘化 亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、2.56g(18.6mmol)无水碳酸钾
投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下 180摄氏度反应12h，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)得到目标产物b
‑ꢀ
105(7.21g，75.47％收率，hplc分析纯度99.5％)，为金黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：1030.52，元素分析结果：理论值：c,85.01；h,6.45；n,5.43；o,3.10；实际值：c,85.00；h,6.46； n,5.41；o,3.13。
[0193]
合成实施例11：
[0194][0195]
中间体合成：
[0196][0197]
将4.24g(11.30mmol)二溴代底物d-1和1.89g(11.30mmol)9h-咔唑，0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、 0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度 反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-1，为淡黄色固体。
[0198]
化合物b-221合成：
[0199][0200]
将3.96g(8.55mmol)z-6、1.04g(8.55mmol)苯硼酸、0.99g(0.86mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯， 2.36g(17.10mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸 馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-221(3.95g，87.36％收率，hplc分析 纯度95.21％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：462.1732，元素分析结果：理论值：c,85.69； h,4.79；n,6.06；o,3.46；实际值：c,85.68；h,4.80；n,6.07；o,3.45。
[0201]
合成实施例12：
[0202][0203]
中间体合成：
[0204][0205]
与中间体z-6合成相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，其余反应条件、后处理 方法与合成中间体z-6相同，得到中间体z-7，为淡黄色固体。
[0206]
化合物b-224合成：
[0207][0208]
与合成化合物b-221相似，不同的是反应中间体换成了z-7，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-221相同，得到化合物b-224，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：504.2202，元素分 析结果：理论值：c,85.69；h,5.59；n,5.55；o,3.17；实际值：c,85.70；h,5.58；n,5.56；o,3.16。
[0209]
合成实施例13：
[0210][0211]
中间体合成：
[0212]
[0213]
将4.24g(11.30mmol)二溴代底物r-7和2.36g(11.30mmol)9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、0.43g(2.26mmol)碘化 亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180 摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-8，为淡黄色 固体。
[0214]
化合物b-237合成：
[0215][0216]
将4.32g(8.55mmol)z-8、1.69g(8.55mmol)[1,1'-联苯]-4-基硼酸、0.99g(0.86mmol)四三苯基膦钯投入100ml 甲苯，2.36g(17.10mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液， 减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-237(4.03g，81.43％收率，hplc 分析纯度96.31％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：580.2515，元素分析结果：理论值： c,86.87；h,5.55；n,4.82；o,2.75；实际值：c,86.88；h,5.54；n,4.83；o,2.74。
[0217]
合成实施例14：
[0218][0219]
中间体合成：
[0220][0221]
与中间体z-8合成相似，不同的是反应底物换成了吩噁嗪，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
8相同，得到中间体z-9，为淡黄色固体。
[0222]
化合物b-241合成：
[0223][0224]
与合成化合物b-237相似，不同的是反应中间体换成了z-9，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-237相同，得到化合物b-241，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：554.1994，元素分 析结果：理论值：c,84.46；h,4.73；n,5.05；o,5.77；实际值：c,84.47；h,4.72；n,5.06；o,5.76。
[0225]
合成实施例15:
[0226][0227]
中间体合成：
[0228][0229]
与中间体z-6合成相似，不同的是反应底物换成了r-8，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z-6 相同，得到中间体z-10，为淡黄色固体。
[0230]
化合物b-247合成：
[0231][0232]
与合成化合物b-221相似，不同的是反应中间体换成了z-10，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-221相同，得到化合物b-247，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：413.1780，元素分 析结果：理论值：c,87.14；h,5.61；n,3.39；o,3.87；实际值：c,87.15；h,5.60；n,3.40；o,3.86。
[0233]
合成实施例16:
[0234][0235]
中间体合成：
[0236][0237]
与中间体z-10合成相似，不同的是反应底物换成了吩噁嗪，其余反应条件、后处理方法与合成中间体 z-10相同，得到中间体z-11，为淡黄色固体。
[0238]
化合物b-254合成：
[0239][0240]
与合成化合物b-247相似，不同的是反应中间体换成了z-11，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-247相同，得到化合物b-254，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：429.1729，元素分 析结果：理论值：c,83.89；h,5.40；n,3.26；o,7.45；实际值：c,83.90；h,5.39；n,3.27；o,7.44。
[0241]
合成实施例17:
[0242][0243]
中间体合成：
[0244][0245]
将3.53g(11.30mmol)二溴代底物r-9和1.90g(11.30mmol)二苯胺、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度 反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-12，为淡黄色固体。
[0246]
化合物b-281合成：
[0247][0248]
将3.44g(8.55mmol)z-12、1.04g(8.55mmol)苯硼酸、0.99g(0.86mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯， 2.36g(17.10mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸 馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-281(2.71g，79.26％收率，hplc分析 纯度93.16％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：401.1416，元素分析结果：理论值：c,83.77； h,4.77；n,3.49；o,7.97；实际值：c,83.78；h,4.76；n,3.50；o,7.96。
[0249]
合成实施例18:
[0250][0251]
中间体合成：
[0252][0253]
与中间体z-12合成相似，不同的是反应底物换成了二叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成 中间体z-12相同，得到中间体z-13，为淡黄色固体。
[0254]
化合物b-282合成：
[0255][0256]
与合成化合物b-281相似，不同的是反应中间体换成了z-13，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-281相同，得到化合物b-282，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：511.2511，元素分 析结果：理论值：c,84.51；h,6.50；n,2.74；o,6.25；实际值：c,84.52；h,6.49；n,2.75；o,6.24。
[0257]
合成实施例19:
[0258][0259]
中间体合成：
[0260][0261]
与中间体z-6合成相似，不同的是反应底物换成了r-10，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
6相同，得到中间体z-14，为淡黄色固体。
[0262]
化合物b-299合成：
[0263][0264]
与合成化合物b-281相似，不同的是反应中间体换成了z-14，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-281相同，得到化合物b-299，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：447.1372，元素分 析结果：理论值：c,83.21；h,3.83；n,9.39；o,3.58；实际值：c,83.22；h,3.82；n,9.40；o,3.57。
[0265]
合成实施例20:
[0266][0267]
中间体合成：
[0268][0269]
与中间体z-14合成相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，其余反应条件、后处理 方法与合成中间体z-14相同，得到中间体z-15，为淡黄色固体。
[0270]
化合物b-302合成：
[0271][0272]
与合成化合物b-299相似，不同的是反应中间体换成了z-15，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-299相同，得到化合物b-302，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：489.1841，元素分析 结果：理论值：c,83.41；h,4.74；n,8.58；o,3.27；实际值：c,83.42；h,4.73；n,8.59；o,3.26。
[0273]
合成实施例21:
[0274][0275]
中间体合成：
[0276][0277]
将3.43g(10.00mmol)r-11、1.83g(10.00mmol)吩噁嗪、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-16为淡黄色 固体。
[0278]
化合物b-332合成：
[0279][0280]
将3.82g(8.55mmol)z-16、1.04g(8.55mmol)苯硼酸、0.99g(0.86mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯， 2.36g(17.10mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸 馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-332(2.59g，68.36％收率，hplc分 析纯度91.13％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：445.1498，元素分析结果：理论值：c, 78.17；h,5.20；n,3.14；o,7.18；si,6.30；实际值：c,78.18；h,5.19；n,3.15；o,7.17；si,6.30。
[0281]
合成实施例22:
[0282][0283]
中间体合成：
[0284][0285]
与中间体z-16合成相似，不同的是反应底物换成了二苯胺，其余反应条件、后处理方法与合成中间体 z-16相同，得到中间体z-17，为淡黄色固体。
[0286]
化合物b-333合成：
[0287][0288]
与合成化合物b-332相似，不同的是反应中间体换成了z-17，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-332相同，得到化合物b-333，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：431.1705，元素分析 结果：理论值：c,80.70；h,5.84；n,3.25；o,3.71；si,6.51；实际值：c,80.71；h,5.83；n,3.26；o,3.70；si, 6.51。
[0289]
合成实施例23:
[0290][0291]
中间体合成：
[0292][0293]
与中间体z-16合成相似，不同的是反应底物换成了r-12，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
16相同，得到中间体z-18，为淡黄色固体。
[0294]
化合物b-358合成：
[0295][0296]
与合成化合物b-332相似，不同的是反应中间体换成了z-18，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-332相同，得到化合物b-358，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：431.0980，元素分析 结果：理论值：c,77.94；h,3.97；n,3.25；o,7.42；s,7.43；实际值：c,77.95；h,3.96；n,3.26；o,7.41；s, 7.43。
[0297]
合成实施例24:
[0298][0299]
中间体合成：
[0300][0301]
与中间体z-12合成相似，不同的是反应底物换成了r-12，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
12相同，得到中间体z-19，为淡黄色固体。
[0302]
化合物b-359合成：
[0303][0304]
与合成化合物b-332相似，不同的是反应中间体换成了z-19，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-332相同，得到化合物b-359，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：417.1187，元素分析 结果：理论值：c,80.55；h,4.59；n,3.35；o,3.83；s,7.68；实际值：c,80.56；h,4.58；n,3.36；o,3.82；s, 7.68。
[0305]
合成实施例25:
[0306][0307]
中间体合成：
[0308][0309]
与中间体z-6合成相似，不同的是反应底物换成了吩噻嗪，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
6相同，得到中间体z-20，为淡黄色固体。
[0310]
化合物合成：
[0311][0312]
与合成化合物z-221相似，不同的是反应中间体换成了z-20，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物z-221相同，得到化合物z-227，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：494.1453，元素分 析结果：理论值：c,80.14；h,4.48；n,5.66；o,3.23；s,6.48；实际值：c,80.15；h,4.47；n,5.67；o,3.22；s, 6.48。
[0313]
合成实施例26:
[0314][0315]
中间体合成：
[0316][0317]
与中间体z-6合成相似，不同的是反应底物换成了二苯胺，其余反应条件、后处理
方法与合成中间体z
‑ꢀ
6相同，得到中间体z-21，为淡黄色固体。
[0318]
化合物合成：
[0319][0320]
与合成化合物b-221相似，不同的是反应中间体换成了z-21，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-221相同，得到化合物b-229，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：464.1889，元素分 析结果：理论值：c,85.32；h,5.21；n,6.03；o,3.44；实际值：c,85.33；h,5.20；n,6.04；o,3.43。
[0321]
合成实施例27:
[0322][0323]
中间体合成：
[0324][0325]
与中间体z-8合成相似，不同的是反应底物换成了叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成中间 体z-8相同，得到中间体z-22，为淡黄色固体。
[0326]
化合物合成：
[0327][0328]
与合成化合物b-237相似，不同的是反应中间体换成了z-22，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-237相同，得到化合物b-243，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子
离子峰：650.3297，元素分 析结果：理论值：c,86.73；h,6.50；n,4.30；o,2.46；实际值：c,86.74；h,6.50；n,4.30；o,2.45。
[0329]
合成实施例28:
[0330][0331]
中间体合成：
[0332][0333]
与中间体z-8合成相似，不同的是反应底物换成了二苯基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成中间 体z-8相同，得到中间体z-23，为淡黄色固体。
[0334]
化合物合成：
[0335][0336]
与合成化合物b-237相似，不同的是反应中间体换成了z-23，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-237相同，得到化合物b-244，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：690.2671，元素分 析结果：理论值：c,88.67；h,4.96；n,4.06；o,2.32；实际值：c,88.68；h,4.95；n,4.07；o,2.31。
[0337]
合成实施例29:
[0338][0339]
中间体合成：
[0340][0341]
与中间体z-8合成相似，不同的是反应底物换成了二甲基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成中间 体z-8相同，得到中间体z-24，为淡黄色固体。
[0342]
化合物合成：
[0343][0344]
与合成化合物b-237相似，不同的是反应中间体换成了z-24，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-237相同，得到化合物b-246，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：566.2358，元素分 析结果：理论值：c,86.90；h,5.34；n,4.94；o,2.82；实际值：c,86.90；h,5.34；n,4.94；o,2.82。
[0345]
合成实施例30:
[0346][0347]
中间体合成：
[0348][0349]
与中间体z-10合成相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，其余反应条件、后处理 方法与合成中间体z-10相同，得到中间体z-25，为淡黄色固体。
[0350]
化合物合成：
[0351][0352]
与合成化合物b-247相似，不同的是反应中间体换成了z-25，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-247相同，得到化合物b-250，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：455.2249，元素分 析结果：理论值：c,87.00；h,6.42；n,3.07；o,3.51；实际值：c,87.01；h,6.41；n,3.08；o,3.50。
[0353]
合成实施例31:
[0354][0355]
中间体合成：
[0356][0357]
与中间体z-10合成相似，不同的是反应底物换成了二叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成 中间体z-10相同，得到中间体z-26，为淡黄色固体。
[0358]
化合物合成：
[0359]
[0360]
与合成化合物b-247相似，不同的是反应中间体换成了z-26，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-247相同，得到化合物b-256，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：525.3032，元素分 析结果：理论值：c,86.82；h,7.48；n,2.66；o,3.04；实际值：c,86.83；h,7.47；n,2.67；o,3.03。
[0361]
合成实施例32:
[0362][0363]
中间体合成：
[0364][0365]
与中间体z-12合成相似，不同的是反应底物换成了二甲基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成中 间体z-12相同，得到中间体z-27，为淡黄色固体。
[0366]
化合物合成：
[0367][0368]
与合成化合物b-281相似，不同的是反应中间体换成了z-27，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-281相同，得到化合物b-285，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：427.1572，元素分 析结果：理论值：c,84.29；h,4.95；n,3.28；o,7.48；实际值：c,84.28；h,4.96；n,3.29；o,7.47。
[0369]
合成实施例33:
[0370][0371]
与合成化合物b-281相似，不同的是反应底物换成了萘基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-281相同，得到化合物b-294，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：451.1572，元素 分析结果：理论值：c,85.12；h,4.69；n,3.10；o,7.09；实际值：c,
85.13；h,4.68；n,3.11；o,7.08。
[0372]
合成实施例34:
[0373][0374]
与合成化合物b-299相似，不同的是反应底物换成了联苯基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-299相同，得到化合物b-312，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：523.1685，元素 分析结果：理论值：c,84.88；h,4.04；n,8.03；o,3.06；实际值：c,84.89；h,4.03；n,8.04；o,3.05。
[0375]
合成实施例35:
[0376][0377]
与合成化合物b-302相似，不同的是反应底物换成了联苯基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-302相同，得到化合物b-315，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：565.2154，元素 分析结果：理论值：c,84.93；h,4.81；n,7.43；o,2.83；实际值：c,84.94；h,4.80；n,7.44；o,2.82。
[0378]
合成实施例36:
[0379][0380]
与合成化合物b-332相似，不同的是反应底物换成了萘基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-332相同，得到化合物b-345，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：495.1655，元素分 析结果：理论值：c,79.97；h,5.08；n,2.83；o,6.46；si,5.67；实际值：c,79.98；h,5.07；n,2.84；o,6.45； si,5.67。
[0381]
合成实施例37:
[0382][0383]
与合成化合物b-333相似，不同的是反应底物换成了萘基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-333相同，得到化合物b-346，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：481.1862，元素分 析结果：理论值：c,82.29；h,5.65；n,2.91；o,3.32；si,5.83；实际值：c,82.30；h,5.64；n,2.92；o,3.31； si,5.83。
[0384]
合成实施例38:
[0385][0386]
与合成化合物b-358相似，不同的是反应底物换成了联苯基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-358相同，得到化合物b-371，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：507.1293，元素 分析结果：理论值：c,80.45；h,4.17；n,2.76；o,6.30；s,6.32；实际值：c,80.46；h,4.16；n,2.77；o,6.30； s,6.31。
[0387]
合成实施例39:
[0388][0389]
与合成化合物b-359相似，不同的是反应底物换成了联苯基硼酸，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-359相同，得到化合物b-372，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：493.1500，元素 分析结果：理论值：c,82.73；h,4.70；n,2.84；o,3.24；s,6.49；实际值：c,82.74；h,4.69；n,2.85；o,3.23； s,6.49。
[0390]
合成实施例40：化合物b-419合成
[0391]
中间体z-28合成：
[0392][0393]
将3.41g(11.30mmol)1,6-二溴萘-1(4h)-酮、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑、 0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干 邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝1:1)得到中间体z-28，为淡黄色固体。
[0394]
化合物b-419合成：
[0395][0396]
将2.21g(10.83mmol)苯硼酸频那酯醇、6.02g(10.83mmol)z-28、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯投 入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下90摄氏度反 应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到目标产物b-419(4.62g， 77.19％收率，hplc分析纯度98.7％)，为淡黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：552.18， 元素分析结果：理论值：c,84.76；h,4.38；n,5.07；o,5.79；实际值：c,84.76；h,4.39；n,5.08；o,5.77。
[0397]
合成实施例41：化合物b-420合成
[0398]
将3.42g(10.83mmol)1,3-叔丁基-5-苯硼酸频那酯醇、6.02g(10.83mmol)z-28、1.25g(1.08mmol)四 三苯基膦钯投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围 下90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)得到目标 产物b-420(5.12g，71.11％收率，hplc分析纯度99.2％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子 离子峰：664.31，元素分析结果：理论值：c,84.91；h,6.06；n,4.21；o,4.81；实际值：c,84.94；h,6.02； n,4.24；o,4.80。
[0399]
合成实施例42：化合物b-425合成
[0400]
将2.75g(10.83mmol)2-萘硼酸频哪醇酯、6.02g(10.83mmol)z-28、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯 投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下90摄氏度 反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-425(4.19g， 64.19％收率，hplc分析纯度98.5％)，为橙黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：602.20， 元素分析结果：理论值：c,85.69；h,4.35；n,4.65；o,5.31；实际值：c,85.66；h,4.36；n,4.64；o,5.34。
[0401]
合成实施例43：化合物b-433合成
[0402]
将4.79g(10.83mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、6.02g(10.83mmol)z-28、
1.25g(1.08mmol)四三 苯基膦钯投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下 90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产 物b-433(7.62g，88.96％收率，hplc分析纯度98.9％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离 子峰：790.26，元素分析结果：理论值：c,88.08；h,4.33；n,3.54；o,4.05；实际值：c,88.10；h,4.32； n,3.55；o,4.03。
[0403]
合成实施例44：化合物b-435合成
[0404]
中间体z-29合成：
[0405][0406]
将3.41g(11.30mmol)1,3-二溴萘-1(4h)-酮、3.75g(11.30mmol)5-苯基-5,11-二氢吲哚[3,2-b]咔唑、 0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干 邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲 烷＝3:2)得到中间体z-39，为淡黄色固体。
[0407]
化合物b-435合成：
[0408]
将2.21g(10.83mmol)苯硼酸频那酯醇、6.02g(10.83mmol)z-29、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯 投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下90摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b
‑ꢀ
435(5.01g，83.71％收率，hplc分析纯度98.9％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：552.18，元素分析结果：理论值：c,84.76；h,4.38；n,5.07；o,5.79；实际值：c,84.79；h,4.40； n,5.06；o,5.75。
[0409]
合成实施例45：化合物b-439合成
[0410]
将2.75g(10.83mmol)2-萘硼酸频哪醇酯、6.02g(10.83mmol)z-29、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯 投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下90摄氏度 反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-439(4.35g， 66.64％收率，hplc分析纯度99.1％)，为橙色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：602.20， 元素分析结果：理论值：c,85.69；h,4.35；n,4.65；o,5.31；实际值：c,85.67；h,4.36；n,4.67；o,5.30。
[0411]
合成实施例46：化合物b-449合成
[0412]
将4.79g(10.83mmol)3-硼酸频那酯醇-9,9'-螺二芴、6.02g(10.83mmol)z-29、1.25g(1.08mmol)四三 苯基膦钯投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下 90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产 物b-449(7.11g，83.00％收率，hplc分析纯度98.3％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离 子峰：790.26，元素分析结果：理论值：c,88.08；h,4.33；n,3.54；o,4.05；实际值：c,88.06；h,4.31； n,3.56；o,4.07。
[0413]
合成实施例47：化合物b-454合成
[0414]
中间体z-30合成：
[0415][0416]
将3.55g(9.27mmol)1,3,6-三溴萘-1(4h)-酮、3.40g(18.54mmol)10h-吩噁嗪、0.36g(1.86mmol)碘化 亚铜、0.54g(1.86mmol)18-冠-6-醚、5.12g(37.2mmol)无水碳酸钾投入100ml邻二氯苯，在氮气氛围下 140摄氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-30 为红色固体。
[0417]
化合物b-454合成：
[0418]
将2.97g(10.83mmol)[1,1:3',1'-三苯基]-5'-基硼酸、6.36g(10.83mmol)z-30、1.25g(1.08mmol)四三 苯基膦钯投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下 90摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产 物b-454(5.88g，73.74％收率，hplc分析纯度98.6％)，为暗红色固体。maldi-tof-ms结果：分子 离子峰：736.24，元素分析结果：理论值：c,83.13；h,4.38；n,3.80；o,8.69；实际值：c,83.15；h,4.37； n,3.82；o,8.66。
[0419]
合成实施例48：化合物b-463合成
[0420]
将2.95g(10.83mmol)2-苯并菲硼酸、6.36g(10.83mmol)z-30、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯投入 150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下90摄氏度反应 12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-463(6.21g， 78.03％收率，hplc分析纯度98.9％)，为橙红色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：734.22， 元素分析结果：理论值：c,83.36；h,4.12；n,3.81；o,8.71；实际值：c,83.33；h,4.14；n,3.83；o,8.70。
[0421]
合成实施例49：化合物b-499合成
[0422]
中间体z-31合成：
[0423][0424]
将4.32g(11.30mmol)1,3,6-三溴萘-1(4h)-酮、3.75g(11.30mmol)12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔 唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml 超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二 氯甲烷＝1:1)得到中间体z-31，为淡黄色固体。
[0425]
化合物b-499合成：
[0426]
将4.42g(21.66mmol)苯硼酸频那酯醇、6.87g(10.83mmol)z-31、1.25g(1.08mmol)四三苯基膦钯 投入150ml甲苯，8.98g(64.97mmol)碳酸钾溶于40ml去离子水，两者混合后
在氮气氛围下90摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b
‑ꢀ
499(5.56g，81.65％收率，hplc分析纯度99.3％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：628.22，元素分析结果：理论值：c,85.97；h,4.49；n,4.46；o,5.09；实际值：c,85.96；h,4.46； n,4.47；o,5.11。
[0427]
合成实施例50
[0428][0429]
中间体合成：
[0430][0431]
将3.69g(11.30mmol)二溴代底物r-16和1.89g(11.30mmol)9h-咔唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、 0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度 反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-32，为淡黄色固体。 化合物b-608合成:
[0432][0433]
将4.15g(10.00mmol)z-32、1.67g(10.00mmol)9h-咔唑、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-608(4.02g， 80.26％收率，hplc分析纯度97.9％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：502.20，元素分析 结果：理论值：c,86.03；h,5.21；n,5.57；o,3.18；实际值：c,86.04；h,5.20；n,5.58；o,3.17。
[0434]
合成实施例51
[0435]
[0436]
中间体合成
[0437][0438]
与中间体z-32合成相似，不同的是反应底物换成了r-17，其余反应条件、后处理方法与合成中间体z
‑ꢀ
32相同，得到中间体z-33，为淡黄色固体。
[0439]
化合物b-660合成:
[0440][0441]
与合成实施例50相似，不同的是反应底物换成了z-33，其余反应条件、后处理方法与合成实施例50 相同，得到化合物b-660，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：504.13，元素分析结果：理论 值：c,80.93；h,4.00；n,5.55；o,3.17；s,6.35；实际值：c,80.94；h,4.01；n,5.54；o,3.16；s,6.35。
[0442]
合成实施例52
[0443][0444]
中间体合成：
[0445][0446]
将3.69g(11.30mmol)二溴代底物r-18和1.89g(11.30mmol)9h-咔唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、 0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度 反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-34，为淡黄色固体。 化合物b-609合成:
[0447][0448]
将4.15g(10.00mmol)z-34、1.67g(10.00mmol)9h-咔唑、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-609(3.82g， 76.26％收率，hplc分析纯度98.79％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：502.20，元素分析 结果：理论值：c,86.03；h,5.21；n,5.57；o,3.18；实际值：c,86.04；h,5.20；n,5.58；o,3.17。
[0449]
合成实施例53
[0450][0451]
中间体合成：
[0452][0453]
将3.53g(11.30mmol)二溴代底物r-19和1.89g(11.30mmol)9h-咔唑、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、 0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏度 反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-35，为淡黄色固体。
[0454]
化合物b-621合成
[0455][0456]
将4.01g(10.00mmol)z-35、1.67g(10.00mmol)9h-咔唑、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-621(3.78g，77.56％收率，hplc分析纯度99.10％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：488.15，元素分析 结果：理论值：
c,83.59；h,4.13；n,5.73；o,6.55；实际值：c,83.58；h,4.14；n,5.74；o,6.54。
[0457]
合成实施例54
[0458][0459]
中间体合成：
[0460][0461]
将3.53g(11.30mmol)二溴代底物r-20和2.36g(11.30mmol)9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、0.43g(2.26mmol)碘化 亚铜、0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180 摄氏度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-36，为淡黄色 固体。
[0462]
化合物b-625合成：
[0463][0464]
将4.43g(10.00mmol)z-36、1.67g(10.00mmol)9h-咔唑、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-625(4.37g， 82.56％收率，hplc分析纯度97.19％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：530.20，元素分析 结果：理论值：c,83.75；h,4.94；n,5.28；o,6.03；实际值：c,83.76；h,4.93；n,5.29；o,6.02。
[0465]
合成实施例55
[0466]
[0467]
中间体合成：
[0468][0469]
将4.07g(11.30mmol)二溴代底物r-21和2.24g(11.30mmol)吩噻嗪、0.43g(2.26mmol)碘化亚铜、 0.41g(2.26mmol)1,10-双菲啰啉、3.12g(22.60mmol)碳酸钾投入150ml超干邻二氯苯，氮气氛围下180摄氏 度反应18h。减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到中间体z-37，为淡黄色固 体。
[0470]
化合物b-46合成：
[0471][0472]
将4.80g(10.00mmol)z-37、1.67g(10.00mmol)9h-咔唑、0.05g(0.22mmol)醋酸钯、2.24g(20.00mmol)叔丁醇 钾、0.32g(1.10mmol)三特丁基膦四氟硼酸盐投入到50ml干燥甲苯中，反应物混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-640(4.98g， 87.76％收率，hplc分析纯度98.11％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：568.14，元素分析 结果：理论值：c,78.15；h,3.55；n,9.85；o,2.81；s,5.64；实际值：c,78.16；h,3.54；n,9.86；o,2.80；s,5.64。
[0473]
合成实施例56：
[0474][0475]
与合成化合物b-608相似，不同的是反应底物换成了苯并吡咯，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-608相同，得到化合物b-698，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：452.1889，元素分 析结果：理论值：c,84.93；h,5.35；n,6.19；o,3.54；实际值：c,84.94；h,5.34；n,6.20；o,3.53。
[0476]
合成实施例57：
[0477][0478]
与合成化合物b-698相似，不同的是反应底物换成了二叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合 成化合物b-698相同，得到化合物b-686，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：614.3297，元 素分析结果：理论值：c,85.96；h,6.89；n,4.56；o,2.60；实际值：c,85.97；h,6.88；n,4.57；o,2.59。
[0479]
合成实施例58：
[0480][0481]
与合成化合物b-660相似，不同的是反应底物换成了苯并吡咯，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-660相同，得到化合物b-750，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：454.1140，元素分 析结果：理论值：c,79.27；h,3.99；n,6.16；o,3.52；s,7.05；实际值：c,79.28；h,3.98；n,6.17；o,3.51；s, 7.05。
[0482]
合成实施例59：
[0483][0484]
与合成化合物b-660相似，不同的是反应底物换成了吩噻嗪，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-660相同，得到化合物b-666，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：536.1017，元素分析 结果：理论值：c,76.09；h,3.76；n,5.22；o,2.98；s,11.95；实际值：c,76.08；h,3.77；n,5.23；o,2.97；s, 11.95。
[0485]
合成实施例60：
[0486][0487]
与合成化合物b-609相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，
其余反应条件、后处 理方法与合成化合物b-609相同，得到化合物b-612，为黄色固体.maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 544.2515，元素分析结果：理论值：c,86.00；h,5.92；n,5.14；o,2.94；实际值：c,86.01；h,5.91；n,5.15；o, 2.93。
[0488]
合成实施例61：
[0489][0490]
与合成化合物b-612相似，不同的是反应底物换成了吩噁嗪，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-612相同，得到化合物b-690，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：560.2464，元素分析 结果：理论值：c,83.54；h,5.75；n,5.00；o,5.71；实际值：c,83.55；h,5.74；n,5.01；o,5.70。
[0491]
合成实施例62：
[0492][0493]
与合成化合物b-621相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，其余反应条件、后处 理方法与合成化合物b-621相同，得到化合物b-624，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 530.1994，元素分析结果：理论值：c,83.75；h,4.94；n,5.28；o,6.03实际值：c,83.75；h,4.94；n,5.28；o, 6.03。
[0494]
合成实施例63：
[0495][0496]
与合成化合物b-624相似，不同的是反应底物换成了吩噻嗪，其余反应条件、后处理方法与合成化合 物b-624相同，得到化合物b-627，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：520.1245，元素分析 结果：理论值：c,78.44；h,3.87；n,5.38；o,6.15；s,6.16实际值：c,78.44；h,3.87；n,5.38；o,6.15；s,6.16。
[0497]
合成实施例64：
[0498][0499]
与合成化合物b-627相似，不同的是反应底物换成了二叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合 成化合物b-627相同，得到化合物b-630，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：600.2777，元 素分析结果：理论值：c,83.97；h,6.04；n,4.66；o,5.33实际值：c,83.97；h,6.04；n,4.66；o,5.33。
[0500]
合成实施例65：
[0501][0502]
与合成化合物b-625相似，不同的是反应底物换成了吩噁嗪，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-625相同，得到化合物b-703，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：546.1943，元素分析结果： 理论值：c,81.30；h,4.79；n,5.12；o,8.78实际值：c,81.31；h,4.78；n,5.13；o,8.77。
[0503]
合成实施例66：
[0504][0505]
与合成化合物b-640相似，不同的是反应底物换成了吩噁嗪，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-640相同，得到化合物b-641，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：552.1586，元素分析结果： 理论值：c,80.42；h,3.65；n,10.14；o,5.79实际值：c,80.43；h,3.64；n,10.15；o,5.78。
[0506]
合成实施例67：
[0507][0508]
与合成化合物b-641相似，不同的是反应底物换成了二苯胺，其余反应条件、后处理方法与合成化合物 b-641相同，得到化合物b-642，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：538.1794，元素分析结果： 理论值：c,82.51；h,4.12；n,10.40；o,2.97实际值：c,82.51；h,4.12；n,10.40；o,2.97。
[0509]
合成实施例68：
[0510][0511]
与合成化合物b-642相似，不同的是反应底物换成了二叔丁基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成 化合物b-642相同，得到化合物b-643，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：648.2889，元素分 析结果：理论值：c,83.31；h,5.59；n,8.64；o,2.47实际值：c,83.32；h,5.58；n,8.65；o,2.46。
[0512]
合成实施例69：
[0513][0514]
与合成化合物b-643相似，不同的是反应底物换成了二苯基咔唑，其余反应条件、后处理方法与合成化 合物b-643相同，得到化合物b-644，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：688.2263，元素分析 结果：理论值：c,85.45；h,4.10；n,8.13；o,2.32实际值：c,85.45；h,4.10；n,8.13；o,2.32。
[0515]
合成实施例70：
[0516][0517]
与合成化合物b-640相似，不同的是反应底物换成了9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，其余反应条件、后处 理方法与合成化合物b-640相同，得到化合物b-637，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：578.2107， 元素分析结果：理论值：c,83.02；h,4.53；n,9.68；o,2.76实际值：c,83.03；h,4.52；n,9.69；o,2.75。
[0518]
合成实施例71：化合物b-751合成
[0519][0520]
中间体z-38合成：
[0521]
将10.00g(32.90mmol)5,7-二溴色酮、8.29g(36.19mmol)4-苯甲腈硼酸频那醇酯、2.28g(1.97mmol)四 三苯基膦钯投入200ml甲苯，18.19g碳酸钾(131.61mmol)溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气氛 围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到中 间体z-38(8.66g，80.70％收率，hplc分析纯度99.1％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子 离子峰：324.95，元素分析结果：理论值：c,58.92；h,2.47；br,24.50；n,4.29；o,9.81；实际值：c,58.97； h,2.48；br,24.41；n,4.28；o,9.85。
[0522]
化合物b-751合成：
[0523]
将5.00g(15.33mmol)z-38、4.69g(23.00mmol)苯硼酸频那醇酯、1.06g(0.92mmol)四三苯基膦钯投 入100ml甲苯，8.47g碳酸钾(61.36mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度 反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-751 (3.23g，65.12％收率，hplc分析纯度97.7％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 323.11，元素分析结果：理论值：c,81.72；h,4.05；n,4.33；o,9.90；实际值：c,81.74；h,4.06；n,4.31； o,9.89。
[0524]
合成实施例72：化合物b-754合成
[0525][0526]
将5.00g(15.33mmol)z-38、4.69g(23.00mmol)1-萘硼酸频那醇酯、1.06g(0.92mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，8.47g碳酸钾(61.36mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
754(4.30g，75.20％收率，hplc分析纯度98.8％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：373.12，元素分析结果：理论值：c,83.63；h,4.05；n,3.75；o,8.57；实际值：c,83.64；h,4.07； n,3.76；o,8.55。
[0527]
合成实施例73：化合物b-759合成
[0528][0529]
将5.00g(15.33mmol)z-38、8.15g(23.00mmol)2-三亚苯硼酸频那醇酯、1.06g(0.92mmol)四三苯基 膦钯投入100ml甲苯，8.47g碳酸钾(61.36mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110 摄氏度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
759(6.28g，86.50％收率，hplc分析纯度97.2％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：473.15，元素分析结果：理论值：c,86.24；h,4.04；n,2.96；o,6.76；实际值：c,86.26；h,4.05； n,2.95；o,6.78。
[0530]
合成实施例74：化合物b-763合成
[0531][0532]
中间体z-39合成：
[0533]
将10.00g(31.25mmol)5,7-二溴-1,4-苯并噻喃酮、7.87g(34.38mmol)4-苯甲腈硼酸频那醇酯、 2.17g(1.88mmol)四三苯基膦钯投入200ml甲苯，17.28g碳酸钾(125.00mmol)溶于40ml去离子水，两 者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶
剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二 氯甲烷＝2:1)得到中间体z-39(8.78g，82.13％收率，hplc分析纯度98.9％)，为白色固体。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：342.94，元素分析结果：理论值：c,56.16；h,2.36；br,23.35；n,4.09；o, 4.68；s,9.37；实际值：c,56.18；h,2.37；br,23.33；n,4.09；o,4.68；s,9.36。
[0534]
化合物b-763合成：
[0535]
将5.00g(14.61mmol)z-39、4.47g(21.92mmol)1-苯硼酸频那醇酯、1.01g(0.88mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，8.08g碳酸钾(58.44mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
763(4.21g，84.88％收率，hplc分析纯度97.2％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：339.08，元素分析结果：理论值：c,77.85；h,3.86；n,4.13；o,4.71；s,9.45；实际值：c,77.87； h,3.87；n,4.12；o,4.71；s,9.43。
[0536]
合成实施例75：化合物b-775合成
[0537][0538]
中间体z-40合成：
[0539]
将10.00g(26.12mmol)2,5,7-三溴-1,4-色酮、5.86g(28.73mmol)1-苯硼酸频那醇酯、1.81g(1.57mmol) 四三苯基膦钯投入200ml甲苯，14.44g碳酸钾(104.48mmol)溶于40ml去离子水，两者混合后在氮气 氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)得到 中间体z-40(9.12g，91.84％收率，hplc分析纯度99.2％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分 子离子峰：379.88，元素分析结果：理论值：c,47.41；h,2.12；br,42.05；o,8.42；实际值：c,47.43；h, 2.13；br,42.04；o,8.40。
[0540]
中间体z-41合成：
[0541]
将10.00g(26.31mmol)2-苯基-5,7-二溴-1,4-色酮、6.63g(28.94mmol)4-苯甲腈硼酸频那醇酯、 1.82g(1.58mmol)四三苯基膦钯投入200ml甲苯，14.55g碳酸钾(105.25mmol)溶于40ml去离子水，两 者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二 氯甲烷＝2:1)得到中间体z-41(9.33g，88.19％收率，hplc分析纯度98.3％)，为白色固体。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：401.01，元素分析结果：理论值：c,65.69；h,3.01；br,19.86；n,3.48；o, 7.95；实际值：c,65.70；h,3.03；br,19.84；n,3.48；o,7.94。
[0542]
化合物b-775合成：
[0543]
将5.00g(12.43mmol)z-41、3.81g(18.65mmol)1-苯硼酸频那醇酯、0.86g(0.75mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，6.87g碳酸钾(49.72mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
775(3.84g，77.26％收率，hplc分析纯度99.0％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：399.14，元素分析结果：理论值：c,84.19；h,4.29；n,3.51；o,8.01；实际值：c,84.21；h,4.29； n,3.51；o,8.79。
[0544]
合成实施例76：化合物b-823合成
[0545][0546]
中间体z-42合成：
[0547]
将10.00g(32.90mmol)5,7-二溴色酮、15.76g(36.19mmol)2,4-二苯基-6-(4-苯硼酸频哪醇酯)-1,3,5-三 嗪、2.28g(1.97mmol)四三苯基膦钯投入200ml甲苯，18.19g碳酸钾(131.61mmol)溶于40ml去离子水， 两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚: 二氯甲烷＝2:1)得到中间体z-42(15.68g，89.50％收率，hplc分析纯度99.4％)，为白色固体。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：533.07，元素分析结果：理论值：c,67.68；h,3.41；br,15.01；n,7.89；o, 6.01；实际值：c,67.69；h,3.42；br,15.00；n,7.89；o,6.00。
[0548]
化合物b-823合成：
[0549]
将5.00g(9.39mmol)z-42、2.87g(14.09mmol)苯硼酸频那醇酯、0.65g(0.56mmol)四三苯基膦钯投入 100ml甲苯，5.19g碳酸钾(37.57mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反应 12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b-823(3.82g， 76.86％收率，hplc分析纯度98.1％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：529.19， 元素分析结果：理论值：c,81.65；h,4.38；n,7.93；o,6.04；实际值：c,81.67；h,4.39；n,7.92；o,6.02。
[0550]
合成实施例77：化合物b-826合成
[0551][0552]
将5.00g(9.39mmol)z-42、3.58g(14.09mmol)1-萘硼酸频那醇酯、0.65g(0.56mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，5.19g碳酸钾(37.57mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
826(4.22g，77.57％收率，hplc分析纯度98.4％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：579.20，元素分析结果：理论值：c,82.88；h,4.35；n,7.25；o,5.52；实际值：c,82.89；h,4.36； n,7.24；o,5.51。
[0553]
合成实施例78：化合物b-831合成
[0554][0555]
将5.00g(9.39mmol)z-42、4.99g(14.09mmol)2-三亚苯硼酸频那醇酯、0.65g(0.56mmol)四三苯基 膦钯投入100ml甲苯，5.19g碳酸钾(37.57mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110 摄氏度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
831(4.33g，67.87％收率，hplc分析纯度98.7％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：679.22，元素分析结果：理论值：c,84.81；h,4.30；n,6.18；o,4.71；实际值：c,84.80；h,4.28； n,6.16；o,4.70。
[0556]
合成实施例79：化合物b-835合成
[0557]
与化合物b-751合成相似，不同之处在于将4-苯甲腈硼酸频那醇酯更换为4-吡啶硼酸频那醇 酯，产率76.86％收率，hplc分析纯度97.7％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：299.08，元素 分析结果：理论值：c,80.25；h,4.38；n,4.68；o,10.69；实际值：c,80.26；h,4.39；n,4.67；o, 10.68。
[0558]
合成实施例80：化合物b-848合成
[0559]
与化合物b-775合成相似，不同之处在于将4-苯甲腈硼酸频那醇酯更换为4-嘧啶硼酸频那醇 酯，产率81.63％收率，hplc分析纯度97.6％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：300.10，元素 分析结果：理论值：c,75.99；h,4.03；n,9.33；o,10.65；实际值：c,75.60；h,4.03；n,9.33；o, 10.64。
[0560]
合成实施例81：化合物b-879合成
[0561]
与化合物b-775合成相似，不同之处在于将第一步4-硼酸频那醇酯更换为4-苯甲腈硼酸频那醇 酯，第二步4-苯甲腈硼酸频那醇酯更换为3-二苯并噻吩砜硼酸频那醇酯，产率66.17％，hplc分析 纯度98.2％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：537.11，元素分析结果：理论值：c,75.96；h, 3.56；n,2.61；o,11.90；s,5.96；实际值：c,75.98；h,3.57；n,2.60；o,11.90；s,5.94。
[0562]
合成实施例82：化合物b-888合成
[0563]
与化合物b-851合成相似，不同之处在于第三步4-苯甲腈硼酸频那醇酯更换为4-(1,1
’‑
联苯基)硼 酸频那醇酯，产率81.25％，hplc分析纯度98.4％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：431.11， 元素分析结果：理论值：77.94；h,3.97；n,3.25；o,7.42；s,7.43；实际
值：77.96；h,3.98；n,3.23；o, 7.42；s,7.42。
[0564]
合成实施例83：化合物b-904合成
[0565]
与化合物b-775合成相似，不同之处在于将4-苯甲腈硼酸频那醇酯更换为2-硼酸频那醇-嘧啶 酯，产率81.63％，hplc分析纯度97.6％。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：451.17，元素分析 结果：理论值：c,85.12；h,4.69；n,3.10；o,7.09；实际值：c,85.14；h,4.69；n,3.10；o,7.07。
[0566]
合成实施例84：化合物b-883合成
[0567][0568]
中间体z-43合成：
[0569]
将10.00g(26.12mmol)2,5,7-三溴-1,4-色酮、4.80g(28.73mmol)9h-咔唑、0.99g(5.22mmol)碘化亚铜、 1.38g(5.22mmol)18-冠-6-醚、7.22g(52.24mmol)无水碳酸钾投入200ml邻二氯苯，在氮气氛围下150摄 氏度反应12h，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物z-43(10.77g，87.91％收率，hplc分析纯度98.6％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：468.92， 元素分析结果：理论值：c,53.77；h,2.36；br,34.06；n,2.99；o,6.82；实际值：c,53.79；h,2.37；br, 34.04；n,2.99；o,6.81。
[0570]
中间体z-44合成：
[0571]
将10.00g(21.32mmol)z-43、7.97g(23.45mmol)2-(1,3-二三氟甲基苯基)苯甲腈硼酸频那醇酯、 1.48g(1.28mmol)四三苯基膦钯投入200ml甲苯，11.78g碳酸钾(85.26mmol)溶于40ml去离子水，两者 混合后在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯 甲烷＝2:1)得到中间体z-44(9.62g，74.92％收率，hplc分析纯度99.2％)，为白色固体。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：601.01，元素分析结果：理论值：c,57.83；h,2.34；br,13.27；f,18.92；n,2.33； o,5.31；实际值：c,57.84；h,2.35；br,13.25；f,18.92；n,2.33；o,5.31。
[0572]
化合物b-883合成：
[0573]
将5.00g(8.30mmol)z-44、2.54g(12.45mmol)1-苯硼酸频那醇酯、0.58g(0.49mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，4.59g碳酸钾(33.20mmol)溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏 度反应12h，分液，减压加热除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到产物b
‑ꢀ
883(3.91g，78.51％收率，hplc分析纯度98.9％)，为白色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子 峰：399.14，元素分析结果：理论值：c,70.12；h,3.19；f,19.01；n,2.34；o,5.34；实际值：c,70.14； h,3.19；f,19.00；n,2.33；o,5.34。
[0574]
合成实施例85：化合物886合成
[0575]
与化合物b-883合成相似，不同之处在于将9h-咔唑更换为3,6-二苯基-9-h-咔唑，2-(1,3-二三 氟甲基苯基)苯甲腈硼酸频那醇酯更换为4-(1-(n-咪唑基)苯基)苯甲腈硼酸频那醇酯，1-苯硼酸频那醇 酯更换为9-菲硼酸频那醇酯，产率76.11％，hplc分析纯度97.7％。maldi-tof-ms结果：分子离 子峰：781.28，元素分析结果：理论值：c,86.02；h,
4.51；n,5.37；o,4.09；实际值：c,86.03；h, 4.53；n,5.35；o,4.08。
[0576]
合成实施例86：化合物b-907合成
[0577]
化合物b-907合成：
[0578][0579]
将2.09g(17.10mmol)苯硼酸、2.60g(8.55mmol)5,6-二溴-4h-色烯-4-酮、0.99g(0.86mmol)四三苯基 膦钯投入100ml甲苯，2.36g(17.10mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄 氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝1:1)得到目标产物b
‑ꢀ
907(4.28g，83.26％收率，hplc分析纯度98.2％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 298.10，元素分析结果：理论值：c,84.54；h,4.73；o,10.73；实际值：c,84.56；h,4.70；o,10.71。
[0580]
合成实施例87：化合物b-910合成
[0581]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了7-氰基-5,6-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：323.09，元素分析结果：理论值：c,81.72；h,4.05；n,4.33；o,9.90；实际值： c,81.71；h,4.05；n,4.30；o,9.94。
[0582]
合成实施例88：化合物b-912合成
[0583]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了7-二苯基三嗪-5,6-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：529.18，元素分析结果：理论值：c,81.65；h,4.38；n,7.93；o,6.04；实 际值：c,81.66；h,4.40；n,7.0；o,6.05。
[0584]
合成实施例89：化合物b-916合成
[0585]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了7(-12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a]咔唑)-5,6-二 溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：628.22，元素分析结果：理论值：c,85.97；h, 4.49；n,4.46；o,5.09；实际值：c,85.95；h,4.50；n,4.45；o,5.11。
[0586]
合成实施例90：化合物b-923合成
[0587]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了8-二苯基三嗪-5,6-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：529.18，元素分析结果：理论值：c,81.65；h,4.38；n,7.93；o,6.04；实 际值：c,81.64；h,4.38；n,7.95；o,6.02。
[0588]
合成实施例91：化合物b-926合成
[0589]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了8-吩恶嗪-5,6-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：479.54，元素分析结果：理论值：c,82.66；h,4.41；n,2.92；o,10.01；实际值： c,82.68；h,4.39；n,2.95；o,9.98。
[0590]
合成实施例92：化合物b-929合成
[0591]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-3-苯基-4h-色烯-4-酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：374.13，元素分析结果：理论值：c,86.61；h,4.85；o,8.55；实际值：c,86.65； h,4.79；o,8.56。
[0592]
合成实施例93：化合物b-932合成
[0593]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-3-二苯基三嗪-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：529.18，元素分析结果：理论值：c,81.65；h,4.38；n,7.93；o,6.04；实 际值：c,81.63；h,4.39；n,7.95；o,6.02。
[0594]
合成实施例94：化合物b-934合成
[0595]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-3-(3,6-二甲基咔唑)-4h-色烯-4-酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：476.17，元素分析结果：理论值：c,85.69；h,4.65；n,2.94；o, 6.71；实际值：c,85.68；h,4.67；n,2.96；o,6.69。
[0596]
合成实施例95：化合物b-936合成
[0597]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-3-(9,9'-螺二芴-4)-4h-色烯-4-酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：612.21，元素分析结果：理论值：c,90.17；h,4.61；o,5.22；实 际值：c,90.20；h,4.60；o,5.20。
[0598]
合成实施例96：化合物b-943合成
[0599]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-2-吡啶-4h-色烯-4-酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：375.13，元素分析结果：理论值：c,83.18；h,4.56；n,3.73；o,8.52；实际值： c,83.20；h,4.54；n,3.72；o,8.53。
[0600]
合成实施例97：化合物b-947合成
[0601]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-2-蒽-4h-色烯-4-酮。maldi-tof-ms 结果：分子离子峰：490.19，元素分析结果：理论值：c,88.14；h,5.34；o,6.52；实际值：c,88.12；h, 5.33；o,6.55。
[0602]
合成实施例98：化合物b-978合成
[0603]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了7-咔唑-5,6-二溴-3-二苯基三嗪-4h-色烯-4-酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：694.24，元素分析结果：理论值：c,82.98；h,4.35；n,8.06；o, 4.61；实际值：c,83.00；h,4.32；n,8.05；o,4.63。
[0604]
合成实施例99：化合物b-994合成
[0605]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了7-咔唑-5,6-二溴-2-二苯基三嗪-4h-色烯-4-酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：694.24，元素分析结果：理论值：c,82.98；h,4.35；n,8.06；o, 4.61；实际值：c,82.96；h,4.35；n,8.08；o,4.61。
[0606]
合成实施例100：化合物b-1012合成
[0607]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,7-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof-ms结 果：分子离子峰：298.10，元素分析结果：理论值：c,84.54；h,4.73；o,10.73；实际值：c,84.53；h, 4.72；o,10.75。
[0608]
合成实施例101：化合物b-1016合成
[0609]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了6-二苯基三嗪-5,7-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：529.18，元素分析结果：理论值：c,81.65；h,4.38；n,7.93；o,6.04；实 际值：c,81.68；h,4.40；n,7.90；o,6.02。
[0610]
合成实施例102：化合物b-1031合成
[0611]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了8-乙酰基-5,7-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：340.11，元素分析结果：理论值：c,81.16；h,4.74；o,14.10；实际值：c, 81.18；h,4.73；o,14.10。
[0612]
合成实施例103：化合物b-1041合成
[0613]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了3-咔唑-5,7-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：463.16，元素分析结果：理论值：c,85.51；h,4.57；n,3.12；o,4.50；实际值： c,85.54；h,5.60；n,3.11；o,4.51。
[0614]
合成实施例104：化合物b-1051合成
[0615]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了3-正丁基-5,8-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：354.16，元素分析结果：理论值：c,85.54；h,6.26,o,9.03；实际值：c, 85.56；h,6.23,o,9.04。
[0616]
合成实施例105：化合物b-1066合成
[0617]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了2-苯甲酰基-5,8-二溴-4h-色烯-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：402.13，元素分析结果：理论值：c,83.57；h,4.51,o,11.93；实际值：c, 83.56；h,4.50,o,11.95。
[0618]
合成实施例106：化合物b-1073合成
[0619]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了2,7-二(3,6-二叔丁基咔唑)-5,8-二溴-4h-色 烯-4-酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：852.47，元素分析结果：理论值：c,85.88；h,7.09,n, 3.28,o,3.75；实际值：c,85.87；h,7.09,o,3.29,o,3.75。
[0620]
合成实施例107：化合物b-1078合成
[0621]
与化合物b-1012合成相似，不同的是反应物换成了2-二苯基三嗪-7-(3,6-二叔丁基咔唑)-5,8-二 溴-4h-色烯-4-酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：806.36，元素分析结果：理论值：c,83.35；h, 5.75,n,6.94,o,3.97；实际值：c,83.32；h,5.74,n,6.98,o,3.97。
[0622]
合成实施例108：化合物b-1107合成
[0623]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-4h-硫色素-4-酮。maldi-tof-ms 结果：分子离子峰：314.08，元素分析结果：理论值：c,80.23；h,4.49；o,5.09；s,10.20；实际值： c,80.22；h,4.48；o,5.09；s,10.22
[0624]
合成实施例109：化合物b-1111合成
[0625]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-7-(9,9'-螺二芴-4)-4h-硫色素-4
‑ꢀ
酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：628.19，元素分析结果：理论值：82.65；h,4.41；n,2.92； o,3.34；s,6.68；实际值：82.65；h,4.41；n,2.92；o,3.34；s,6.68.
[0626]
合成实施例110：化合物b-1125合成
[0627]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-8-咔唑-4h-硫色素-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：479.13，元素分析结果：理论值：c,87.87；h,4.49；o,2.54；s,5.10；实 际值：c,87.87；h,4.49；o,2.55；s,5.11.
[0628]
合成实施例111：化合物b-1133合成
[0629]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-3-咔唑-4h-硫色素-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：479.13，元素分析结果：理论值：c,87.87；h,4.49；o,2.54；s,5.10；实 际值：c,87.88；h,4.48；o,2.58；s,5.10.
[0630]
合成实施例112：化合物b-1143合成
[0631]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-2-氰基-4h-硫色素-4-酮。maldi
‑ꢀ
tof-ms结果：分子离子峰：339.07，元素分析结果：理论值：c,77.85；h,3.86；
n,4.13；o,4.71；s, 9.45；实际值：c,77.88；h,3.85；n,4.10；o,4.72；s,9.45.
[0632]
合成实施例113：化合物b-1149合成
[0633]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,7-二溴-6-二苯基三嗪-4h-硫色素-4-酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：545.16，元素分析结果：理论值：c,79.24；h,4.25；n,7.70；o, 2.93；s,5.88；实际值：c,79.23；h,4.24；n,7.72；o,2.91；s,5.90.
[0634]
合成实施例114：化合物b-1163合成
[0635]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,7-二溴-8-(-12-苯基-5,12-二氢吲哚[3,2-a] 咔唑)-4h-硫色素-4-酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：644.19，元素分析结果：理论值：c, 83.82；h,4.38；n,4.34；o,2.48；s,4.97；实际值：c,83.86；h,4.35；n,4.32；o,2.49；s,4.99.
[0636]
合成实施例115：化合物b-1165合成
[0637]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-2,7-二咔唑-4h-硫色素-4-酮。
[0638]
maldi-tof-ms结果：分子离子峰：644.19，元素分析结果：理论值：c,83.82；h,4.38；n,4.34；o, 2.48；s,4.97；实际值：c,83.84；h,4.36；n,4.31；o,2.50；s,4.98.
[0639]
合成实施例116：化合物b-1170合成
[0640]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-7-咔唑-2-二苯基三嗪-4h-硫色素-4
‑ꢀ
酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：710.21，元素分析结果：理论值：c,81.10；h,4.25；n, 7.88；o,2.25；s,4.51；实际值：c,81.12；h,4.22；n,7.91；o,2.23；s,4.54.
[0641]
合成实施例117：化合物b-1177合成
[0642]
与化合物b-1107合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-4h-硫色素-4-硫酮。maldi-tof
‑ꢀ
ms结果：分子离子峰：330.05，元素分析结果：理论值：c,76.33；h,4.27；s,19.40；实际值：c, 76.35；h,4.22；s,19.43.
[0643]
合成实施例118：化合物b-1215合成
[0644]
与化合物b-1177合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-2,7-二咔唑-4h-硫色素-4-硫酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：660.17，元素分析结果：理论值：c,81.79；h,4.27；n,4.24；s, 9.70；实际值：c,81.81；h,4.28；n,4.23；s,9.68.
[0645]
合成实施例119：化合物b-1225合成
[0646]
与化合物b-1177合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-2-(9,9'-螺二芴-4)-7-(3,6-二叔 丁基咔唑)-4h-硫色素-4-硫酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：921.35，元素分析结果：理论 值：c,85.95；h,5.57；n,1.52；s,6.95；实际值：c,85.96；h,5.55；n,1.50；s,6.97.
[0647]
合成实施例120：化合物b-1227合成
[0648]
与化合物b-1177合成相似，不同的是反应物换成了5,6-二溴-4h-色烯-4-硫酮。maldi-tof-ms 结果：分子离子峰：921.35，元素分析结果：理论值：c,85.95；h,5.57；n,1.52；s,6.95；实际值：c, 85.96；h,5.55；n,1.50；s,6.97.
[0649]
合成实施例121：化合物b-1265合成
[0650]
与化合物b-1227合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-2,7-二咔唑-4h-色
烯-4-硫酮。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：644.19，元素分析结果：理论值：c,83.82；h,4.38；n,4.34；o, 2.48；s,4.97；实际值：c,83.81；h,4.37；n,4.30；o,2.49；s,4.97.
[0651]
合成实施例122：化合物b-1270合成
[0652]
与化合物b-1227合成相似，不同的是反应物换成了5,8-二溴-7-咔唑-2-二苯基三嗪-4h-色烯-4-硫 酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：710.21，元素分析结果：理论值：c,81.10；h,4.25；n, 7.88；o,2.25；s,4.51；实际值：c,81.13；h,4.23；n,7.89；o,2.24；s,4.50.
[0653]
合成实施例123：化合物b-1277合成
[0654]
与化合物b-907合成相似，不同的是反应物换成了6,7-二溴-1h-茚-1-硫酮。maldi-tof-ms结 果：分子离子峰：298.08，元素分析结果：理论值：:c,84.53；h,4.73；s,10.74；实际值：:c,84.55； h,4.70；s,10.75.
[0655]
合成实施例124：化合物b-1289合成
[0656]
与化合物b-1277合成相似，不同的是反应物换成了5,6,7-三溴-1h-茚-1-硫酮。maldi-tof-ms结 果：分子离子峰：374.11，元素分析结果：理论值：c,86.59；h,4.84；s,8.56；实际值：c,86.57；h,4.85； s,8.57。
[0657]
合成实施例125：化合物b-1321合成
[0658]
与化合物b-1277合成相似，不同的是反应物换成了4,7-三溴-2,5-(二3,6-叔丁基咔唑)-1h-茚-1
‑ꢀ
硫酮。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：852.45，元素分析结果：理论值：c,85.87；h,7.09；n,3.28； s,3.76；实际值：c,85.88；h,7.11；n,3.27；s,3.74。
[0659]
合成实施例126：化合物b-1337合成
[0660][0661]
将5g(16.5mmol)5,7-二溴-4(1h)-喹啉酮、2.1g(17.4mmol)苯基硼酸、1.90g(1.65mmol)四三苯基膦钯 投入100ml甲苯，4.55g(33mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后在氮气氛围下110摄氏度反 应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，使用石油醚洗涤三次，得到目标产物z-45(4.1g，83％收率，hplc 分析纯度97.1％)，为白色固体。将上一步所得4g(13.3mmol)z-45、2.5g(14.6mmol)1-萘基硼酸、 1.5g(1.3mmol)四三苯基膦钯投入100ml甲苯，3.75g(27mmol)碳酸钾溶于20ml去离子水，两者混合后 在氮气氛围下110摄氏度反应12h，分液，减压蒸馏除去溶剂，过硅胶柱，得到目标产物z-46(3.82g， 85％收率，hplc分析纯度98.3％)，为淡黄色固体。
[0662]
将3.47g(10.0mmol)z-46、4.3g(10.0mmol)二苯基碘三氟甲烷磺酸盐、1.2g(30mmol)氢氧化钠混合溶 于30ml去离子水中，氮气氛围下80摄氏度反应12h，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥后，减压蒸 馏除去溶剂，过硅胶柱，得到目标产物b-1337(3.6g，86％收率，hplc分析纯度98.2％)，为黄色固体。 maldi-tof-ms结果：分子离子峰：423.16，元素分析结果：理论值：c,87.92；h,5.00；n,3.31；o, 3.78；实际值：c,87.97；h,4.95；n,3.36；o,3.73。
[0663]
合成实施例127：化合物b-1329合成
[0664]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1329(3.2g，86％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：373.15，元素分析结果：理论值： c,86.84；h,5.13；n,3.75；o,4.28；实际值：c,86.80；h,5.17；n,3.78；o,4.25。
[0665]
合成实施例128：化合物b-1330合成
[0666]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1330(2.8g，78％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：449.18，元素分析结果：理论值： c,88.17；h,5.16；n,3.12；o,3.56；实际值：c,88.07；h,5.26；n,3.02；o,3.66。
[0667]
合成实施例129：化合物b-1334合成
[0668]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1334(3.4g，82％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：525.21，元素分析结果：理论值： c,89.11；h,5.18；n,2.66；o,3.04；实际值：c,89.01；h,5.28；n,2.56；o,3.14。
[0669]
合成实施例130：化合物b-1335合成
[0670]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1335(3.3g，80％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：601.24，元素分析结果：理论值：c,89.82；h,5.19；n,2.33；o,2.66；实际值：c,89.72；h,5.29；n,2.23；o,2.76。
[0671]
合成实施例131：化合物b-1339合成
[0672]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1339(3.5g，82％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：473.18，元素分析结果：理论值： c,88.77；h,4.9；n,2.96；o,3.38；实际值：c,88.67；h,5；n,2.86；o,3.48。
[0673]
合成实施例132：化合物b-1341合成
[0674]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1341(2.8g，77％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：473.18，元素分析结果：理论值： c,88.77；h,4.9；n,2.96；o,3.38；实际值：c,88.67；h,5；n,2.86；o,3.48。
[0675]
合成实施例133：化合物b-1342合成
[0676]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1342(2.9g，76％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：473.18，元素分析结果：理论值： c,88.77；h,4.9；n,2.96；o,3.38；实际值：c,88.67；h,5；n,2.86；o,3.48。
[0677]
合成实施例134：化合物b-1343合成
[0678]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1343(3.1g，74％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：497.18，元素分析结果：理论值： c,89.31；h,4.66；n,2.81；o,3.22；实际值：c,89.21；h,4.76；n,2.71；o,3.32。
[0679]
合成实施例135：化合物b-1377合成
[0680]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标
化合物b
‑ꢀ
1377(2.5g，78％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：498.173，元素分析结果：理论 值：c,86.72；h,4.45；n,5.62；o,3.21；实际值：c,86.62；h,4.55；n,5.52；o,3.31。
[0681]
合成实施例136：化合物b-1378合成
[0682]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1378(2.3g，72％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：498.173，元素分析结果：理论 值：c,86.72；h,4.45；n,5.62；o,3.21；实际值：c,86.62；h,4.55；n,5.52；o,3.31。
[0683]
合成实施例137：化合物b-1381合成
[0684]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1381(1.5g，74％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：464.16，元素分析结果：理论值： c,85.31；h,5.21；o,3.44；si,6.04；实际值：c,85.21；h,5.31；o,3.34；si,6.14。
[0685]
合成实施例138：化合物b-1382合成
[0686]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1382(1.2g，69％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：540.191，元素分析结果：理论 值：c,86.63；h,5.22；o,2.96；si,5.19；实际值：c,86.53；h,5.32；o,2.86；si,5.29。
[0687]
合成实施例139：化合物b-1386合成
[0688]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1386(1.3g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：616.222，元素分析结果：理论 值：c,87.62；h,5.23；o,2.59；si,4.55；实际值：c,87.52；h,5.33；o,2.49；si,4.65。
[0689]
合成实施例140：化合物b-1389合成
[0690]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1389(1.3g，65％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：514.175，元素分析结果：理论 值：c,86.34；h,5.09；o,3.11；si,5.46；实际值：c,86.24；h,5.19；o,3.01；si,5.56。
[0691]
合成实施例141：化合物b-1391合成
[0692]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1391(1.2g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：564.191，元素分析结果：理论 值：c,87.2；h,5；o,2.83；si,4.97；实际值：c,87.1；h,5.1；o,2.73；si,5.07。
[0693]
合成实施例142：化合物b-1393合成
[0694]
与化合物b-1337的合成基本相同，其不同之处在于原料与芳基硼酸的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1393(1.1g，63％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：564.191，元素分析结果：理论 值：c,87.2；h,5；o,2.83；si,4.97；实际值：c,87.1；h,5.1；o,2.73；si,5.07。
[0695]
合成实施例143：化合物b-1347合成
[0696][0697]
将5g(15.6mmol)5,7-二溴-2-氟-4(1h)-喹啉酮、2.6g(15.6mmol)咔唑、20.3g(62.4mmol)碳酸铯混合溶 于30ml n,n-二甲基甲酰胺中，在氮气气氛下升温至150摄氏度反应12h，倒入300ml水中，抽滤。使 用甲醇洗涤3次，得到z-47。
[0698]
随后与化合物b-1337的合成类似，不同的是将5,7-二溴-4(1h)-喹啉酮替换为中间体z-47，得到 化合物b-1347。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：538.2，元素分析结果：理论值：c,86.96；h,4.87； n,5.20；o,2.97；实际值：c,86.86；h,4.97；n,5.30；o,2.87。
[0699]
合成实施例144：化合物b-1348合成
[0700]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1348(2.5g， 76％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：650.33，元素分析结果：理论值：c,86.73； h,6.5；n,4.3；o,2.46；实际值：c,86.63；h,6.6；n,4.2；o,2.56。
[0701]
合成实施例145：化合物b-1353合成
[0702]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1353(3.1g， 83％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：703.26，元素分析结果：理论值：c,87.03； h,4.73；n,5.97；o,2.27；实际值：c,86.93；h,4.83；n,5.87；o,2.37。
[0703]
合成实施例146：化合物b-1354合成
[0704]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1354(3.5g， 86％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：703.26，元素分析结果：理论值：c,87.03； h,4.73；n,5.97；o,2.27；实际值：c,86.93；h,4.83；n,5.87；o,2.37。
[0705]
合成实施例147：化合物b-1364合成
[0706]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1364(3.7g， 78％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：700.35，元素分析结果：理论值：c,87.39； h,6.33；n,4；o,2.28；实际值：c,87.29；h,6.43；n,3.9；o,2.38。
[0707]
合成实施例148：化合物b-1369合成
[0708]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1369(2.5g， 75％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：803.29，元素分析结果：理论值：c,88.14； h,4.64；n,5.23；o,1.99；实际值：c,88.04；h,4.74；n,5.13；o,2.09。
[0709]
合成实施例149：化合物b-1370合成
[0710]
与化合物b-1347的合成基本相同，其不同之处在于外围取代基的变换。目标化合物b-1370(2.8g， 78％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：803.29，元素分析结果：理论值：c,88.14； h,4.64；n,5.23；o,1.99；实际值：c,88.04；h,4.74；n,5.13；o,2.09。
[0711]
合成实施例150：化合物b-1431合成
[0712][0713]
与化合物b-1347前两步合成类似，不同的是将5,7-二溴-2-氟-4(1h)-喹啉酮替换为4,4-二甲基-3
‑ꢀ
氟-6,8-二溴-1(4h)-萘酮，得到化合物b-1431(3.2g，86％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子 离子峰：489.21，元素分析结果：理论值：c,88.31；h,5.56；n,2.86；o,3.27；实际值：c,88.21；h,5.66； n,2.76；o,3.37。
[0714]
合成实施例151：化合物b-1432合成
[0715]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1432(2.5g，75％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：601.33，元素分析结果：理论值： c,87.81；h,7.2；n,2.33；o,2.66；实际值：c,87.71；h,7.3；n,2.23；o,2.76。
[0716]
合成实施例152：化合物b-1437合成
[0717]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1437(3.0g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：654.27，元素分析结果：理论值： c,88.04；h,5.23；n,4.28；o,2.44；实际值：c,87.94；h,5.33；n,4.18；o,2.54。
[0718]
合成实施例153：化合物b-1438合成
[0719]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1438(3.1g，70％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：654.27，元素分析结果：理论值： c,88.04；h,5.23；n,4.28；o,2.44；实际值：c,87.94；h,5.33；n,4.18；o,2.54。
[0720]
合成实施例154：化合物b-1445合成
[0721]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1445(3.3g，69％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：682.3，元素分析结果：理论值： c,87.95；h,5.61；n,4.1；o,2.34；实际值：c,87.85；h,5.71；n,4；o,2.44。
[0722]
合成实施例155：化合物b-1446合成
[0723]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1446(3.2g，76％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：682.3，元素分析结果：理论值： c,87.95；h,5.61；n,4.1；o,2.34；实际值：c,87.85；h,5.71；n,4；o,2.44。
[0724]
合成实施例156：化合物b-1452合成
[0725]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1452(2.6g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：619.29，元素分析结果：理论值： c,89.14；h,6.02；n,2.26；o,2.58；实际值：c,89.04；h,6.12；n,2.16；o,
2.68。
[0726]
合成实施例157：化合物b-1457合成
[0727]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1457(1.2g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：692.14，元素分析结果：理论值： c,78.14；h,4.08；n,4.05；o,2.31；se,11.42；实际值：c,78.04；h,4.18；n,3.95；o,2.41；se,11.44。
[0728]
合成实施例158：化合物b-1458合成
[0729]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1458(1.3g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：692.14，元素分析结果：理论值： c,78.14；h,4.08；n,4.05；o,2.31；se,11.42；实际值：c,78.04；h,4.18；n,3.95；o,2.41；se,11.40。
[0730]
合成实施例159：化合物b-1463合成
[0731]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1463(1.2g，68％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：527.08，元素分析结果：理论值： c,75.28；h,4.02；n,2.66；o,3.04；se,15；实际值：c,75.18；h,4.12；n,2.56；o,3.14；se,15.02。
[0732]
合成实施例160：化合物b-1464合成
[0733]
与化合物b-1431的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1464(1.3g，74％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：639.2，元素分析结果：理论值： c,77.1；h,5.84；n,2.19；o,2.5；se,12.36；实际值：c,77；h,5.94；n,2.09；o,2.6；se,12.37。
[0734]
合成实施例161：化合物b-1483合成
[0735][0736]
与化合物b-1431合成类似，不同的是将4,4-二甲基-3-氟-6,8-二溴-1(4h)-萘酮替换为2-氟-5,7-二 溴-1,4-萘二酮，得到化合物b-1483(3.1g，75％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰： 475.16，元素分析结果：理论值：c,85.87；h,4.45；n,2.95；o,6.73；实际值：c,85.97；h,4.35；n,2.85；o,6.83。
[0737]
合成实施例162：化合物b-1481合成
[0738]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1481(1.6g，75％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：475.16，元素分析结果：理论值： c,85.87；h,4.45；n,2.95；o,6.73；实际值：c,85.77；h,4.55；n,2.85；o,6.83。
[0739]
合成实施例163：化合物b-1482合成
[0740]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目
标化合物b
‑ꢀ
1482(1.8g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：587.28，元素分析结果：理论值： c,85.83；h,6.35；n,2.38；o,5.44；实际值：c,85.73；h,6.45；n,2.28；o,5.54。
[0741]
合成实施例164：化合物b-1484合成
[0742]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1484(1.7g，78％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：587.28，元素分析结果：理论值： c,85.83；h,6.35；n,2.38；o,5.44；实际值：c,85.73；h,6.45；n,2.28；o,5.54。
[0743]
合成实施例165：化合物b-1488合成
[0744]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1488(1.7g，76％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：385.11，元素分析结果：理论值： c,84.14；h,3.92；n,3.63；o,8.3；实际值：c,84.04；h,4.02；n,3.53；o,8.4。
[0745]
合成实施例166：化合物b-1489合成
[0746]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1489(1.9g，69％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：603.22，元素分析结果：理论值： c,87.54；h,4.84；n,2.32；o,5.3；实际值：c,87.44；h,4.94；n,2.22；o,5.4。
[0747]
合成实施例167：化合物b-1490合成
[0748]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1490(1.6g，73％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：687.31，元素分析结果：理论值： c,87.3；h,6.01；n,2.04；o,4.65；实际值：c,87.2；h,6.11；n,1.94；o,4.75。
[0749]
合成实施例168：化合物b-1491合成
[0750]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1491(2.0g，76％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：631.25，元素分析结果：理论值： c,87.45；h,5.27；n,2.22；o,5.06；实际值：c,87.35；h,5.37；n,2.12；o,5.16。
[0751]
合成实施例169：化合物b-1492合成
[0752]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1492(2.1g，81％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：687.31，元素分析结果：理论值： c,87.3；h,6.01；n,2.04；o,4.65；实际值：c,87.2；h,6.11；n,1.94；o,4.75。
[0753]
合成实施例170：化合物b-1493合成
[0754]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1493(1.5g，79％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0755]
合成实施例171：化合物b-1494合成
[0756]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1494(1.4g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0757]
合成实施例172：化合物b-1497合成
[0758]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1497(1.6g，59％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0759]
合成实施例173：化合物b-1498合成
[0760]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1498(1.8g，62％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0761]
合成实施例174：化合物b-1500合成
[0762]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1500(1.9g，64％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：477.17，元素分析结果：理论值： c,85.51；h,4.85；n,2.93；o,6.7；实际值：c,85.41；h,4.95；n,2.83；o,6.8。
[0763]
合成实施例175：化合物b-1506合成
[0764]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1506(1.7g，63％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：690.23，元素分析结果：理论值： c,86.94；h,4.38；n,4.06；o,4.63；实际值：c,86.84；h,4.48；n,3.96；o,4.73。
[0765]
合成实施例176：化合物b-1507合成
[0766]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1507(1.8g，57％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：855.29，元素分析结果：理论值： c,87；h,4.36；n,4.91；o,3.74；实际值：c,86.9；h,4.46；n,4.81；o,3.84。
[0767]
合成实施例177：化合物b-1513合成
[0768]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1513(2.1g，54％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0769]
合成实施例178：化合物b-1514合成
[0770]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1514(2.2g，51％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：640.22，元素分析结果：理论值： c,86.23；h,4.4；n,4.37；o,4.99；实际值：c,86.13；h,4.5；n,4.27；o,5.09。
[0771]
合成实施例179：化合物b-1516合成
[0772]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1516(2.1g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：477.17，元素分析结果：理论值： c,85.51；h,4.85；n,2.93；o,6.7；实际值：c,85.41；h,4.95；n,2.83；o,6.8。
[0773]
合成实施例180：化合物b-1522合成
[0774]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1522(1.8g，55％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：690.23，元素分析结果：理论值： c,86.94；h,4.38；n,4.06；o,4.63；实际值：c,86.84；h,4.48；n,3.96；o,4.73。
[0775]
合成实施例181：化合物b-1523合成
[0776]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1523(1.9g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：855.29，元素分析结果：理论值： c,87；h,4.36；n,4.91；o,3.74；实际值：c,86.9；h,4.46；n,4.81；o,3.84。
[0777]
合成实施例182：化合物b-1533合成
[0778]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1533(1.7g，54％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：491.13，元素分析结果：理论值： c,83.07；h,4.31；n,2.85；o,3.25；s,6.52；实际值：c,83.01；h,4.41；n,2.77；o,3.31；s,6.5。
[0779]
合成实施例183：化合物b-1534合成
[0780]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1534(1.6g，58％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：603.26，元素分析结果：理论值： c,83.54；h,6.18；n,2.32；o,2.65；s,5.31；实际值：c,83.48；h,6.28；n,2.24；o,2.71；s,5.29。
[0781]
合成实施例184：化合物b-1535合成
[0782]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1535(1.9g，59％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：491.13，元素分析结果：理论值： c,83.07；h,4.31；n,2.85；o,3.25；s,6.52；实际值：c,83.01；h,4.41；n,2.77；o,3.31；s,6.5。
[0783]
合成实施例185：化合物b-1536合成
[0784]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1536(2.2g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：603.26，元素分析结果：理论值： c,83.54；h,6.18；n,2.32；o,2.65；s,5.31；实际值：c,83.48；h,6.28；n,2.24；o,2.71；s,5.29。
[0785]
合成实施例186：化合物b-1541合成
[0786]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1541(2.1g，64％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：619.2，元素分析结果：理论值： c,85.27；h,4.72；n,2.26；o,2.58；s,5.17；实际值：c,85.21；h,4.82；n,
2.18；o,2.64；s,5.15。
[0787]
合成实施例187：化合物b-1542合成
[0788]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1542(2.2g，62％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：703.29，元素分析结果：理论值： c,85.31；h,5.87；n,1.99；o,2.27；s,4.55；实际值：c,85.25；h,5.97；n,1.91；o,2.33；s,4.53。
[0789]
合成实施例188：化合物b-1543合成
[0790]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1543(2.1g，58％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：647.23，元素分析结果：理论值： c,85.28；h,5.13；n,2.16；o,2.47；s,4.95；实际值：c,85.22；h,5.23；n,2.08；o,2.53；s,4.93。
[0791]
合成实施例189：化合物b-1544合成
[0792]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1544(1.9g，60％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：703.29，元素分析结果：理论值： c,85.31；h,5.87；n,1.99；o,2.27；s,4.55；实际值：c,85.25；h,5.97；n,1.91；o,2.33；s,4.53。
[0793]
合成实施例190：化合物b-1545合成
[0794]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1545(2.3g，58％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值：c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0795]
合成实施例191：化合物b-1546合成
[0796]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1546(2.1g，57％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值： c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0797]
合成实施例192：化合物b-1549合成
[0798]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1549(1.8g，54％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值： c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0799]
合成实施例193：化合物b-1550合成
[0800]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1550(1.9g，59％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值： c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0801]
合成实施例194：化合物b-1552合成
[0802]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1552(1.7g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：493.15，元素
分析结果：理论值： c,82.73；h,4.7；n,2.84；o,3.24；s,6.49；实际值：c,82.67；h,4.8；n,2.76；o,3.3；s,6.47。
[0803]
合成实施例195：化合物b-1558合成
[0804]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1558(1.7g，66％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：706.21，元素分析结果：理论值： c,84.96；h,4.28；n,3.96；o,2.26；s,4.54；实际值：c,84.9；h,4.38；n,3.88；o,2.32；s,4.52。
[0805]
合成实施例196：化合物b-1559合成
[0806]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1559(1.8g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：871.27，元素分析结果：理论值： c,85.39；h,4.28；n,4.82；o,1.83；s,3.68；实际值：c,85.33；h,4.38；n,4.74；o,1.89；s,3.66。
[0807]
合成实施例197：化合物b-1565合成
[0808]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1565(1.9g，64％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值： c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0809]
合成实施例198：化合物b-1566合成
[0810]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1566(1.6g，62％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：656.19，元素分析结果：理论值： c,84.12；h,4.3；n,4.27；o,2.44；s,4.88；实际值：c,84.06；h,4.4；n,4.19；o,2.5；s,4.86。
[0811]
合成实施例199：化合物b-1568合成
[0812]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1568(1.8g，68％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：493.15，元素分析结果：理论值： c,82.73；h,4.7；n,2.84；o,3.24；s,6.49；实际值：c,82.67；h,4.8；n,2.76；o,3.3；s,6.47。
[0813]
合成实施例200：化合物b-1577合成
[0814]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1577(2.1g，70％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：571.2，元素分析结果：理论值： c,84.03；h,5.11；n,2.45；o,2.8；s,5.61；实际值：c,83.97；h,5.21；n,2.37；o,2.86；s,5.59。
[0815]
合成实施例201：化合物b-1578合成
[0816]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1578(2.2g，71％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：695.23，元素分析结果：理论值： c,86.3；h,4.78；n,2.01；o,2.3；s,4.61；实际值：c,86.24；h,4.88；n,1.93；o,2.36；s,4.59。
[0817]
合成实施例202：化合物b-1579合成
[0818]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目
标化合物b
‑ꢀ
1579(2.1g，66％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：571.2，元素分析结果：理论值： c,84.03；h,5.11；n,2.45；o,2.8；s,5.61；实际值：c,83.97；h,5.21；n,2.37；o,2.86；s,5.59。
[0819]
合成实施例203：化合物b-1580合成
[0820]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1580(2.3g，65％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：695.23，元素分析结果：理论值： c,86.3；h,4.78；n,2.01；o,2.3；s,4.61；实际值：c,86.24；h,4.88；n,1.93；o,2.36；s,4.59。
[0821]
合成实施例204：化合物b-1585合成
[0822]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1585(2.1g，73％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：523.17，元素分析结果：理论值： c,84.88；h,4.04；n,8.03；o,3.06；实际值：c,84.78；h,4.14；n,7.93；o,3.16。
[0823]
合成实施例205：化合物b-1586合成
[0824]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1586(2.2g，64％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：635.29，元素分析结果：理论值： c,85.01；h,5.87；n,6.61；o,2.52；实际值：c,84.91；h,5.97；n,6.51；o,2.62。
[0825]
合成实施例206：化合物b-1587合成
[0826]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1587(2.3g，68％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：523.17，元素分析结果：理论值： c,84.88；h,4.04；n,8.03；o,3.06；实际值：c,84.78；h,4.14；n,7.93；o,3.16。
[0827]
合成实施例207：化合物b-1588合成
[0828]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1588(2.1g，70％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：635.29，元素分析结果：理论值： c,85.01；h,5.87；n,6.61；o,2.52；实际值：c,84.91；h,5.97；n,6.51；o,2.62。
[0829]
合成实施例208：化合物b-1597合成
[0830]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1597(2.0g，58％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：688.23，元素分析结果：理论值： c,85.45；h,4.1；n,8.13；o,2.32；实际值：c,85.35；h,4.2；n,8.03；o,2.42。
[0831]
合成实施例209：化合物b-1598合成
[0832]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1598(2.4g，61％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：688.23，元素分析结果：理论值： c,85.45；h,4.1；n,8.13；o,2.32；实际值：c,85.35；h,4.2；n,8.03；o,2.42。
[0833]
合成实施例210：化合物b-1604合成
[0834]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1604(2.6g，63％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：525.18，元素分析结果：理论值： c,84.55；h,4.41；n,7.99；o,3.04；实际值：c,84.45；h,4.51；n,7.89；o,3.14。
[0835]
合成实施例211：化合物b-1618合成
[0836]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1618(2.5g，70％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：603.23，元素分析结果：理论值： c,85.55；h,4.84；n,6.96；o,2.65；实际值：c,85.45；h,4.94；n,6.86；o,2.75。
[0837]
合成实施例212：化合物b-1620合成
[0838]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1620(2.3g，69％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：525.18，元素分析结果：理论值： c,84.55；h,4.41；n,7.99；o,3.04；实际值：c,84.45；h,4.51；n,7.89；o,3.14。
[0839]
合成实施例213：化合物b-1624合成
[0840]
与化合物b-1483的合成基本相同，其不同之处在于原料与外围取代基的变换。目标化合物b
‑ꢀ
1624(2.1g，73％)，为黄色固体。maldi-tof-ms结果：分子离子峰：575.2，元素分析结果：理论值： c,85.54；h,4.38；n,7.3；o,2.78；实际值：c,85.44；h,4.48；n,7.2；o,2.88。
[0841]
下通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本 发明的技术效果和优点。
[0842]
有机电致发光器件包括第一电极、第二电极，以及位于两个电极之间的有机材料层。该有机 材料又可以分为多个区域，比如该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
[0843]
阳极的材料可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透 明导电材料和它们的任意组合。阴极的材料可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙 (ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
[0844]
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括 只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为 包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构。
[0845]
空穴传输区的材料可以选自但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合 物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸 盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺 衍生物等。
[0846]
其中，芳香胺衍生物如下面ht-1至ht-34所示的化合物。若空穴传输区3的材料为芳香胺衍生 物，可以为ht-1至ht-34所示的化合物的一种或多种。
[0847][0848]
[0849][0850]
空穴注入层位于阳极2和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化 合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-34的一种或多种化合物，或者采用下述hi1
‑ꢀ
hi3中的一种或多种化合物；也可以采用ht-1至ht-34的一种或多种化合物掺杂下述hi1-hi3中的 一种或多种化合物。
[0851][0852]
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时包括主体 材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光 层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层 堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等 不同颜色的单一彩色发光层。
[0853]
电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层 和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层 (etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
[0854]
本发明中，电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-57的一种或多种的组 合。
[0855]
[0856]
[0857][0858]
发光器件的结构中还可以包括位于电子传输层与阴极6之间的电子注入层，电子注入层材料包括 但不限于以下罗列的一种或多种的组合：liq,lif,nacl,csf,li2o,cs2co3,bao,na,li,ca。
[0859]
说明有机电致发光器件制备过程如下：在基板1上依次沉积阳极2、空穴传输层3、有机发光层 4、电子传输层5、阴极6，然后封装。其中，在制备有机发光层4时，通过宽带隙材料源、电子给 体型材料源、电子受体型材料源和共振型tadf材料源共同蒸镀的方法形成有机发光层4。
[0860]
具体地，本发明的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤：
[0861]
1、将涂布了阳极材料的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙 醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳 离子束轰击表面；
[0862]
2、把上述带有阳极的玻璃板置于真空腔内，抽真空至1
×
10-5
～9
×
10-3
pa，在上述阳极层膜上 真空蒸镀空穴注入层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
[0863]
3、在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s，
[0864]
4、在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和tadf染料，利用多 源共蒸的方法，调节主体材料的蒸镀速率、敏化剂材料的蒸镀速度和染料的蒸镀速率使染料达到 预设掺杂比例；
[0865]
5、在有机发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料，其蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
[0866]
6、在电子传输层上以0.1-0.5nm/s真空蒸镀lif作为电子注入层，以0.5-1nm/s真
空蒸镀al 层作为器件的阴极。
[0867]
本发明实施例还提供一种显示装置，所述显示装置包括如上述提供的有机电致发光器件。该 显示装置具体可以为oled显示器等显示器件，以及包括该显示器件的电视、数码相机、手 机、平板电脑等任何具有显示功能的产品或者部件。该显示装置与上述有机电致发光器件相对于 现有技术所具有的优势相同，在此不再赘述。
[0868]
以下通过具体实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介绍。
[0869]
实施例1
[0870]
本实施例的器件结构如下所示：
[0871]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0872]
其中，阳极为ito；空穴注入层的材料为hi，一般总厚度为5-30nm，本实施例为10nm； 空穴传输层的材料为hi，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；host为有机发光层宽带隙 的主体材料，b-1为染料且掺杂浓度为20wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为 30nm；电子传输层的材料为et，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极 材料选择lif(0.5nm)和金属铝(150nm)。
[0873]
实施例2
[0874]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-4。器件结构如下：
[0875]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-4(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0876]
实施例3
[0877]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-6。器件结构如下：
[0878]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-6(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0879]
实施例4
[0880]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-9。器件结构如下：
[0881]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-9(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0882]
实施例5
[0883]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-66。器件结构如下：
[0884]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-66(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0885]
实施例6
[0886]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-69。器件结构如下：
[0887]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-69(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0888]
实施例7
[0889]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-82。器件结构如下：
[0890]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-82(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0891]
实施例8
[0892]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-105。器件结构如下：
[0893]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-105(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0894]
实施例9
[0895]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-126。器件结构如下：
[0896]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-126(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0897]
实施例10
[0898]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-129。器件结构如下：
[0899]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-129(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0900]
实施例11
[0901]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b221。器件结构如下：
[0902]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-221(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0903]
实施例12
[0904]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-224。器件结构如下：
[0905]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-224(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0906]
实施例13
[0907]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-237。器件结构如下：
[0908]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-237(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0909]
实施例14
[0910]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-241。器件结构如下：
[0911]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-241(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0912]
实施例15
[0913]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-247。器件结构如下：
[0914]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-247(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0915]
实施例16
[0916]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-254。器件结构如下：
[0917]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-254(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0918]
实施例17
[0919]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-281。器件结构如下：
[0920]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-281(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[0921]
实施例18
[0922]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-282。器件结构如下：
[0923]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-282(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0924]
实施例19
[0925]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-299。器件结构如下：
[0926]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-299(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0927]
实施例20
[0928]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-302。器件结构如下：
[0929]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-302(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0930]
实施例21
[0931]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-332。器件结构如下：
[0932]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-332(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0933]
实施例22
[0934]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-333。器件结构如下：
[0935]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-333(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0936]
实施例23
[0937]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-358。器件结构如下：
[0938]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％a-138(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0939]
实施例24
[0940]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-359。器件结构如下：
[0941]
实施例25
[0942]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-227。器件结构如下：
[0943]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-227(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0944]
实施例26
[0945]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-229。器件结构如下：
[0946]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-229(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0947]
实施例27
[0948]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-243。器件结构如下：
[0949]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-243(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0950]
实施例28
[0951]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-244。器件结构如下：
[0952]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-244(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0953]
实施例29
[0954]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-246。器件结构如下：
[0955]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-246(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0956]
实施例30
[0957]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-250。器件结构如下：
[0958]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-250(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0959]
实施例31
[0960]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为v-256。器件结构如下：
[0961]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-256(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0962]
实施例32
[0963]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-285。器件结构如下：
[0964]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-285(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0965]
实施例33
[0966]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-294。器件结构如下：
[0967]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-294(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0968]
实施例34
[0969]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-312。器件结构如下：
[0970]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-312(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0971]
实施例35
[0972]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-315。器件结构如下：
[0973]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-315(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0974]
实施例36
[0975]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-345。器件结构如下：
[0976]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-345(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0977]
实施例37
[0978]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-346。器件结构如下：
[0979]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-346(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[0980]
实施例38
[0981]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-371。器件结构如下：
[0982]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-371(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0983]
实施例39
[0984]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-372。器件结构如下：
[0985]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-372(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0986]
实施例40
[0987]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-419。器件结构如下：
[0988]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-419(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0989]
实施例41
[0990]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-420。器件结构如下：
[0991]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-420(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0992]
实施例42
[0993]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-421。器件结构如下：
[0994]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-421(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0995]
实施例42
[0996]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-425。器件结构如下：
[0997]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-425(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[0998]
实施例43
[0999]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-433。器件结构如下：
[1000]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-433(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1001]
实施例44
[1002]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-435。器件结构如下：
[1003]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-435(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1004]
实施例45
[1005]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-449。器件结构如下：
[1006]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-449(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1007]
实施例46
[1008]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-452。器件结构如下：
[1009]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-452(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1010]
实施例47
[1011]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-465。器件结构如下：
[1012]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-465(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1013]
实施例48
[1014]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-513。器件结构如下：
[1015]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-513(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1016]
实施例49
[1017]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-608。器件结构如下：
[1018]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-608(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1019]
实施例50
[1020]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-660。器件结构如下：
[1021]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-660(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1022]
实施例51
[1023]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-609。器件结构如下：
[1024]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-609(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1025]
实施例52
[1026]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-621。器件结构如下：
[1027]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-621(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1028]
实施例53
[1029]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-625。器件结构如下：
[1030]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-625(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1031]
实施例54
[1032]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-640。器件结构如下：
[1033]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-640(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1034]
实施例55
[1035]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-698。器件结构如下：
[1036]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-698(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1037]
实施例56
[1038]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-686。器件结构如下：
[1039]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-686(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1040]
实施例57
[1041]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-750。器件结构如下：
[1042]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-750(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1043]
实施例58
[1044]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-666。器件结构如下：
[1045]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-666(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1046]
实施例59
[1047]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-612。器件结构如下：
[1048]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-612(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1049]
实施例60
[1050]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-690。器件结构如下：
[1051]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-690(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1052]
实施例61
[1053]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-624。器件结构如下：
[1054]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-624(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1055]
实施例62
[1056]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-627。器件结构如下：
[1057]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-627(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1058]
实施例63
[1059]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-630。器件结构如下：
[1060]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-630(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1061]
实施例64
[1062]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-703。器件结构如下：
[1063]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-703(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1064]
实施例65
[1065]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-641。器件结构如下：
[1066]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-641(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1067]
实施例66
[1068]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-642。器件结构如下：
[1069]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-642(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1070]
实施例67
[1071]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-643。器件结构如下：
[1072]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-643(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1073]
实施例68
[1074]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-644。器件结构如下：
[1075]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-644(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1076]
实施例69
[1077]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-43。器件结构如下：
[1078]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-637(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1079]
实施例70
[1080]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-751。器件结构如下：
[1081]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-751(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1082]
实施例71
[1083]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-754。器件结构如下：
[1084]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-754(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1085]
实施例72
[1086]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-759。器件结构如下：
[1087]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-759(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1088]
实施例73
[1089]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-762。器件结构如下：
[1090]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-762(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1091]
实施例74
[1092]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-775。器件结构如下：
[1093]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-775(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1094]
实施例75
[1095]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-823。器件结构如下：
[1096]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-823(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[1097]
实施例76
[1098]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-826。器件结构如下：
[1099]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-826(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1100]
实施例77
[1101]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-831。器件结构如下：
[1102]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-831(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1103]
实施例78
[1104]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-835。器件结构如下：
[1105]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-835(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1106]
实施例79
[1107]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-848。器件结构如下：
[1108]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-848(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1109]
实施例80
[1110]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-879。器件结构如下：
[1111]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-879(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1112]
实施例81
[1113]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-883。器件结构如下：
[1114]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-883(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1115]
实施例82
[1116]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-886。器件结构如下：
[1117]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-886(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1118]
实施例83
[1119]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-888。器件结构如下：
[1120]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-888(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1121]
实施例84
[1122]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-889。器件结构如下：
[1123]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-889(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1124]
实施例85
[1125]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-907。器件结构如下：
[1126]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-907(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1127]
实施例86
[1128]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-910。器件结构如下：
[1129]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-910(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1130]
实施例87
[1131]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-912。器件结构如下：
[1132]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-912(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1133]
实施例88
[1134]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-916。器件结构如下：
[1135]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-916(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1136]
实施例89
[1137]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-923。器件结构如下：
[1138]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-923(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1139]
实施例90
[1140]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-926。器件结构如下：
[1141]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-926(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1142]
实施例91
[1143]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-929。器件结构如下：
[1144]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-929(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1145]
实施例92
[1146]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-932。器件结构如下：
[1147]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-932(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1148]
实施例93
[1149]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-934。器件结构如下：
[1150]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-934(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1151]
实施例94
[1152]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-936。器件结构如下：
[1153]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-936(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1154]
实施例95
[1155]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-943。器件结构如下：
[1156]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-943(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1157]
实施例96
[1158]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-947。器件结构如下：
[1159]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-947(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1160]
实施例97
[1161]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-978。器件结构如下：
[1162]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-978(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1163]
实施例98
[1164]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-994。器件结构如下：
[1165]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-994(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1166]
实施例99
[1167]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1012。器件结构如下：
[1168]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1012(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1169]
实施例100
[1170]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1016。器件结构如下：
[1171]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1016(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1172]
实施例101
[1173]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1031。器件结构如下：
[1174]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1031(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1175]
实施例102
[1176]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1041。器件结构如下：
[1177]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1041(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1178]
实施例103
[1179]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1051。器件结构如下：
[1180]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1051(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al
(150nm)
[1181]
实施例104
[1182]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1066。器件结构如下：
[1183]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1066(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1184]
实施例105
[1185]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1073。器件结构如下：
[1186]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1073(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1187]
实施例106
[1188]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1078。器件结构如下：
[1189]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1078(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1190]
实施例107
[1191]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1107。器件结构如下：
[1192]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1107(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1193]
实施例108
[1194]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1111。器件结构如下：
[1195]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1111(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1196]
实施例109
[1197]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1125。器件结构如下：
[1198]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1125(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1199]
实施例110
[1200]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1133。器件结构如下：
[1201]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1133(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1202]
实施例111
[1203]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1143。器件结构如下：
[1204]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1143(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1205]
实施例112
[1206]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1149。器件结构如下：
[1207]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1149(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1208]
实施例113
[1209]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1163。器件结构如下：
[1210]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1163(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1211]
实施例114
[1212]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1165。器件结构如下：
[1213]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1165(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1214]
实施例115
[1215]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1170。器件结构如下：
[1216]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1170(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1217]
实施例116
[1218]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1177。器件结构如下：
[1219]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1177(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1220]
实施例117
[1221]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1215。器件结构如下：
[1222]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1215(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1223]
实施例118
[1224]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1225。器件结构如下：
[1225]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1225(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1226]
实施例119
[1227]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1227。器件结构如
下：
[1228]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1227(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1229]
实施例120
[1230]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1265。器件结构如下：
[1231]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1265(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1232]
实施例121
[1233]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1270。器件结构如下：
[1234]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1270(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1235]
实施例122
[1236]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1277。器件结构如下：
[1237]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1277(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1238]
实施例123
[1239]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1289。器件结构如下：
[1240]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1289(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1241]
实施例124
[1242]
与实施例1的制备方法相同，区别在于，将染料由b-1替换为b-1321。器件结构如下：
[1243]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％b-1321(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1244]
对比器件实施例1
[1245]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物a-1替换 为现有技术中的化合物p1，具体器件结构如下：
[1246]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p1(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1247]
对比器件实施例2
[1248]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物a-1替换 为现有技术中的化合物p2，具体器件结构如下：
[1249]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p2(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1250]
对比器件实施例3
[1251]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物a-1替换 为现有技术中的化合物p3，具体器件结构如下：
[1252]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p3(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1253]
对比器件实施例4
[1254]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物a-1替换 为现有技术中的化合物p4，具体器件结构如下：
[1255]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p4(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1256]
对比器件实施例5
[1257]
与器件实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中采用的本发明的化合物a-1替换 为现有技术中的化合物p5，具体器件结构如下：
[1258]
ito/hi(10nm)/ht(30nm)/host:20wt％p5(30nm)/et(30nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)
[1259]
上述各个实施例中所采用的各类有机材料的结构式如下：
[1260]
[1261][1262]
上述各个器件实施例所制备的的有机电致发光器件d1至器件d124以及器件r1至器件r5的具 体性能数据详见下下表1：
[1263]
表1：
[1264]
[1265]
[1266]
[1267]
[1268]
[1269][1270]
以上实验数据表明，本发明提供的这种化合物，制备应用到有机电致发光器件中后，实现了电致 发光条件下高的发光效率和优秀的器件寿命，是性能良好的有机发光功能材料，有望推广商业化应用。
[1271]
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构 思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
[1272]
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的 普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对 所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之 中。