本发明涉及热塑性树脂和含其的光学透镜。更详细而言,本发明涉及聚碳酸酯树脂和含有其的光学透镜。
背景技术:
1、作为照相机、胶卷一体型照相机、摄像机等各种照相机的光学系统中使用的光学透镜的材料,使用光学玻璃或光学用树脂。光学玻璃的耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异,但存在材料成本高、成型加工性差、生产率低的问题。
2、另一方面,由光学用树脂制成的光学透镜具有能够通过注射成型进行大量生产的优点,作为照相机透镜用高折射率材料,使用聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯树脂等。
3、在将光学用树脂用作光学透镜时,除了折射率和阿贝数等光学特性之外,还需要具有耐热性、透明性、低吸水性、耐药品性、低双折射率、耐湿热性等。特别是近年来,需求具有高折射率和高耐热性的光学透镜,正在进行各种树脂的开发(专利文献1~5)。
4、另外,以2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘为原料的热塑性树脂具有优异的光学特性,作为各种光学用材料有用(专利文献6)。但是,由于各种成型加工和使用环境的拓展,需求提高透镜面内双折射率。
5、近年来,由于制品的轻薄短小,需求开发具有高折射率的树脂。通常,当光学材料的折射率较高时,能够以曲率更小的表面实现具有相同折射率的透镜元件,因此能够减小该表面产生的像差量。其结果,能够减少透镜的片数、或减少透镜的偏心灵敏度、或减少透镜厚度实现轻质化。
6、另外,通常,在照相机的光学系统中,通过将多片凹透镜与凸透镜组合来进行像差校正。即,对于凸透镜产生的色差,通过将凸透镜与具有相反符号的色差的凹透镜组合,合成地抵消色差。此时,要求凹透镜具有高色散(即低阿贝数)。
7、因此,进行了高折射率、低阿贝数的光学透镜用的树脂的开发。例如,专利文献7公开了双酚a型聚碳酸酯结构单元与下述式(e)所示的结构单元的共聚物提高了折射率。在专利文献7的实施例中,记载了折射率达到1.62~1.64、阿贝数达到23~26。可以认为这样的折射率的提高起因于式(e)所示的结构单元。
8、
9、另外,专利文献8公开了包含具有芴结构的结构单元的聚碳酸酯树脂与双酚a的共聚物。在该文献的实施例中记载了折射率达到1.616~1.636。需要说明的是,该文献公开的结构单元与式(e)不同。
10、如上所述,目前尚未提供具有高折射率和低阿贝数的聚碳酸酯树脂和光学透镜。
11、此外,近年来,需求双折射强度的绝对值小、透镜面内双折射率也小的聚碳酸酯树脂和光学透镜。
12、现有技术文献
13、专利文献
14、专利文献1:日本特开2018-2893号公报
15、专利文献2:日本特开2018-2894号公报
16、专利文献3:日本特开2018-2895号公报
17、专利文献4:日本特开2018-59074号公报
18、专利文献5:wo2017/078073
19、专利文献6:wo2014/073496
20、专利文献7:国际公开第2007/142149号
21、专利文献8:日本特开平6-25398号公报
技术实现思路
1、发明所要解决的技术问题
2、本发明所要解决的技术问题在于:提供一种折射率、阿贝数、雾度等光学特性优异,并且透镜面内双折射率也优异的热塑性树脂和使用其的光学透镜。而且,本发明所要解决的技术问题还在于:提供一种具有高折射率和低阿贝数、并且双折射强度的绝对值小、透镜面内双折射率也小的聚碳酸酯树脂和使用其的光学透镜。
3、用于解决技术问题的技术方案
4、本发明的发明人为了解决上述技术问题,反复深入研究,结果发现:通过以特定量配合具有特定结构的二元醇化合物,能够得到折射率、阿贝数、雾度等光学特性优异、并且透镜面内双折射率也优异的热塑性树脂,从而完成了本发明。还发现:通过下述聚碳酸酯树脂和光学透镜,能够解决上述技术问题,从而完成了本发明。
5、即,本发明包括以下方式。
6、<1>一种热塑性树脂,其中,相对于树脂中的结构单元的总量(100摩尔%),含有源自下述通式(1a)所示的二元醇的结构单元(a)22~49摩尔%、源自下述通式(2a)所示的二元醇的结构单元(b)40~75摩尔%和源自下述通式(3a)所示的二元醇的结构单元(c)0~15摩尔%,
7、
8、在通式(1a)中,ra、rb、raa和rbb各自独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基、含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳氧基、以及-c≡c-rh,
9、rh表示可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基或含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~20的杂芳基,
10、x各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~5的亚烷基,
11、a和b各自独立地表示0~10的整数,
12、
13、在通式(2a)中,rc和rd各自独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6~30的芳基、含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~30的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳氧基、以及-c≡c-rh,
14、rh表示可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基或含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~20的杂芳基,
15、x各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~5的亚烷基,
16、c和d各自独立地表示0~10的整数,
17、
18、在通式(3a)中,re和rf各自独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1~20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5~20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基、含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳氧基、以及-c≡c-rh,
19、rh表示可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基或含有选自o、n和s中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6~20的杂芳基,
20、x各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~5的亚烷基,
21、e和f各自独立地表示0~10的整数。
22、<2>如上述<1>所述的热塑性树脂,其中,相对于树脂中的结构单元的总量(100摩尔%),源自上述通式(1a)所示的二元醇的结构单元(a)的比例为24~47摩尔%,源自上述通式(2a)所示的二元醇的结构单元(b)的比例为45~70摩尔%,源自上述通式(3a)所示的二元醇的结构单元(c)的比例为0~8摩尔%。
23、<3>如上述<1>或<2>所述的热塑性树脂,其中,上述通式(1)所示的二元醇包含下述结构式所示的二元醇,
24、
25、<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述通式(2a)所示的二元醇包含下述结构式所示的二元醇的至少一者,
26、
27、<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述通式(3a)所示的二元醇包含下述结构式所示的二元醇,
28、
29、<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂。
30、<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂还包含源自选自下述单体组中的至少一种单体的结构单元,
31、
32、上述式中,r1和r2各自独立地表示氢原子、甲基或乙基,r3和r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或碳原子数2~5的亚烷基二醇。
33、<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的透镜面内双折射率为1~21。
34、<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)为10,000~100,000。
35、<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的折射率(nd)为1.650~1.695。
36、<11>如上述<1>~<10>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的阿贝数(ν)为16.0~21.0。
37、<12>如上述<1>~<11>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的玻璃化转变温度为130~190℃。
38、<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的熔体体积流动速率(mvr)为20~55。
39、<14>如上述<1>~<13>中任一项所述的热塑性树脂,其中,上述热塑性树脂的雾度为0.01~1.00。
40、<15>一种光学构件,其中,含有上述<1>~<14>中任一项所述的热塑性树脂。
41、<16>一种光学透镜,其中,含有上述<1>~<14>中任一项所述的热塑性树脂。
42、<17>一种光学膜,其中,含有上述<1>~<14>中任一项所述的热塑性树脂。
43、<18>一种聚碳酸酯树脂,其中,含有下述通式(1b)所示的结构单元、下述通式(2b)所示的结构单元和下述通式(3b)所示的结构单元,
44、下述通式(1b)所示的结构单元的比例为1摩尔%以上且低于10摩尔%,
45、下述通式(2b)所示的结构单元的比例为10~60摩尔%,
46、下述通式(3b)所示的结构单元的比例为5~80摩尔%,
47、
48、在通式(1b)中,x表示碳原子数1~4的亚烷基,a和b各自独立地表示1~10的整数;
49、
50、在通式(2b)中,y表示碳原子数1~4的亚烷基,c和d各自独立地表示1~10的整数;
51、
52、在通式(3b)中,
53、z表示碳原子数1~4的亚烷基,
54、r1~r6各自独立地表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数5~20的环烷基、碳原子数5~20的环烷氧基、碳原子数6~20的芳基或碳原子数6~20的芳氧基,
55、e和f各自独立地表示0~5的整数。
56、<19>如上述<18>所述的聚碳酸酯树脂,其中,
57、上述通式(1b)所示的结构单元的比例为2~9摩尔%,
58、上述通式(2b)所示的结构单元的比例为20~60摩尔%,
59、上述通式(3b)所示的结构单元的比例为30~70摩尔%。
60、<20>一种光学透镜,其含有上述<18>或<19>所述的聚碳酸酯树脂。
61、发明效果
62、根据本发明,能够提供一种折射率、阿贝数和雾度等光学特性优异,且透镜面内双折射率也优异的热塑性树脂和含有其的光学透镜。而且,根据本发明,还能够提供一种具有高折射率和低阿贝数,且双折射强度的绝对值小、透镜面内双折射率也小的聚碳酸酯树脂和含有其的光学透镜。