从费托油分离1-己烯的方法和装置与流程

本发明涉及费托油品分离，具体而言，涉及一种从费托油分离1-己烯的方法和装置。

背景技术：

1、众所周知，我国具有富煤、少油、缺气的能源结构，煤炭液化合成油(直接液化和间接液化)是缓解油气资源短缺供需矛盾重要途径之一。煤炭液化技术，特别是煤炭间接液化技术已经成熟，其核心反应是费托反应，反应产物分布广(c1-c100)，基本遵循asf(anderson-schulz-flory)规律，但产物组分复杂，主要包括α-烯烃、正构烷烃以及醇、酮、醛、酯和酸等含氧化合物，α-烯烃含量40～50％，氧化物含量2～5％。

2、1-己烯是线性聚丙烯(聚乙烯)树脂非常重要的共聚单体，以1-己烯作为共聚单体树脂性能远远优于1-丁烯作为共聚单体树脂性能，以1-己烯作为共聚单体生产树脂以带动传统聚丙烯(聚乙烯)材料升级，生产高端、高性能材料，因此1-己烯市场需求增长迅速，国内大部分1-己烯依赖国外进口，目前生产1-己烯主要方法有石蜡裂解、齐聚和萃取精馏，石蜡裂解法技术成熟，但产品品质较低；齐聚法生产品质较高，但是国内齐聚技术生产装置正在示范，萃取精馏则具有较高的能耗运行成本。

3、目前400万吨/年煤制油项目的费托产物主要用于初级化工原料或半成品油，由于油价长期处于低价，经济效益不高，市场竞争力不强，将费托油品中分离α-烯烃，获得高附加值α-烯烃产品，可提高煤制油企业的经济效益和抵御市场风险的能力。

4、公开号为cn10245288a的专利申请提供了一种从费托合成油品中提纯1-己烯的方法，费托油品经过切割获得c6馏分，通过萃取精馏脱除c6馏分中的含氧化合物，通过萃取精馏进行c6烷烃和c6烯烃的分离，获得的c6烯烃在醚化反应精馏塔中除去其中的叔碳烯烃，经过精密精馏塔进一步提纯，最后获得纯度为99％的1-己烯产品。公开号为cn105777467a的专利申请提供了一种费托合成油中分离含氧化合物和1-己烯的方法，费托合成油品经过隔壁精馏塔获得c6馏分，通过萃取精馏脱除c6馏分中的含氧化合物，在通过萃取精馏进行c6烷烃和c6烯烃的分离，获得的c6烯烃，在醚化反应精馏塔中除去其中的叔碳烯烃，通过萃取精馏脱除c6异构烷烃和环烯烃组分，经过超精馏进一步提纯，最后获得纯度为98.41％为1-己烯产品。公开号为cn111100683a的专利公开了一种费托合成油中长链烷烃-烯烃的分离方法，将费托油品进行吸附脱氧，氧化物质量分数降至0.1％，将脱氧后物料进入装填烷烯分离吸附剂的模拟移动床吸附分离系统进行烷烯吸附分离，获得富α-烯烃和富烷烃，进入精馏单元获得纯度大于98％的ɑ-烯烃。公开号为cn109503307a的专利申请提供了一种从含有烷烯的物流中分离直链烯烃的方法，以煤基费托合成油为原料，烯烃碳数为4～18，原料经过脱酸，馏分切割，脱含氧化合物，烷烯分离，异构体分离，吸附干燥，获得纯度99.7％直链烯烃产品。上述专利公开的从费托油品内分离1-己烯的技术，存在流程复杂，设备投资大，操作能耗高，纯度低，运行成本高而且收率偏低等问题。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于提供一种从费托油分离1-己烯的方法和装置，以解决现有技术中的从费托油品内分离1-己烯纯度低、收率偏低和运行成本高的问题。

2、为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种从费托油内分离1-己烯的方法，该方法包括：步骤s1，将费托合成油进行精馏切割，得到c6馏分；步骤s2，将c6馏分进行碱洗，中和，分出油相得到脱酸c6馏分；步骤s3，将脱酸c6馏分进行水洗，干燥，得到干燥c6馏分；步骤s4，将干燥c6馏分进入萃取塔，与萃取剂逆流脱除其中的氧化物，得到脱氧c6馏分；步骤s5，将脱氧c6馏分进入选择性加氢反应器，将脱氧c6馏分中的二烯烃转化为单烯烃，得到加氢后c6馏分；步骤s6，将加氢后c6馏分输入醚化反应精馏塔，使加氢后c6馏分中的叔碳烯烃在催化剂作用下与低碳醇发生醚化反应，分离出醚化产物，得到脱除叔碳烯烃的c6馏分；步骤s7，脱除叔碳烯烃的c6馏分经精馏分离除去内烯烃，得到1-己烯粗馏分；步骤s8，将1-己烯粗馏分通过模拟移动床进行烷烯分离，得到1-己烯。

3、进一步地，步骤s1包括：步骤s11，使费托合成油进入第一精馏塔，得到含c6+馏分和c6馏分的混合馏分；步骤s12，将混合馏分进入第二精馏塔，在塔顶获得c6馏分；

4、优选的，第一精馏塔的塔板数为20～60，回流比5～15，塔顶温度30～45℃，塔釜温度为60～100℃；

5、优选的，第二精馏塔的理论塔板数为20～60，回流比5～15，塔顶温度50～70℃，塔釜温度110～130℃；

6、更优选的，第一精馏塔和/或第二精馏塔在塔中部位置进料。

7、进一步地，步骤s2包括：将c6馏分输入碱洗塔，与碱液混合；

8、优选的，碱液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和碳酸钾溶液中的任意一种或者多种；优选的，碱液的浓度为5～10wt％；

9、优选的，碱液与c6馏分的体积比为4～8。

10、进一步地，步骤s3包括：将脱酸c6馏分输入水洗塔，洗至中性，水洗后的馏分进入油水分离器，分离出油相进行干燥处理；

11、优选的，干燥处理为采用干燥剂进行干燥，干燥剂包括硅胶、氧化铝、3a分子筛、5a分子筛；

12、优选的，干燥c6馏分中的水分含量小于100ppm。

13、进一步地，步骤s4中萃取剂包括甲醇、乙醇、乙腈、二甲基亚砜、氮甲基吡咯烷酮、n、n-二甲基甲酰胺和乙二醇中的任意一种或者多种；优选的，萃取剂与干燥c6馏分的体积比1～8∶1，操作温度为30-50℃；

14、优选的，步骤s4还包括：将脱氧c6馏分进入吸附塔脱氧，优选的，吸附塔中选用的吸附剂为硅胶、白土、硅藻土、氧化铝、活性炭、3a分子筛、5a分子筛、13x分子筛、树脂、硅酸盐类中的任意一种或者多种。

15、进一步地，步骤s5中，选择性加氢的催化剂为钯；优选的，选择性加氢的反应温度为110～120℃。

16、进一步地，步骤s6中的催化剂为强酸性阳离子交换树脂、杂多酸催化剂和分子筛催化剂中的任意一种或者多种；

17、优选的，低碳醇为甲醇、乙醇和丙醇中的任意一种或者多种，优选的，低碳醇与选择性加氢后c6馏分中叔碳烯烃的摩尔比为2～6∶1；

18、优选的，醚化反应精馏塔理论塔板数为30～80，回流比为5～15，塔顶温度为50～70℃，塔釜温度为80～150℃，优选的，低碳醇与选择性加氢后c6馏分的进料位置在第20～60块塔板；

19、优选的，在醚化反应精馏塔的上段、中段、下段分别装填催化剂，更优选的，塔顶与上段催化剂床层间、相邻两段催化剂床层间和下段催化剂床层与塔釜间设置2-15块理论塔板；

20、优选的，选择性加氢后c6馏分和低碳醇在下段催化剂床层下方进料。

21、进一步地，步骤s8中，模拟移动床的吸附剂选自5a分子筛、13x分子筛、13x型沸石、lta型沸石和其改型分子筛中的任意一种或者多种；和/或，模拟移动床的脱附剂为烷烃和烯烃中的任意一种或者多种，优选的，脱附剂为烷烃和烯烃的混合物，烯烃的含量为40-60％；

22、优选的，模拟移动床中吸附塔的操作温度为60-150℃，操作压力0.45～0.55mpa，剂油比0.5～4∶1。

23、进一步地，费托合成油为铁基催化剂中温费托合成的油品。

24、根据本技术的另一个方面，提供了一种从费托合成油中分离1-己烯的装置，该装置包括依次连接的精馏切割单元、脱酸单元、水洗和干燥单元、脱氧单元、选择性加氢反应单元、醚化单元、精馏单元和烷烯分离单元；

25、精馏切割单元用于将费托合成油进行精馏切割，得到c6馏分；

26、脱酸单元用于将c6馏分进行碱洗，中和，分出油相得到脱酸c6馏分；

27、水洗和干燥单元用于将脱酸c6馏分进行水洗，干燥，得到干燥c6馏分；

28、脱氧单元用于脱除干燥c6馏分中的氧化物，得到脱氧c6馏分；

29、选择性加氢反应单元用于对脱氧c6馏分进入选择性加氢反应，得到加氢后c6馏分；

30、醚化单元用于使加氢后c6馏分中的叔碳烯烃发生醚化反应并脱除，得到脱除叔碳烯烃的c6馏分；

31、精馏单元用于精馏除去脱除叔碳烯烃的c6馏分中的内烯烃，得到1-己烯粗馏分；

32、烷烯分离单元为模拟移动床，用于进行烷烯分离，得到1-己烯。

33、根据本技术的又一个方面，提供了采用上述任一种的方法得到的1-己烯产品。

34、应用本发明的技术方案，通过将费托合成油切割后经过碱洗、水洗、干燥、脱酸、除氧、选择性加氢、醚化、烷烯分离等步骤获得高纯度的1-己烯，其中选择性加氢可以将其中的难以分离的二烯烃转化成单烯烃，并经过精馏分离除去内烯烃，最后通过模拟移动床进行烷烯分离，得到高纯度的1-己烯。本技术的方法尤其适用于铁基催化剂中温费托合成油中分离1-己烯，效率更高。本发明的方法与传统分离工艺相比，产品纯度高、收率高，工艺流程简单，设备投资少，操作简单，能耗低等优点。