苯二甲撑二异氰酸酯组合物、光学材料用聚合性组合物、树脂、成型体、光学元件及透镜的制作方法

1.本发明涉及苯二甲撑二异氰酸酯组合物、光学材料用聚合性组合物、树脂、成型体、光学元件及透镜。


背景技术：

2.以往，作为可在各种产业制品中使用的树脂的原料，已知有苯二甲撑二异氰酸酯组合物。
3.例如，提出了一种苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其包含苯二甲撑二异氰酸酯、和异氰酸二氯甲基苄基酯，异氰酸二氯甲基苄基酯的含有比例为0.6ppm以上60ppm以下(例如，参见专利文献1。)。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：国际公开第2018/190290号


技术实现要素：

7.发明所要解决的课题
8.由苯二甲撑二异氰酸酯组合物制造的树脂有时根据目的及用途而要求优异的耐热性。但是，若由专利文献1中记载的苯二甲撑二异氰酸酯组合物制造树脂，则在实现树脂的耐热性的提高的方面有限度。
9.因此，本发明提供能够稳定地制造耐热性优异的树脂的苯二甲撑二异氰酸酯组合物、光学材料用聚合性组合物、树脂、成型体、光学元件及透镜。
10.用于解决课题的手段
11.本发明[1]包括苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其包含：苯二甲撑二异氰酸酯、下述化学式(1)表示的化合物、和下述化学式(2)表示的化合物。
[0012]
[化学式1]
[0013][0014]
[化学式2]
[0015][0016]
本发明[2]包括上述[1]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其中，所述化学式(1)表示的化合物相对于所述化学式(2)表示的化合物而言的质量比为10000以下。
[0017]
本发明[3]包括上述[2]所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其中，所述化学式(1)表示的化合物相对于所述化学式(2)表示的化合物而言的质量比小于3000。
[0018]
本发明[4]包括上述[1]～[3]中任一项的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其还包含下述化学式(3)表示的固化催化剂，所述固化催化剂相对于所述化学式(1)表示的化合物而言的摩尔比为2以上。
[0019]
[化学式3]
[0020][0021]
(化学式(3)中，r1表示碳原子数1～20的直链烷基、碳原子数3～20的支链烷基、碳原子数3～20的环烷基或卤原子。m为0～5的整数。m为2～5的情况下，多个r1可以相同也可以不同。q表示碳原子或氮原子。)
[0022]
本发明[5]包括上述[4]的苯二甲撑二异氰酸酯组合物，其中，所述固化催化剂为选自吡啶、3-氯吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、及2-甲基吡嗪中的至少一种。
[0023]
本发明[6]包括光学材料用聚合性组合物，其包含：上述[1]～[5]中任一项所述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物、和含有活性氢基团的成分。
[0024]
本发明[7]包括上述[6]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述含有活性氢的成分包含选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、双(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、及乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种多硫醇。
[0025]
本发明[8]包括树脂，其为上述[6]或[7]所述的光学材料用聚合性组合物的固化物。
[0026]
本发明[9]包括成型体，其包含上述[8]所述的树脂。
[0027]
本发明[10]包括光学元件，其包含上述[9]所述的成型体。
[0028]
本发明[11]包括透镜，其包含上述[10]所述的光学元件。
[0029]
发明效果
[0030]
本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物含有苯二甲撑二异氰酸酯、上述化学式(1)表示的化合物、和上述化学式(2)表示的化合物。因此，由上述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物制造的树脂的耐热性优异。
[0031]
本发明的光学材料用聚合性组合物包含上述的苯二甲撑二异氰酸酯组合物。因此，由上述的光学材料用聚合性组合物制造的树脂的耐热性优异。
[0032]
本发明的树脂、成型体、光学元件及透镜包含上述的光学材料用聚合性组合物的
固化物。因此，树脂、成型体、光学元件及透镜的耐热性优异。
附图说明
[0033]
[图1]图1为示出各实施例的苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基甲基苄基氨基甲酰氯相对于异氰酸二氯甲基苄基酯而言的质量比、与树脂的玻璃化转变温度的相关性的曲线图。
[0034]
[图2]图2为示出各实施例的苯二甲撑二异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基甲基苄基氨基甲酰氯的含有比例、与树脂的玻璃化转变温度的相关性的曲线图。
具体实施方式
[0035]
1.苯二甲撑二异氰酸酯组合物
[0036]
本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物为含有98质量％以上的苯二甲撑二异氰酸酯作为主成分的大致单一的化合物(即，苯二甲撑二异氰酸酯)。本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物含有下述化学式(1)所示的化合物及下述化学式(2)所示的化合物作为副成分，因此被定义为苯二甲撑二异氰酸酯组合物。
[0037]
即，本发明的苯二甲撑二异氰酸酯组合物含有苯二甲撑二异氰酸酯、下述化学式(1)所示的化合物、和下述化学式(2)所示的化合物作为必需成分。苯二甲撑二异氰酸酯组合物还可以含有固化催化剂。
[0038]
下文中，将苯二甲撑二异氰酸酯组合物记为xdi组合物，将苯二甲撑二异氰酸酯记为xdi。另外，将下述化学式(1)所示的化合物(异氰酸酯基甲基苄基氨基甲酰氯)记为单氨基甲酰基cl体或mcc体。另外，将下述化学式(2)所示的化合物(异氰酸二氯甲基苄基酯)记为dci。
[0039]
[化学式1]
[0040][0041]
[化学式2]
[0042][0043]
作为xdi，可举出例如1,2-xdi(邻xdi)、1,3-xdi(间xdi)、及1,4-xdi(对xdi)。
[0044]
可以在xdi组合物中含有1种或2种以上的这样的xdi。
[0045]
xdi中，优选可举出1,3-xdi(间xdi)。
[0046]
相对于xdi组合物的总质量而言，xdi的含有比例(纯度)例如为98.00质量％以上，优选为99.00质量％以上，更优选为99.30质量％以上，进一步优选为99.60质量％以上，另外，例如为99.95质量％以下。xdi的含有比例可以依照国际公开第2018/190290号的[0376]及[0377]段中记载的方法来测定。
[0047]
上述化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体为异氰酸酯基甲基苄基氨基甲酰氯，xdi
所具有的2个异氰酸酯基中的一个异氰酸酯基被替换为氨基甲酰氯基(-nh-co-cl基)。
[0048]
作为单氨基甲酰基cl体，可举出例如(2-(异氰酸酯基甲基)苄基)氨基甲酰氯、(3-(异氰酸酯基甲基)苄基)氨基甲酰氯、及(4-(异氰酸酯基甲基)苄基)氨基甲酰氯。
[0049]
可以在xdi组合物中含有1种或2种以上的这样的单氨基甲酰基cl体。
[0050]
后文中将详细说明，但单氨基甲酰基cl体作为xdi组合物的制造中的xdi的反应中间体而生成，另外，通过氯化氢与xdi反应而生成。生成的单氨基甲酰基cl体的结构异构体与成为原料的xdi的结构异构体对应。例如，xdi组合物中，主成分为1,3-xdi的情况下，作为副成分的单氨基甲酰基cl体为(3-(异氰酸酯基甲基)苄基)氨基甲酰氯。
[0051]
单氨基甲酰基cl体中，优选可举出(3-(异氰酸酯基甲基)苄基)氨基甲酰氯。
[0052]
相对于xdi组合物的总质量而言，单氨基甲酰基cl体的含有比例例如为1ppm，优选为10ppm以上，更优选为100ppm以上，进一步优选为300ppm以上，尤其优选为1000ppm以上，另外，例如为10000ppm以下，优选为6000ppm以下，更优选为4000ppm以下，进一步优选为2000ppm以下。
[0053]
对于单氨基甲酰基cl体的含有比例而言，算出从xdi组合物的水解性氯量(hc，后述)除去单氨基甲酰基cl体以外的含氯成分(例如，dci及cbi(后述))的氯量而得到的剩余的氯量，由该氯量算出。需要说明的是，在xdi组合物中含有单氨基甲酰基cl体和二氨基甲酰基体的情况下，根据使用碱金属氢氧化物的水溶液对xdi组合物进行滴定时确认到的拐点的差异，算出单氨基甲酰基cl体与二氨基甲酰基体的比率。需要说明的是，作为碱金属氢氧化物，使用氢氧化钠或氢氧化钾。
[0054]
单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比例如为1以上，优选为30以上，更优选为100以上，进一步优选为200以上，尤其优选为400以上，特别优选为800以上，另外，例如为10000以下，优选为6000以下，更优选小于3000，进一步优选为1900以下，尤其优选为950以下。
[0055]
若单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比为上述下限以上，则能够稳定地实现由xdi组合物制造的树脂的耐热性(玻璃化转变温度tg)的提高。若单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比为上述上限以下，则能够充分地确保将xdi组合物与后述的含有活性氢基团的成分混合时的适用期。尤其是，若单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比小于3000，则在利用浇铸法制造树脂时，能够实现树脂相对于模具的脱模性的提高。
[0056]
dci为异氰酸二氯甲基苄基酯，xdi所具有的2个异氰酸酯基甲基中的一个异氰酸酯基甲基被替换为二氯甲基(-chcl2基)。
[0057]
作为dci，可举出例如异氰酸2-二氯甲基苄基酯(邻dci)、异氰酸3-二氯甲基苄基酯(间dci)、及异氰酸4-二氯甲基苄基酯(对dci)。
[0058]
可以在xdi组合物中含有1种或2种以上的这样的dci。
[0059]
后文中将详细说明，但dci是在xdi的制造中副反应生成的。副反应生成的dci的结构异构体与所制造的xdi的结构异构体对应。例如，xdi组合物中，主成分为1,3-xdi的情况下，作为副成分的dci为异氰酸3-二氯甲基苄基酯。
[0060]
dci中，优选可举出异氰酸3-二氯甲基苄基酯(间dci)。
[0061]
相对于xdi组合物的总质量而言，dci的含有比例例如为0.1ppm以上，优选为0.6ppm以上，另外，例如为60ppm以下，优选为30ppm以下，更优选为10ppm以下，进一步优选
为5.0ppm以下，尤其优选为3.0ppm以下，特别优选小于2.0ppm。dci的含有比例可以通过依照后述的实施例中记载的方法利用气相色谱进行分析而测定。
[0062]
若dci的含有比例为上述上限以下，则能够进一步实现由xdi组合物制造的树脂的耐热性(玻璃化转变温度tg)的提高。
[0063]
另外，xdi组合物可以含有下述化学式(4)所示的异氰酸氯甲基苄基酯。下文中，将下述化学式(4)所示的异氰酸氯甲基苄基酯记为cbi。
[0064]
[化学式3]
[0065][0066]
cbi为异氰酸单氯甲基苄基酯，xdi所具有的2个异氰酸酯基甲基中的一个异氰酸酯基甲基被替换为单氯甲基(-ch2cl基)。
[0067]
作为cbi，可举出例如异氰酸2-氯甲基苄基酯(邻cbi)、异氰酸3-氯甲基苄基酯(间cbi)、及异氰酸4-二氯甲基苄基酯(对cbi)。
[0068]
可以在xdi组合物中含有1种或2种以上的这样的cbi。
[0069]
后文中将详细说明，但cbi是在xdi的制造中副反应生成的。副反应生成的cbi的结构异构体与所制造的xdi的结构异构体对应。例如，xdi组合物中，主成分为1,3-xdi的情况下，作为副成分的cbi为异氰酸3-氯甲基苄基酯。
[0070]
cbi中，优选可举出异氰酸3-氯甲基苄基酯(间cbi)。
[0071]
相对于xdi组合物的总质量而言，cbi的含有比例例如为0ppm以上，优选为0.2ppm以上，优选为6ppm以上，更优选为100ppm以上，另外，例如为5000ppm以下，优选为4000ppm以下，更优选为3000ppm以下，尤其优选为1600ppm以下，特别优选为1000ppm以下。可以依照国际公开第2018/190290号的[0376]及[0377]段中记载的方法来测定。
[0072]
若cbi的含有比例为上述的范围，则能够可靠地实现由xdi组合物制造的树脂的耐黄变性的提高。尤其是，若cbi的含有比例为上述上限以下，则能够可靠地实现由xdi组合物制造的树脂的耐黄变性的提高，并且能够实现树脂的机械特性的提高。
[0073]
xdi组合物中的水解性氯的浓度(hc)例如为0.15ppm以上，优选为1ppm以上，更优选为50ppm以上，尤其优选为100ppm以上，另外，例如为3000ppm以下，优选为2000ppm以下，更优选为1000ppm以下。水解性氯的浓度(hc)依照jis k-1603-3(2007)中记载的水解性氯的计算方法来测定。
[0074]
固化催化剂优选由下述化学式(3)表示。
[0075]
[化学式4]
[0076][0077]
上述化学式(3)中，r1表示碳原子数1～20的直链烷基、碳原子数3～20的支链烷基、碳原子数3～20的环烷基或卤原子。
[0078]
作为r1表示的碳原子数1～20的直链烷基，可举出例如甲基、乙基、正丙基、正丁
基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、十二烷基。
[0079]
作为r1表示的碳原子数3～20的支链状烷基，可举出例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、异辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、异癸基。
[0080]
作为r1表示的碳原子数3～20的环烷基，可举出例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
[0081]
r1优选为碳原子数1～20的直链烷基，更优选为碳原子数1～4的直链烷基，更优选为甲基。
[0082]
上述化学式(3)中，m为0～5的整数，优选为0～3的整数，更优选为1～3。m为2～5的情况下，多个r1可以相同也可以不同。优选多个r1相同。
[0083]
上述化学式(3)中，q表示碳原子或氮原子。q优选为碳原子。
[0084]
作为上述化学式(3)表示的固化催化剂，可举出例如吡啶、3-氯吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、及2-甲基吡嗪。作为固化催化剂，优选可举出3,5-二甲基吡啶及2,4,6-三甲基吡啶。
[0085]
固化催化剂相对于化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体而言的摩尔比为2以上，优选为2.3以上。若固化催化剂相对于化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体而言的摩尔比为上述下限值以上，则能够使光学材料用聚合性组合物顺利地固化。
[0086]
固化催化剂相对于化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体而言的摩尔比为4以下，优选为3以下，更优选为2.5以下。若固化催化剂相对于化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体而言的摩尔比为上述上限值以下，则能够确保光学材料用聚合性组合物的适用期。
[0087]
光学材料用聚合性组合物可以含有上述化学式(3)以外的固化催化剂。
[0088]
作为化学式(3)以外的固化催化剂，可举出例如有机锡催化剂、及路易斯酸催化剂。
[0089]
作为有机锡催化剂，可举出例如二烷基卤化锡、二烷基二羧酸锡。作为二烷基卤化锡，可举出例如二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡。作为二烷基二羧酸锡，可举出例如二甲基二乙酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二月桂酸锡。
[0090]
2.xdi组合物的制造方法
[0091]
接下来，对xdi组合物的制造方法进行说明。
[0092]
在xdi组合物的制造中，例如，利用国际公开第2018/190290号的[0054]～[0110]段中记载的xdi组合物的制造方法，制备反应物料，然后，以至少xdi、单氨基甲酰基cl体及dci的含有比例成为上述的范围的方式对反应物料进行纯化。
[0093]
为了制备反应物料，例如，将苯二甲胺与氯化氢混合，对苯二甲胺盐酸盐进行造盐后，使盐酸盐与碳酰氯(光气)反应(胺盐酸盐的光气化法)。
[0094]
下文中，将苯二甲胺记为xda。作为xda，可举出例如1,2-xda(邻xda)、1,3-xda(间xda)、及1,4-xda(对xda)，优选可举出1,3-xda(间xda)。
[0095]
在对xda盐酸盐进行造盐的造盐工序中，例如，在非活性溶剂存在下将xda与氯化氢混合，制造xda盐酸盐(造盐)。
[0096]
作为非活性溶剂，可举出例如国际公开第2018/190290号的[0059]段中记载的非活性溶剂。非活性溶剂可以单独使用或并用2种以上。非活性溶剂中，优选可举出卤代芳香
族烃类，更优选可举出氯苯及二氯苯。
[0097]
然后，向xda溶解于非活性溶剂而成的胺溶液中供给氯化氢气体。其后，将氯化氢气体及胺溶液搅拌混合。
[0098]
相对于xda及非活性溶剂的质量的总和而言的、xda的质量比例(总胺浓度)例如为3质量％以上，优选为5质量％以上，另外，例如为30质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。
[0099]
相对于xda1摩尔而言，氯化氢的供给比例例如为2摩尔以上，另外，例如为10摩尔以下，优选为6摩尔以下，更优选为4摩尔以下。
[0100]
造盐工序中的造盐温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，另外，例如为160℃以下，优选为150℃以下。造盐工序中的造盐压力(表压)例如为大气压(0mpag)以上，优选为0.01mpag以上，另外，例如为1.0mpag以下，优选为0.5mpag以下。
[0101]
由此，由xda和氯化氢生成xda盐酸盐(盐酸盐化反应)，制造包含xda盐酸盐的浆料。
[0102]
接着，向包含xda盐酸盐的浆料中供给碳酰氯，使xda盐酸盐与碳酰氯反应(异氰酸酯化反应，光气化)。
[0103]
相对于xda盐酸盐1摩尔而言，碳酰氯的供给比例例如为4摩尔以上，优选为5摩尔以上，更优选为6摩尔以上，另外，例如为50摩尔以下，优选为40摩尔以下，更优选为30摩尔以下。
[0104]
异氰酸酯化工序的反应时间例如为4小时以上，优选为6小时以上，另外，例如为25小时以下，优选为20小时以下，更优选为15小时以下。
[0105]
异氰酸酯化工序中的反应温度例如为90℃以上，优选为100℃以上，更优选为110℃以上，另外，例如为190℃以下，优选为180℃以下，更优选为160℃以下。
[0106]
作为异氰酸酯化工序中的反应压力(表压)，例如超过大气压(0mpag)，优选为0.0005mpag以上，更优选为0.001mpag以上，进一步优选为0.003mpag以上，尤其优选为0.01mpag(10kpag)以上，特别优选为0.02mpag(20kpag)以上，最优选为0.03mpag(30kpag)以上，另外，例如为0.6mpag以下，优选为0.4mpag以下，更优选为0.2mpag以下。
[0107]
异氰酸酯化工序优选通过连续方式实施。即，将在搅拌槽中生成的浆料(xda盐酸盐)从搅拌槽向与搅拌槽不同的反应槽中连续地送液，一边在反应槽中使xda盐酸盐与碳酰氯反应，一边从反应槽中连续地取出反应液(反应物料)。
[0108]
由此，xda盐酸盐与碳酰氯反应，作为主成分而生成xdi。另外，作为xdi的反应中间体，生成单氨基甲酰基cl体。
[0109]
进而，如上所述地，在加压条件下过剩地供给碳酰氯，以连续方式实施盐酸盐法的异氰酸酯化工序，由此，在生成xdi的同时副反应生成的cbi、与碳酰氯中不可避免地包含的氯反应，生成dci。
[0110]
接着，根据需要，对反应液(反应混合物)实施脱气工序、脱溶剂工序及脱焦油工序。脱气工序中，利用已知的脱气塔将多余的碳酰氯、副反应生成的氯化氢等气体从反应液(反应混合物)中除去。脱溶剂工序中，利用已知的蒸馏塔将非活性溶剂从反应液中蒸馏除去。脱焦油工序中，利用已知的脱焦油器将焦油成分从反应液中除去。
[0111]
通过以上方式，制造至少含有xdi、单氨基甲酰基cl体及dci的反应物料。
[0112]
反应物料中的xdi的含有比例例如为80.0质量％以上，优选为90.0质量％以上，更优选为95.0质量％以上，另外，例如为99.0质量％以下，优选为98.5质量％以下，更优选为98.0质量％以下。
[0113]
反应物料中的单氨基甲酰基cl体的含有比例例如为5ppm以上，优选为10ppm以上，更优选为20ppm以上，另外，例如为10000ppm以下，优选为5000ppm以下，更优选为3000ppm以下。
[0114]
反应物料中的dci的含有比例例如为1ppm以上，优选为2ppm以上，更优选为5ppm以上，另外，例如为80ppm以下，优选为70ppm以下，更优选为50ppm以下。
[0115]
反应物料可以还含有cbi。反应物料含有cbi的情况下，反应物料中的cbi的含有比例例如为0.1质量％以上，优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上，另外，例如为3.0质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下。
[0116]
接着，对反应物料(纯化前组合物)进行纯化，将单氨基甲酰基cl体及dci各自的含有比例调整至上述的范围内。
[0117]
作为反应物料的纯化方法，可举出例如蒸馏。为了通过蒸馏对反应物料进行纯化，例如，通过蒸馏将低沸物(低沸点成分)从反应物料中蒸馏除去后，对作为脱低沸后的反应物料的脱低沸物料进行精馏。
[0118]
脱低沸工序中，例如，利用脱低沸塔对反应物料进行蒸馏，将低沸物蒸馏除去。
[0119]
作为脱低沸塔，可举出例如板式塔及填充塔，优选可举出填充塔。脱低沸塔的理论塔板数例如为3个以上，优选为5个以上，更优选为7个以上，另外，例如为40个以下，优选为20个以下，更优选为15个以下。
[0120]
脱低沸塔的塔底温度例如为130℃以上，优选为140℃以上，更优选为150℃以上，另外，例如为200℃以下，优选为190℃以下，更优选为180℃以下。
[0121]
脱低沸塔的塔顶温度例如为90℃以上，优选为100℃以上，更优选为110℃以上，另外，例如为160℃以下，优选为150℃以下，更优选为140℃以下。
[0122]
脱低沸塔的塔顶压力例如为0.05kpa以上，优选为0.1kpa以上，更优选为0.2kpa以上，另外，例如为3.0kpa以下，优选为2.0kpa以下，更优选为1.0kpa以下。
[0123]
脱低沸塔的塔顶回流比例如为1以上，优选为5以上，更优选为10以上，另外，例如为80以下，优选为60以下，更优选为50以下。
[0124]
脱低沸塔的滞留时间例如为0.1小时以上，优选为0.2小时以上，更优选为0.3小时以上，另外，例如为10小时以下，优选为5小时以下，更优选为3小时以下。
[0125]
由此，将低沸物蒸馏除去，作为塔底排出液而得到脱低沸物料。
[0126]
接着，精馏工序中，例如，利用精馏塔对脱低沸物料进行蒸馏，取出馏分。
[0127]
作为精馏塔，可举出例如板式塔及填充塔，优选可举出填充塔。精馏塔的理论塔板数例如为1个以上，另外，例如为20个以下，优选为10个以下，更优选为5个以下。
[0128]
精馏塔的塔底温度例如为120℃以上，优选为130℃以上，更优选为140℃以上，另外，例如为190℃以下，优选为180℃以下，更优选为170℃以下。
[0129]
精馏塔的塔顶温度例如为90℃以上，优选为110℃以上，更优选为130℃以上，另外，例如为180℃以下，优选为170℃以下，更优选为160℃以下。
[0130]
精馏塔的塔顶压力例如为0.05kpa以上，优选为0.1kpa以上，更优选为0.2kpa以
上，另外，例如为3.0kpa以下，优选为2.0kpa以下，更优选为1.0kpa以下。
[0131]
精馏塔的塔顶回流比例如为0.1以上，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，另外，例如为50以下，优选为20以下，更优选为10以下。
[0132]
精馏塔的滞留时间例如为0.2小时以上，优选为0.5小时以上，更优选为1.0小时以上，另外，例如为20小时以下，优选为10小时以下。
[0133]
通过以上方式，作为馏分而取出xdi组合物，在xdi组合物中，能够将xdi、单氨基甲酰基cl体及dci的含有比例调整至上述的范围内。需要说明的是，也可以通过在精馏后的xdi组合物中添加dci而对xdi组合物中的dci的含有比例进行调整。另外，也可以向精馏后的xdi组合物中供给氯化氢气体从而对xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例进行调整。
[0134]
另外，也可以如实验性地在后文中记载的实施例那样，准备含有xdi及dci、实质上不含单氨基甲酰基cl体的xdi组合物(不含mcc体的xdi组合物)，向不含mcc体的xdi组合物中供给氯化氢气体，制造以上述比例包含xdi、单氨基甲酰基cl体及dci的xdi组合物。
[0135]
为了准备不含mcc体的xdi组合物，例如，在脱低沸工序及精馏工序中，使反应物料中含有的单氨基甲酰基cl体进行热分解而转化为xdi。需要说明的是，不含mcc体的xdi组合物中，单氨基甲酰基cl体的含有比例例如小于0.05ppm，优选为0ppm。
[0136]
接着，例如在常温(25℃)、常压(0.1mpa)下向不含mcc体的xdi组合物中供给氯化氢气体。
[0137]
相对于不含mcc体的xdi组合物中的xdi 1摩尔而言，氯化氢的供给量例如为0.08毫摩尔以上，另外，例如为10毫摩尔以下，优选为8.0毫摩尔以下，更优选为6.0毫摩尔以下。
[0138]
若氯化氢的供给量为上述上限值以下，则主要是xdi与氯化氢反应，由所供给的氯化氢大致定量地生成单氨基甲酰基cl体。dci及cbi相对于xdi而言仅存在微量。因此，认为dci及cbi的异氰酸酯基与氯化氢反应而生成氨基甲酰基cl体的可能性极低。因此，可以通过调整氯化氢的供给量，从而对xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例进行调整。
[0139]
xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例利用上述的测定方法来测定。
[0140]
《作用效果》
[0141]
上述的xdi组合物含有xdi、上述化学式(1)表示的单氨基甲酰基cl体、和上述化学式(2)表示的dci。因此，由上述的xdi组合物制造的树脂的耐热性优异。
[0142]
另外，单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比优选小于3000。然而，树脂有时利用已知的浇铸法成型为所期望的形状来制造。在该情况下，若上述的xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比小于3000，则能够实现树脂相对于模具的脱模性的提高，在将树脂从模具取下时，能够抑制树脂破损。
[0143]
3.聚合性组合物
[0144]
上述的xdi组合物可用作树脂的原料，尤其可合适地用作光学材料的原料。换言之，xdi组合物优选作为异氰酸酯成分而包含于光学材料用聚合性组合物中。
[0145]
光学材料用聚合性组合物包含异氰酸酯成分、和含有活性氢基团的成分。
[0146]
异氰酸酯成分含有xdi组合物，优选由xdi组合物构成。
[0147]
作为含有活性氢基团的成分，可举出例如多元醇成分、多硫醇成分、及多胺成分。
[0148]
含有活性氢基团的成分可以单独使用或并用2种以上。
[0149]
含有活性氢基团的成分中，例如从光学特性的观点考虑，优选可举出多硫醇成分。
[0150]
作为多硫醇成分，可举出例如脂肪族多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物、及杂环多硫醇化合物。
[0151]
作为脂肪族多硫醇化合物，可举出例如甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、硫代二乙酸双(2-巯基乙基酯)、硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫代二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷、及2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷。
[0152]
作为芳香族多硫醇化合物，可举出例如1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、及2,6-萘二硫醇。
[0153]
作为杂环多硫醇化合物，可举出例如2-甲基氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、及铋试剂(bismuthiol)。
[0154]
这样的多硫醇成分可以单独使用或并用2种以上。
[0155]
另外，作为多硫醇成分，优选可举出选自由5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、双
(巯基乙基)硫醚、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)及二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成的组中的至少1种。
[0156]
3.树脂
[0157]
通过使上述的异氰酸酯成分、与上述的含有活性氢基团的成分反应而制造树脂。换言之，树脂为光学材料用聚合性组合物的固化物。因此，树脂为光学材料。树脂优选利用已知的成型方法来成型。即，成型体包含树脂。因此，成型体为光学部件。作为树脂的成型体，可举出例如光学元件。
[0158]
作为光学元件，可举出例如透镜、片材及膜，优选可举出透镜。
[0159]
透镜例如通过上述的xdi组合物、与上述的多硫醇成分的反应来制造。在透镜的制造中，例如可以采用浇铸法。
[0160]
作为透镜，可举出例如透明透镜、太阳镜透镜、偏光透镜、眼镜透镜、照相机透镜、拾取透镜、及隐形眼镜透镜。
[0161]
《作用效果》
[0162]
上述的树脂、成型体、光学元件及透镜包含上述的光学材料用聚合性组合物的固化物。因此，树脂、成型体、光学元件及透镜的耐热性优异。
[0163]
需要说明的是，上述的xdi组合物也可以用作涂层(例如，涂料及粘接剂)的原料。在该情况下，xdi组合物根据需要利用已知的方法进行改性物化，作为异氰酸酯成分而包含于涂层用聚合性组合物中。
[0164]
苯二甲撑二异氰酸酯改性物组合物(以下，记为xdi改性物组合物。)通过对上述的xdi组合物进行改性而制造，含有至少1种的下述(a)～(i)的官能团。
[0165]
(a)异氰脲酸酯基、
[0166]
(b)脲基甲酸酯基、
[0167]
(c)缩二脲基、
[0168]
(d)氨基甲酸酯基、
[0169]
(e)脲基、
[0170]
(f)亚氨基噁二嗪二酮基、
[0171]
(g)脲二酮基、
[0172]
(h)脲酮亚胺基、
[0173]
(i)碳二亚胺基。
[0174]
更具体而言，含有上述(a)的官能团(异氰脲酸酯基)的xdi改性物组合物含有xdi的三聚物，例如，可以通过下述方式得到：在xdi单体组合物中添加已知的异氰脲酸酯化催化剂并进行反应，使xdi进行异氰脲酸酯化(例如三聚化)。
[0175]
含有上述(b)的官能团(脲基甲酸酯基)的xdi改性物组合物含有xdi的脲基甲酸酯改性物，例如，可以通过下述方式得到：使xdi单体组合物、与1元醇或2元醇反应后，添加已知的脲基甲酸酯化催化剂并进一步进行反应。
[0176]
含有上述(c)的官能团(缩二脲基)的xdi改性物组合物含有xdi的缩二脲改性物，例如，可以通过下述方式得到：使xdi单体组合物、与水或仲胺反应后，添加已知的缩二脲化
催化剂并进一步进行反应。
[0177]
含有上述(d)的官能团(氨基甲酸酯基)的xdi改性物组合物含有xdi的多元醇改性物，例如，可以通过xdi单体组合物、与低分子量多元醇(例如，三羟甲基丙烷)的反应而得到。
[0178]
含有上述(e)的官能团(脲基)的xdi改性物组合物含有xdi的多胺改性物，例如，可以通过xdi单体组合物、与多胺的反应而得到。
[0179]
含有上述(f)的官能团(亚氨基噁二嗪二酮基)的xdi改性物组合物含有xdi的亚氨基噁二嗪二酮改性物(非对称性三聚物)，例如，可以通过下述方式得到：在已知的亚氨基噁二嗪二酮化催化剂的存在下使xdi组合物进行反应，使xdi进行亚氨基噁二嗪二酮化(例如三聚化)。
[0180]
含有上述(g)的官能团(脲二酮基)的xdi改性物组合物含有xdi的脲二酮改性物，例如，可以通过于90℃～200℃左右对xdi组合物施加热的方法、或者在已知的脲二酮化催化剂的存在下使xdi组合物反应并使xdi进行脲二酮化(例如，二聚化)从而得到。
[0181]
含有上述(h)的官能团(脲酮亚胺基)的xdi改性物组合物含有xdi的脲酮亚胺改性物，例如，可以通过下述方式得到：在已知的碳二亚胺化催化剂的存在下使xdi组合物反应而形成碳二亚胺基后，向该碳二亚胺基加成xdi。
[0182]
含有上述(i)的官能团(碳二亚胺基)的xdi改性物组合物含有xdi的碳二亚胺改性物，例如，可以通过在已知的碳二亚胺化催化剂的存在下使xdi组合物反应而得到。
[0183]
需要说明的是，xdi改性物组合物含有至少1种的上述(a)～(i)的官能团即可，也可以含有2种以上。另外，xdi改性物组合物可以单独使用或并用2种以上。
[0184]
涂层用聚合性组合物例如为二液固化型树脂原料，包含作为固化剂的a剂、和作为主剂的b剂。
[0185]
a剂例如包含上述的xdi改性物组合物。b剂例如包含多元醇成分。
[0186]
由这样的涂层用聚合性组合物形成的涂层的耐热性也优异。
[0187]
实施例
[0188]
以下示出实施例，更具体地说明本发明，但本发明不限于此。下文的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可以替换为上述的“具体实施方式”中记载的与这些对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(作为“以下”、“小于”而定义的数值)或下限值(作为“以上”、“超过”而定义的数值)。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”为质量基准。
[0189]
《测定方法》
[0190]
上述化学式(2)所示的化合物(dci)的含有比例的测定方法、及适用期的测定方法如下所述。
[0191]
《《dci的含有比例》》
[0192]
使用与国际公开第2018/190290号的准备例1同样地合成的纯度为99摩尔％的dci作为标准物质，在下述的条件下利用气相色谱进行分析，由所得到的气相色谱图的面积值制成标准曲线(绝对标准曲线法)。
[0193]
接着，在下述的条件下，利用气相色谱对后述的各实施例的xdi组合物进行分析，得到dci的摩尔数。将其换算为质量，算出后述的各实施例的xdi组合物中的dci的含有比
例。需要说明的是，dci的保留时间为16.6分钟。
[0194]
装置：hp-6890/5873(hewlett-packard company制)
[0195]
柱：hp-50+，内径0.25mm
×
长度30m
×
膜厚0.25μm(hewlett-packard company制)
[0196]
柱箱温度：以10℃/min从50℃升温至280℃，达到280℃后保持6min。
[0197]
分流比：脉冲不分流法
[0198]
注入口温度：200℃
[0199]
检测器温度：280℃
[0200]
载气：he
[0201]
载气流量：1.0ml/min(恒定流量控制)
[0202]
样品浓度：1.0质量％二氯甲烷溶液
[0203]
注入量：1.0μl
[0204]
检测方法：sim(监测离子：m/z 180，215)
[0205]
《《适用期》》
[0206]
于20℃使由各实施例得到的xdi组合物50.8质量份、和作为固化催化剂的二甲基二氯化锡0.01质量份混合溶解。接着，装入以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇成分49.2质量份，进行混合，制成混合均匀液。将该混合均匀液10g装入样品瓶中，在25℃的温度条件下利用磁力搅拌器进行搅拌。每经过1小时，通过目视而确认搅拌状态，计测混合均匀液的粘度上升而变得不能利用磁力搅拌器进行搅拌的状态的时间。该时间越长，则判断适用期越良好。
[0207]
《制备例：实质上不含单氨基甲酰基cl体的xdi组合物(不含mcc体的xdi组合物)的制备》
[0208]
《《制备例1》》
[0209]
依照国际公开第2018/190290号中记载的方法，制造不含mcc体的xdi组合物。
[0210]
详细而言，向搅拌槽中装入邻二氯苯(odcb)457.5质量份、和间xda43质量份(总胺浓度为9质量％)。接着，升温至120℃后，以23质量份/hr的速度向odcb与xda的混合液中吹入氯化氢气体2小时。由此，得到包含xda的盐酸盐的浆料。
[0211]
接着，将浆料(xda盐酸盐)从搅拌槽向与搅拌槽不同的反应槽中连续地送液，在反应槽中，一边向xda盐酸盐中供给碳酰氯而进行反应，一边从反应槽中连续地取出反应物料。
[0212]
xda的盐酸盐与碳酰氯的反应温度为150℃，xda的盐酸盐与碳酰氯的反应压力(表压)为0.03mpag。另外，相对于xda的盐酸盐1摩尔而言的碳酰氯的供给比例为12摩尔。
[0213]
接着，对反应物料进行脱气后，进行脱溶剂，进一步除去焦油成分。
[0214]
其后，在脱低沸塔中，在下述的条件下对除去了焦油成分的反应物料进行蒸馏，将低沸物除去。在脱低沸塔中，填充有相当于理论塔板数为10个的填充物。
[0215]
脱低沸塔中的脱低沸条件：
[0216]
塔底温度：160～170℃
[0217]
塔顶温度：115～125℃
[0218]
塔顶压力：0.5～1.0kpa
[0219]
塔顶回流量：100份/hr
[0220]
低沸物的馏出量：3.1份/hr
[0221]
塔顶回流比：32
[0222]
滞留时间：0.3～3hr
[0223]
接着，利用精馏塔，在下述条件下对除去了低沸物的反应物料进行精馏，作为馏分而得到xdi组合物。在精馏塔中，填充有相当于理论塔板数为3个的填充物。
[0224]
精馏塔中的精馏条件：
[0225]
塔底温度：150～160℃
[0226]
塔顶温度：140～150℃
[0227]
塔顶压力：0.5～0.8kpa
[0228]
xdi组合物的馏出量：93.7份/hr
[0229]
塔顶回流比：1
[0230]
滞留时间：1～10hr
[0231]
通过以上方式，制造了不含mcc体的xdi组合物。
[0232]
《《制备例2》》
[0233]
与制备例1同样地操作而制造了不含mcc体的xdi组合物。在制备例2中，将xda的盐酸盐与碳酰氯的反应压力(表压)变更为0.044mpag，将相对于xda的盐酸盐1摩尔而言的碳酰氯的供给比例变更为13.0摩尔。另外，将脱低沸塔中的低沸物的馏出量变更为3.4份/hr，将塔顶回流比变更为29。此外，将精馏塔中的xdi组合物的馏出量变更为93.8份/hr。
[0234]
《《制备例3》》
[0235]
与制备例2同样地操作而制造了不含mcc体的xdi组合物。在制备例3中，将xda的盐酸盐与碳酰氯的反应压力(表压)变更为0.07mpag，将相对于xda的盐酸盐1摩尔而言的碳酰氯的供给比例变更为15.2摩尔。
[0236]
《实施例1～24：xdi组合物的制备》
[0237]
向各制备例中得到的刚刚精馏之后的不含mcc体的xdi组合物中，以xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例成为目标值的方式吹入氯化氢气体。由此，得到xdi组合物。
[0238]
利用上述的测定方法对所得到的xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例进行测定。将结果示于表1。
[0239]
另外，按照上述的测定方法对各xdi组合物中的dci的含有比例进行测定。将其结果示于表1。另外，将单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比示于表1。
[0240]
另外，按照上述的测定方法对将各xdi组合物与多硫醇成分混合时的适用期进行测定。将其结果示于表1。
[0241]
另外，按照下述的测定方法对光学材料用聚合性组合物的适用期进行测定。将其结果示于表2。另外，将催化剂相对于单氨基甲酰基cl体而言的摩尔比示于表2。
[0242]
《《适用期》》
[0243]
于20℃，使表2所示的固化催化剂以表2所示的配合量混合溶解在实施例1的xdi组合物50.8质量份中。接着，装入以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,
9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇成分49.2质量份，进行混合，作为混合均匀液而得到实施例25～27、比较例1～4的光学材料用聚合性组合物。将所得到的光学材料用聚合性组合物装入样品瓶中，在20℃的温度条件下利用磁力搅拌器进行搅拌。
[0244]
每经过1小时，使用brookfield公司制的b型粘度计测定光学材料用聚合性组合物的20℃时的粘度(mpa
·
s)。
[0245]
将20℃时的粘度(mpa
·
s)超过40mpa
·
s的时间定义为时间(a)，将20℃时的粘度(mpa
·
s)超过1000mpa
·
s的时间定义为时间(b)。
[0246]
《塑料透镜的制造》
[0247]
于20℃，使各实施例中得到的xdi组合物50.2质量份、作为固化催化剂的二甲基二氯化锡0.01质量份、zelec un(商品名stepan公司制品；酸性磷酸酯)0.10质量份、和biosorb 583(共同药品公司制；紫外线吸收剂)1.5质量份混合溶解。然后，向它们的混合液中装入以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为主成分的多硫醇组合物49.2质量份，进行混合，制成均匀液。
[0248]
以600pa对该均匀液进行1小时脱泡后，利用1μm teflon(注册商标)过滤器进行过滤，然后，注入到由玻璃模具和胶带构成的型模中。将该型模投入烘箱中，从25℃缓缓升温至120℃，聚合24小时。聚合结束后，从烘箱中取出型模，进行脱模而得到树脂(塑料透镜)。树脂具有厚度为9mm、直径为75mm的圆板形状。
[0249]
另外，按下述的基准对树脂的脱模性进行评价。将其结果示于表1。
[0250]
a：在将树脂从玻璃模具脱模时，能够在玻璃模具及树脂这两者均不破损的情况下脱模。
[0251]
b：在将树脂从玻璃模具脱模时，玻璃模具未破损，但树脂破损。
[0252]
c：进行加热聚合并冷却后，在将树脂从玻璃模具脱模时，玻璃模具已经破损。
[0253]
其后，进一步于120℃对所得到的树脂进行1小时退火，制造了塑料透镜。
[0254]
然后，使用岛津制作所制热机械分析装置tma-60，利用tma针入度法(50g负荷，针尖0.5mmφ，升温速度10℃/min)对所得到的塑料透镜的玻璃化转变温度tg进行测定，作为耐热性的指标。将其结果示于表1。另外，图1示出各实施例的xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体相对于dci而言的质量比、与树脂(塑料透镜)的玻璃化转变温度(tg)的相关性。另外，图2示出各实施例的xdi组合物中的单氨基甲酰基cl体的含有比例、与树脂(塑料透镜)的玻璃化转变温度(tg)的相关性。
[0255]
[表1]
[0256]
表1
[0257][0258]
[表2]
[0259]
表2
[0260][0261]
根据表2所示的结果，比较例1的时间(a)比实施例25及26的时间(b)长。因此，可以
判断比较例1的光学材料用聚合性组合物较之实施例25及26的光学材料用聚合性组合物而言难以进行热固化。
[0262]
比较例2的时间(a)比实施例27、28及29的时间(b)长。因此，可以判断比较例2的光学材料用聚合性组合物较之实施例27、28及29的光学材料用聚合性组合物而言难以进行热固化。