热塑性树脂组合物、成型体、热塑性树脂组合物的制造方法和透射率提高方法与流程

本发明涉及热塑性树脂组合物等。本发明特别涉及适用于光学材料的热塑性树脂组合物、包含热塑性树脂组合物的成型体、热塑性树脂组合物的制造方法、透射率提高方法等。

背景技术：

1、在现有技术中，通过在热塑性树脂中添加抗氧化剂或脱模剂等添加剂来确保加工时的稳定性和脱模性。例如，已知在树脂中添加抗氧化剂来提高加工时的稳定性的技术(例如专利文献1和2)。

2、然而，这些添加剂的添加有时会损害树脂原有的性能。例如，在作为光学材料的热塑性树脂中，存在极其重要的短波长区域的透射率因添加添加剂而降低的问题。

3、作为光学材料的热塑性树脂的短波长区域的透射率的微小变化都会对实际使用的制品造成大的影响。因此，寻求在形成制品后也能够维持作为光学材料的热塑性树脂的原有的透射率的树脂组合物，但能够可靠地控制透射率变化的组合物尚未实现。

4、在先技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开平7-233160号公报

7、专利文献2：国际公开wo99/67232号公报

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、作为本发明的主要课题，可以举出提供一种即使添加用于制品化的添加剂等也能够抑制透射率的变化、特别是短波长区域的透射率的变化的热塑性树脂组合物，例如适于用作光学材料的热塑性树脂组合物等。

3、用于解决课题的技术方案

4、本发明的发明人发现：配合了特定的内酯系化合物的热塑性树脂组合物即使在添加剂共存的情况下，也能够维持特别是短波长区域的原来的良好的透射率。

5、本发明包括以下方式。

6、<1>一种热塑性树脂组合物，其含有以下通式(1)所示的配合剂。

7、

8、(在通式(1)中，

9、r1～r5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基、或者以下通式(1-1)的结构式，其中，r1～r5中的至少任一个为以下通式(1-1)的结构式，

10、r6～r9分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

11、r10表示氢原子或合计碳原子数1～5的烷基。)

12、

13、(在通式(1-1)中，

14、r11～r18分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

15、l为以下通式(l1)或(l2)所示的部位，

16、

17、(在式(l1)中，

18、r19a和r19b分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

19、n19表示1～12的整数，当n19为2～12的整数时，多个r19a可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基，多个r19b可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基；

20、在式(l2)中，r19c、r19d、r19e和r19f分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

21、在式(l1)和(l2)中，*分别表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置，

22、**分别表示与上述式(1-1)中包含r11～r14的苯环的键合位置。)

23、r20表示氢原子或可以具有取代基的合计碳原子数1～5的烷基，

24、*表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置。)

25、<2>根据上述<1>所述的热塑性树脂组合物，其中，还含有抗氧化剂。

26、<3>根据上述<2>所述的热塑性树脂组合物，其中，上述抗氧化剂为酚系抗氧化剂和/或亚磷酸酯系抗氧化剂。

27、<4>根据上述<2>或<3>所述的热塑性树脂组合物，其中，以上述树脂组合物的总重量为基准，上述抗氧化剂的含量为1重量ppm～3000重量ppm。

28、<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，以上述树脂组合物的总重量为基准，上述配合剂的含量为1重量ppm～2000重量ppm。

29、<6>根据上述<1>～<5>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物的基于jis k7105的波长370nm～400nm时的透射率(％)的值比除了不含上述配合剂以外具有相同组成的对照用树脂组合物大2.0(％)以上。

30、<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物的基于jis k7105的波长370nm～400nm时的透射率(％)的值与除了不含上述配合剂以外具有相同组成的对照用树脂组合物相比为1.1倍以上。

31、<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物以250℃加热5分钟后产生的挥发成分的量比除了不含上述配合剂以外具有相同组成的对照用树脂组合物少，上述挥发成分为甲醛、乙醛、丙酮、2,3－丁二酮、乙酸和甲酸中的任意种。

32、<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物的基于jis k7105的yi值比除了不含上述配合剂以外具有相同组成的对照用树脂组合物小0.20以上。

33、<10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述通式(1)中，

34、r1～r5中的4个为氢原子，1个为上述通式(1－1)的结构式所示的部位，

35、r6～r9中的2个为氢原子，2个为烷基，

36、r10为氢原子。

37、<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述通式(1)和上述通式(1－1)中，上述取代基为卤素、氰基、烯基、炔基、烷氧基中的任意种。

38、<12>根据上述<1>～<11>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，还含有热塑性树脂，上述热塑性树脂选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、环烯烃系树脂和丙烯酸树脂。

39、<13>根据上述<12>所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂为包含来自以下通式(2)所示的单体的结构单元(b)和/或来自以下通式(3)所示的单体的结构单元(c)的聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂。

40、

41、(在通式(2)中，

42、ra和rb分别独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自o、n和s中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基、以及－c≡c－rh，

43、rh表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、或者含有选自o、n和s中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基，

44、x表示单键或可以具有取代基的芴基，

45、a和b分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，m和n分别独立地表示0～6的整数，

46、a和b分别独立地表示0～10的整数。)

47、

48、(在通式(3)中，

49、rc和rd分别独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、以及可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，

50、y1为单键、可以具有取代基的芴基或以下通式(4)～(9)所示的结构式中的任意种，

51、

52、在通式(4)～(9)中，

53、r21和r22分别独立地表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示r21和r22相互键合而形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，

54、r和s分别独立地表示0～5000的整数，

55、a和b分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，p和q分别独立地表示0～4的整数，

56、a和b分别独立地表示0～10的整数。)

57、<14>根据上述<12>或<13>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)为10000～300000。

58、<15>根据上述<13>或<14>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述通式(2)和通式(3)中，上述a和b分别独立地表示碳原子数2或3的亚烷基。

59、<16>根据上述<12>～<15>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂至少包含来自bpef、bne、bnef和dpbhbna中的任意种的结构单元。

60、<17>根据上述<1>～<16>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，还含有催化剂失活剂。

61、<18>根据上述<17>所述的热塑性树脂组合物，其中，上述催化剂失活剂含有十二烷基苯磺酸盐。

62、<19>根据上述<1>～<18>中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，还含有脱模剂。

63、<20>根据上述<19>所述的热塑性树脂组合物，其中，以上述树脂组合物的总重量为基准，上述脱模剂的含量为1重量ppm～5000重量ppm。

64、<21>一种热塑性树脂组合物，其中，含有用于提高波长370nm～400nm时的透射率(％)的值的以下通式(1)所示的配合剂。

65、

66、(在通式(1)中，

67、r1～r5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基、或者以下通式(1-1)的结构式，其中，r1～r5中的至少任一个为以下通式(1-1)的结构式，

68、r6～r9分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

69、r10表示氢原子或合计碳原子数1～5的烷基。)

70、

71、(在通式(1-1)中，

72、r11～r18分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

73、l为以下通式(l1)或(l2)所示的部位，

74、

75、(在式(l1)中，

76、r19a和r19b分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

77、n19表示1～12的整数，当n19为2～12的整数时，多个r19a可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基，多个r19b可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基；

78、在式(l2)中，

79、r19c、r19d、r19e和r19f分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

80、在式(l1)和(l2)中，

81、*分别表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置，

82、**分别表示与上述式(1-1)中包含r11～r14的苯环的键合位置。)

83、r20表示氢原子或可以具有取代基的合计碳原子数1～5的烷基，

84、*表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置。)

85、<22>一种成型体，其含有上述<1>～<21>中任一项所述的热塑性树脂组合物。

86、<23>一种热塑性树脂组合物的制造方法，其包括在热塑性树脂中添加以下通式(1)所示的配合剂的工序。

87、

88、(在通式(1)中，

89、r1～r5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基、或者以下通式(1-1)的结构式，其中，r1～r5中的至少任一个为以下通式(1-1)的结构式，

90、r6～r9分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

91、r10表示氢原子或合计碳原子数1～5的烷基。)

92、

93、(在通式(1-1)中，

94、r11～r18分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

95、l为以下通式(l1)或(l2)所示的部位，

96、

97、(在式(l1)中，

98、r19a和r19b分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

99、n19表示1～12的整数，当n19为2～12的整数时，多个r19a可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基，多个r19b可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基；

100、在式(l2)中，

101、r19c、r19d、r19e和r19f分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

102、在式(l1)和(l2)中，

103、*分别表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置，

104、**分别表示与上述式(1-1)中包含r11～r14的苯环的键合位置。)

105、r20表示氢原子或可以具有取代基的合计碳原子数1～5的烷基，

106、*表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置。)

107、<24>一种提高热塑性树脂组合物的透射率的方法，其包括在热塑性树脂中添加以下通式(1)所示的配合剂的工序。

108、

109、(在通式(1)中，

110、r1～r5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基、或者以下通式(1-1)的结构式，其中，r1～r5中的至少任一个为以下通式(1-1)的结构式，

111、r6～r9分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

112、r10表示氢原子或合计碳原子数1～5的烷基。)

113、

114、(在通式(1-1)中，

115、r11～r18分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

116、l为以下通式(l1)或(l2)所示的部位，

117、

118、(在式(l1)中，

119、r19a和r19b分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

120、n19表示1～12的整数，当n19为2～12的整数时，多个r19a可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基，多个r19b可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基；

121、在式(l2)中，

122、r19c、r19d、r19e和r19f分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

123、在式(l1)和(l2)中，

124、*分别表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置，

125、**分别表示与上述式(1-1)中包含r11～r14的苯环的键合位置。)

126、r20表示氢原子或可以具有取代基的合计碳原子数1～5的烷基，

127、*表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置。)

128、<25>一种提高热塑性树脂组合物的色相的方法，其包括在热塑性树脂中添加以下通式(1)所示的配合剂的工序。

129、

130、(在通式(1)中，

131、r1～r5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基、或者以下通式(1-1)的结构式，其中，r1～r5中的至少任一个为以下通式(1-1)的结构式，

132、r6～r9分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

133、r10表示氢原子或合计碳原子数1～5的烷基。)

134、

135、(在通式(1-1)中，

136、r11～r18分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

137、l为以下通式(l1)或(l2)所示的部位，

138、

139、(在式(l1)中，

140、r19a和r19b分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

141、n19表示1～12的整数，当n19为2～12的整数时，多个r19a可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基，多个r19b可以分别为相同的取代基也可以为不同的取代基；

142、在式(l2)中，

143、r19c、r19d、r19e和r19f分别独立地表示氢原子、合计碳原子数1～20的烷基或烷氧基，

144、在式(l1)和(l2)中，

145、*分别表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置，

146、**分别表示与上述式(1-1)中包含r11～r14的苯环的键合位置。)

147、r20表示氢原子或可以具有取代基的合计碳原子数1～5的烷基，

148、*表示与上述式(1)中包含r1～r5的苯环的键合位置。)

149、发明效果

150、如上所述，本发明的热塑性树脂组合物含有规定的配合剂，特别是能够将低波长区域的透射率维持在良好的水平。已知在加入例如抗氧化剂或脱模剂时，在现有的热塑性树脂组合物中往往会观察到透射率降低，但是在本发明的热塑性树脂组合物中，即使添加添加剂等，也能够防止特别是低波长区域的透射率的降低。这样的热塑性树脂组合物特别适合作为光学材料等。